JPH03122131A - ポリビニルブチラール及びポリウレタンでできたシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は安全ガラスアッセンブリー用の中間層シートに
関し、更に詳しくはポリビニルブチラールとポリウレタ
ンのポリブレンドで形成されるこの種のシートに関する
。

ポリビニルブチラール（Ｐ　Ｖ　Ｂ）シートは自動車、
航空機、建築、保安（たとえば出納室、獄窓、宝石陳列
箱等）等の用途にラミネートした安全ガラスの明澄透明
な緩衝性中間層として広く使用されている。たとえば、
ガラスシートの間にラミネートされたこのような中間層
を含む自動車用風防ガラスは、粉々になることなく搭乗
者の頭部からの打撃を吸収することができ、そうする間
に風防ガラスは本質的に塑性変形して重大な衝撃エネル
ギーを散逸させる。

中間層として使用する場合、通常ＰＶＢの中に有意に可
塑剤が存在し、これにより使用用途が限定される可能性
があり、言いかえれば、多層ラミネート中の非ガラス表
面にＰＶＢが接着している場合、可塑剤の選択をしなけ
ればならない。しかしながら、かかる特殊な可塑剤はラ
ミネートの他の望ましい性質を損うのが普通である。

その上、可塑化したＰＶＢ中間層とガラスとの最適レベ
ルの接着（残留ヒドロキシル基とガラス表面の５ｉＯＨ
基の反応を仲介とする）は、約１５〜２１℃の公称温度
で生じることも知られていて、これが安全ガラスに好ま
しい理由である。しかしながら、ガラスの接着（及び従
ってラミネートのエネルギー吸収性）はこの温度範囲の
どちらの側でも、即ちＯ’Ｆ（−１７，７℃）及び１２
０°Ｆ（４９℃）でかなり劣化する。

更にその上、デザイナ−が補助的機能層を組み込むこと
により安全ガラスに精巧な性能の特徴を追加する場合は
、所望のエネルギー吸収性を保持するためにはＰＶＢと
かかる層の接着性が必然的に関与する。

発明の要約 先行技術の前記の欠陥を最少限にし又は克服するＰＶＢ
シートの改良を行なった。

従って、本発明の主な目的は、ＰＶＢにもう一つのポリ
マーを加えた機械的かつ光学的に相容性のブレンドによ
り形成されるシートを提供することである。

もう一つの目的は、ＰＶＢ単独では欠けている性質を増
強するように他のポリマーを選択した、この種のシート
を提供することである。

追加の目的は、ＰＶＢ及びポリウレタン（ＰＵ）から成
る機械的及び光学的に相容性のブレンドで形成されるシ
ートを提供することであって、そのブレンドは可自剤を
有しても又有しなくてもよく、成分の配合比に応じて性
質の変化を調節できるものである。

本発明の他の目的は一部は自明であり、一部は以下の説
明及び特許請求の範囲から判明するであろう。

これらと他の目的は、ポリブレンドで形成されたシート
を提供することにより達成される。そのポリブレンドは
重量基準で、ａ）約１１〜３０％、好ましくは約１５〜
２５％のヒドロキシル基を含有する３０〜９０％のＰＶ
Ｂ、及びｂ）７０〜１０％の熱可塑性ポリウレタンから
成り、このポリウレタンは（ｉ）　ポリエーテルポリオ
ール又はポリエーテルポリオールとポリエステルポリオ
ールの混合物、及び （１１）脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネ
ート又は脂肪族及び芳香族ジイソシアネートの混合物、 の反応生成物である。そのポリブレンド中の（りと（ｂ
）を加えた合計百分率は常に１００％に等しい。

厚さ３０ｍ１ｌ　　（０，７６ｏｎｍ）のこのシートの
曇りは２％を越えない。シートは場合により可塑剤を含
有していてもよい。好ましいポリウレタンは脂環式ジイ
ソシアネートとポリエーテルポリオールから製造される
。シートのポリブレンド中の好ましい成分範囲はＰ　Ｖ
　Ｂ　３０〜７０％及びＰＵ７０〜３０％であって、Ｐ
　Ｖ　Ｂ　／　Ｐ　Ｕ　　６Ｇ／４０がもっとも好まし
い。

詳細な説明 本発明のシートを形成するために使用するポリブレンド
のＰＶＢ成分はＳｊｘｕｄｉｎｇｅｒ分子量で約ｓｏ　
ｏｏｏ〜６００．０００　、好ましくは５５．０００〜
１７０．０００であって、重量基準で約１１〜３０％の
ヒドロキシル基（ポリビニルアルコール換算）、０〜５
％のエステル基（ポリビニルエステル換算）、たとえば
０〜２．５％の酢酸エステル基（ポリ酢酸ビニル換算）
と、残余がブチラール基の構成である。重量基準で約１
５〜２５％（たとえば１８〜２５％）のかかるヒドロキ
シル基を含有するＰＶＢ樹脂が好ましい。

ＰＶＢ樹脂は水中又は溶媒中でのアセタール化という公
知の方法により製造され、その方法では酸性触媒の存在
下にポリビニルアルコールをブチルアルデヒドと反応さ
せてＰＶＢを製造し、次いで触媒の中和、ＰＶＢ樹脂の
分離、安定化及び乾燥を行なう。

ＰＶＢとの光学的及び機械的相容性のために、ポリブレ
ンドのＰＵ酸成分架橋していない予備成形した熱可塑性
ポリウレタン（Ｔ　Ｐ　Ｕ）でなくてはならない。反応
性の架橋性ポリウレタンは、ＰＶＢ成分のヒドロキシル
と化学反応を起すため、使用することができない。機能
性ＴＰＵは重合したジイソシアネート成分及びポリオー
ル成分でそれぞれ形成された硬いセグメント及び軟かい
セグメントを含有する。硬軟のセグメントの比率又は重
量％がＴＰＵの物理的性質を決定する。ＴＰＵを合成す
るにはジオール又はジアミンのような二官能性の連鎖延
長剤を使用して重合体鎖中に間隔を置いてジイソシアネ
ート分子を配置する。ジイソシアネートと二官能性連鎖
延長剤とのプレポリマーを初めに製造して、単量体イソ
シアネートの扱いにまつわる毒性問題を避けるのが好ま
しい。

ジイソシアネートは、飽和の脂肪族（直鎖又は脂環式の
いずれでもよく、その混合物を含む）若しくは芳香族（
その混合物を含む）のジイソシアネート又は脂肪族と芳
香族のジイソシアネートの混合物であり得る。ただし、
かかる多種のジイソシアネートからできたＴＰＵを含有
するブレンドから形成される、厚さ　３０ｍ１ｌ　（０
，７６薗）のシートの有する曇りは２％を越えてはなら
ないことが常に条件であって、本明細書中以下に更に説
明する。

脂環式ジイソシアネートが好ましく、１個又は２個のシ
クロヘキサン環を有するシクロへキシルジイソシアネー
トを挙げつる。メチレンビス（４−シクロヘキシル）ジ
イソシアネートがもつとも好ましい。

ポリオール成分は、ポリエーテルポリオール又はポリエ
ーテルポリオールとポリエステルポリオールの混合物、
たとえば長い直鎖のポリエーテルジオール又はポリエス
テルジオールであって、その分子量がＴＰＵの硬度とポ
リブレンド中のＰｖＢとの相容性を決定する。ポリオー
ルの分子量を特定的に選択し、得られたＴＰＯをＰＶＢ
と配合することにより、機械的かつ光学的に相容性の一
群のポリマーを得ることが可能であって、それらを使用
して特定の用途に適合した性質を有するシートを形成す
ることができる。好ましいポリオールは、アルキレンが
０１〜Ｃ４であるポリテトラアルキレンエーテルグリコ
ールのようなポリエーテルポリオールである。ポリブレ
ンド中で最適の相容性を得るには、ポリテトラアルキレ
ンエーテルグリコールの分子量が約９０〜４０００、好
ましくは６５０〜３０００であることを要する。

ＴＰＵとＰＶＢの両方と相容性であるポリブレンドの溶
媒和が可能な可塑剤（又は可塑剤のブレンド）を場合に
より含めることができ、通常はシートの用途と存在する
構成成分の比率により左右される。ゴム状ＴＰＵの含有
量が大きい程、造形中に溶融粘度を低下する可塑剤の必
要性はそれだけ小さくなり得る。ブレンドから形成され
るシートの曇りのレベルは光学的相容性を決定し、３０
ａｉｌ　　（０，７６＋ｍ）の厚さのシート中で２％を
越えない曇り価が光学的相容性を示す。有力な可塑剤は
フタル酸ジブチル、ジヘキシル、ジオクチル、ジイソデ
シル及びジイソデシルのようなフタル酸エステル、アジ
ピン酸ジヘキシル及びジオクチルのようなアジピン酸エ
ステル、燐酸トリクレジル及びトリフェニルのような燐
酸エステル等を含む。

ポリテトラメチレンエーテルグリコールは、ＴＰＵ／Ｐ
ＶＢポリブレンド１００部に対し約３〜約２０部の添加
量で特に有用である。

ブレンドから中間層シートを製造する成形操作は当業界
で公知の手順による。成形には、約１５０〜２４０℃の
温度で物理的加工によって高分子の熱可塑性ポリブレン
ドを融解又は溶融し、続いて約５〜５０ｍ１　ｌ　　（
０，１３〜１．３ａａ）の厚さを有する明澄透明なシー
ト材料に溶融体を造形することを含む。

溶融体からの造形はスクリュー押出機を使用する押出と
同時に、又は圧縮成形、ミルローリング等の方法による
ことができる。好ましい造形方式は慣用のシート押出ダ
イを通す可塑化ブレンド溶融体の押出を含み、成形され
るシートの長さと幅に実質的に寸法を合せた、水平に長
く垂直に狭いダイ出口に、強制的に溶融ポリマーを通す
ことによるか、又はダイロール方式の使用により、即ち
押出ダイの出口に密接するダイロールの特別に調製した
表面上で、ダイから流出する溶融ポリマーを流延するこ
とにより行なう。

当業者に公知の慣用技術を押出法と併用して、押出すシ
ートの１面又は両面に粗面を作製することができる。こ
れには次のような１種以上の項目を規定しかつ制御する
ことを含む。即ちポリマーの分子量分布、溶融体の含水
量、溶融体とダイ出口の温度、ダイ出口の形状等である
。かかる技術を記載する方式は米国特許第２．９０４．
８４４号、東２．９０９．８１０号、第３．９９４．６
５４号、第４．５７５．５４０号及び公開欧州特許出間
第０１８５．　Ｈ３号に開示されている。

可塑剤のほかに、本発明の中間層シートは他の添加剤、
たとえば染料、紫外線安定剤、接着性制御塩、酸化防止
剤を含有し得、添加剤で処理してラミネート効率を改良
し得る。

本発明を以下の実施例において更に説明するが、実施例
は本発明を制限することを意味するものではない。特に
指示しない限り、量はすべて重量で表わす。

下記の試験を行つて得た数値及び結果を表に示す。

曇り％−ＡＳＴＩＩＩ　Ｄ１００３−Ｏｌ（１９７７年
再承認）−手順へ一曇り測定器、Ｈｕｎｔｅｒ　ｌａ３
Ｍｏｄｅｌ　Ｄ２５（ＨｕｎｔｅｒＡｓｓｏｃｉａｔｅ
ｓ　Ｉｎｃ、、Ｒｅｓ＋ｏｎ、ＶＡ製）使用。これによ
リブレンド成分の光学的相容性を評価する。

初期引裂き抵抗　（ＶＴＲ）　−ＡＳＴＭ　ＤＩＱＯ４
−６６（１９１１１年再承認）。これによりポリブレン
ド成分の機械的相容性を評価する。

ガラス転移温度（Ｔｇ）−示差走査熱量計使用。これに
より熱力学的相容性、即ちブレンド成分の分子的混合が
生じるかどうかを評価する。

平均貫通速度　（ＭＰＹ）−金属枠の中にガラスラミネ
ートを水平に置き、ラミネート温度を一定にしておいて
、５１ｂ　（２，２７ｋｇ）の球形の玉をラミネートの
中心に対して所定の高さから落した。落球の高さを大き
くしながらこれを繰返した。供試ラミネートの真下に２
個の磁気コイルを相互に隔てて垂直に置いた。ラミネー
トを貫通した後、玉は２個のコイルの発生する磁界を連
続して通過する。

これらの磁界が乱されると、上部コイルはタイマーの「
開」スイッチを作動させ、下部コイルはスイッチを閉に
転じた。コイル間の距離とその距離を通過する時間とを
知ることにより、玉の速度を計算できる。この玉の残存
速度はラミネートの吸収したエネルギーに関係し、時間
当りのマイル数で表わした吸収エネルギー（ｍｐｈ）は
ラミネートの平均貫通速度（ＭＰＶ）に等しい。

実施例１ この実施例によりポリビニルブチラールと光学的に相容
性のポリブレンドを形成し得るポリウレタンを確める。

３０ｍ１ｌ　（０，７６ｍ）シートとして光学的に相容
性のポリブレンドは見た目には曇りがなく、即ち曇り≦
２％を有すると考えられる。

ＰＶＢは公称１８％の残存ポリビニルアルコールを有し
、粉末状であって、Ｍｏｎ５ａｃｔｏ　Ｃｏｌｌ１ｐａ
ｎ７からＢｕｌｖｘｒ　（登録商標）樹脂として入手で
きる。

ＰＶＢ及びＰＵのペレット（可塑剤を加えず）を熱風乾
燥してＨ２Ｏ１％以下とし、次いでタンブルブレンドし
た。次いでトライブレンドを　【９θ℃に保ったブラベ
ンダー強カミキサ−に仕込み、混合してフラックス（ｆ
ｌｕｘｌ化しく即ち成分の均質混和物の融解ブレンドと
し）、更に４分間混合した。ミキサーの羽根は約７Ｏｒ
ｐｍで回転していた。

各ブレンドをミキサーから取出して室温に冷却した。４
０００〜５０００ｐ寥ｉ　　（２７，５６０〜３４．４
５０ｋＰｘ）の圧力下に加熱（３５０’Ｆ／１７６、７
℃）定盤を使用してブレンドから　３０ｍ１ｌ　（０，
７６ｍｍ）シートを圧縮成形した。

定盤は表面をマイラー（登録商標）フィルムで上張りし
粘着を最小限にした。試料シートを成形機に入れたのま
ま室温に冷却した。

曇り価の結果は下記の通りであった。

第　　１ 表 １　　ＴｅｃｏＮｅｘＥＧ−８５＾としてＴｈｅｒｍｅ
ｄｉｃ＋　Ｉｎｃ。

Ｗｏｂｕｒｎ　　Ｍｘｓｓ、から市販のＴＰＵ２　　Ｐ
ｅ１ｌｘｌｈａｎｅ　２１０３−７ＯＡ　として　Ｄｏ
ｔ　ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ、から市販のＴＰＵ ３　　Ｐｅ１ｌｘｌｈｘｎｅ　２３５５−８５ＡＢＲと
してＤｏｔ　ＣｈｅｍｉｃｘＣｏ、から市販のＴＰＵ 前記データは、ＰＶＢ及び熱可塑性脂肪族ＰＵ（脂環式
ジイソシアネートとポリエーテルポリオールから形成さ
れたＰＵ）の光学的に相容性で可塑化されていないポリ
ブレンドから形成されたシートを例示している。同様に
芳香族ジイソシアネートとポリエーテルポリオールでで
きたＴＰＵを２０％のＴＰＵ量でブレンド中に含有する
ポリブレンドで形成された曇りく２％（即ち１．２４％
）のシートも本発明の範囲内にある。

有意な未反応イソシアネートを含有する液状プレポリマ
ーの形態の反応性ポリレウタン（Ａｄｉｐｒｅｎｅ　Ｌ
Ｗ５２０としてＵｎｉｒｏ７ａｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　
ＣＯから入手）をブレンド中に１％及び２％使用して前
記手順を繰返した。Ｐ　Ｖ　Ｂ／Ｐ　Ｕブレンドはブラ
ベンダー機中で架橋して溶融しない不融性熱硬化性ブロ
ックとなり、熱可塑性とは考えられなかった。これはＰ
ＶＢの残存ヒドロキシルとＰＵのジイソシアネートとの
間の反応に起因し、その反応は熱可塑性ＰＵを使用する
場合は、水酸基反応性のインシアネート基がすべて実質
的に完全に反応しているために起らない。

実施例２ この実施例はＰＶＢ及びＴＰＵのいろいろの濃度での光
学的、機械的かつ熱力学的に相容性のポリブレンドを示
す。そのＴＰＵはメチレンビス（シクロヘキシル）ジイ
ソシアネート（ＨＭＤ）、ポリ　（テトラメチレンエー
テルグリコール）（ＰＴＭＥＧ）及び１，４−ブタンジ
オール（連鎖延長剤）の反応生成物であった。このＴＰ
ＵはＴｅｃｏｆｌｅｘ　ＥＧ−８５ＡとしてＴｈｅｒｍ
ｅｄｉｃｓ　Ｉｎｃ、、Ｗｏｂｕｒｎ。

Ｍｘ　ｓ　ｓ、から入手できる。

可塑剤を使用せず、いろいろのブレンド比率について実
施例１の手順を繰返した。ブレンドから製造したシート
は公称３００１０（０，７６ｍｍ）の厚さであった。結
果は下記の通りであった。

第　　２　　表 ２％より低い曇りを示す前記データは、非可塑化の１０
％から６０％より幾分低いＴＰＵ濃度において、光学的
に相容性の非可塑化ブレンドから形成した３０ｍ１ｌシ
ートを示すものである。機械的相容性を反映するＭＴＲ
のデータは、Ｔ　Ｐ　Ｕ　１０〜６０％において、ＭＴ
Ｒが可塑化された１００％ＰＶＢコントロール（対照）
（即ちＯＴＰＵ）の５２．５ｋｌｌ／ｍを越えることを
示す。単一Ｔｇは成分の熱力学的相容性を反映している
。

実施例３ この実施例はいろいろのブレンド比率での相容性可塑剤
について示す。可塑剤としてアジピン酸ジヘキシルと各
種ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ
）を使用し、いろいろのブレンド比率で実施例１の手順
を繰返した。

その可塑剤は第３表に示すいろいろの添加量とし、量を
樹脂１００部当りの部（ｐｈｉ）の単位で示す。

ＰＴＭＥＧはＴｅ＋ａｌｈａｎｅとしてＥ、Ｉ、Ｄｕｐ
ｏｎｌ　ｄｅＮｅｍｏｕｒ＋　ａｎｄ　Ｃｏ　　から入
手でき、分子量は６５０〜２０００であった。可塑剤は
トライブレンディング中に添加し、その際可塑剤はポリ
マー固体中に分散されかつ吸収された。結果は次の通り
であった。

第　　３　　表 曇り〈２％、慣用の可塑化ＰＶＢの場合と比較できるＭ
ＴＲ値（実施例２から５２．５ｋＮ／ｍ）及び単−Ｔｇ
の観点から、これらの結果は可塑化ＰＶＢ／ＴＰＵポリ
ブレンドのシートの実例を示すものである。

一定のｐｈｒでの添加量では、ＰＴＭＥＧ分子量の減少
に従って可塑化の有効性は増加する。従って、ブレンド
中のＰ　Ｖ　Ｂ／Ｔ　Ｐ　Ｕ比率を変える場合、所望の
相容性を得るためには異なる分子量及び分量のＰＴＭＥ
Ｇを使用することが必要になり得る。たとえばＰＴＭＥ
Ｇの分子量がより高くなれば、１５ｐｈｒより更に多く
必要になり得る。

実施例４ この実施例では、本発明のシートを使用してガラスラミ
ネートの衝撃性能が温度と共に変化する様を示す。

３２０’Ｆ　（１６０℃）及び２２５ｐｓｉ　（１５５
０ｋＰａ）のラミネート条件下にＰＶＢ／ＴＰＵ　　６
０／４０の３ｈｉ　ｌ　シートを使用し、１４’Ｘ１じ
　（３５，６ａｎ　Ｘ　３５．６ｃｍ　）のガラスの二
層ラミネートを製造した。アジピン酸ジヘキシル３２ｐ
ｈ＋を含有する、実施例１のＢｕｌｖｘｒ（登録商標）
樹脂からできたＳａＮｅｗ　（登録商標）ＴＧレシート
対照とした。ＴＰＵはＴｅｃｏ＋ｌｅｘ　ＥＧ−８５Ａ
であって、可塑剤（７，５ｐｈ＋）はＴｅｒｅｔｈｘｏ
ｅ　６５０（ポリテトラメチレンエーテルグリコール）
であった。５つのラミネートと対照について試験した。

結果（５試料についての平均）は次の通りであった。

第　　４　　表 可塑化ＰＶＢシートの対照と比較して、非可塑化６０／
４０ブレンドから形成したシートを使用するラミネート
の衝撃性能は、１）−１Ｔ℃では対照よりもすぐれ、ｉ
ｉ）　１５．６℃では対照より幾らか劣るが、１ｉｉ）
　４８．４℃では対照よりも著しく優れていた（２７％
）ことを前記データは示す。可塑剤７．５ｐｈ＋の添加
により、対照と比較して平坦に近い衝撃対温度曲線が得
られたことが重要である。これは、市販システムの中で
、風防のようなラミネートが使用中に曝されるかも知れ
ない温度範囲の末端の方で安全性能の評価を下げる必要
がないことを意味する。

実施例５ この実施例はいろいろの種類と濃度のＴＰＵを含有する
ブレンドでできたシートの曇りのレベルを示す。

ブレンドとシート（３０ｍｉｌ、　０．７６−の厚さ）
を製造するために実施例１の手順を繰返す。曇り評価の
結果は次の通りであった。

第　　５　　表 ’に、Ｊ、Ｑｕｉｎｎ　＆　Ｃｏ、　Ｉｎｅ、　Ｍｘｌ
ｄｅｎ　Ｍ…これらのデータは、ＰＶＢと配合する場合
に濃度を調節し、かつ丁ＰＵの種類を選択することによ
り、曇り≦２％を有する　３０ｍ１　ｌ　（０，７６ｍ
）の厚さのシートを得ることができることを示す。

前記の説明は単に例示のためであって限定の意味に解し
てはならない。多様な変形と変更が当業者に容易に示唆
されよう。従って、前記の説明は例示に過ぎず、本発明
の範囲は特許請求の範囲により定められるものである。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. （１）重量基準で、ａ）１１〜３０％のヒドロキシル基
   を含有する３０〜９０％のポリビニルブチラール、及び
   ｂ）７０〜１０％の熱可塑性ポリウレタンから成るポリ
   ブレンドであって、この熱可塑性ポリウレタンが下記の
   ２成分： ｉ）ポリエーテルポリオール又はポリエーテルポリオー
   ルとポリエステルポリオールの混合物、及び ｉｉ）脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネー
   ト又は脂肪族と芳香族のジイソシアネートの混合物 の反応生成物であり、ポリブレンド中のａ）とｂ）を加
   えた百分率の合計が常に１００％に等しい上記ポリブレ
   ンドで形成されたシートであって、０．７６ｍｍの厚さ
   での曇りが２％を越えない前記シート。
2. （２）可塑剤を含有する、請求項１のシート。
3. （３）可塑剤を含有しない、請求項１のシート。
4. （４）ポリビニルブチラールが約１５〜２５％のヒドロ
   キシル基を含有する、請求項１、２又は３のいずれかの
   シート。
5. （５）ポリブレンドが３０〜７０％のポリビニルブチラ
   ール及び７０〜３０％のポリウレタンを含有する、請求
   項４のシート。
6. （６）ポリウレタンが、ポリエーテルポリオールを使用
   して製造されたものである、請求項５のシート。
7. （７）ポリウレタンが脂環式ジイソシアネート及び前記
   ポリエーテルポリオールから製造されたものである、請
   求項６のシート。
8. （８）曇りが２％を越えないエネルギー吸収性の熱可塑
   性シートであって、 （ａ）約１５〜２５重量％のヒドロキシル基を含有する
   ３０〜７０重量％のポリビニルブチラールと７０〜３０
   重量％の脂肪族ポリウレタンとの相容性混合物１００重
   量部、及び（ｂ）可塑剤約３〜約２０重量部 から成るシート。
9. （９）ポリウレタンが脂肪族ジイソシアネートとポリエ
   ーテルポリオールとの反応生成物である、請求項８のシ
   ート。
10. （１０）ジイソシアネートが１個又は２個のシクロヘキ
    サン環を有する、請求項９のシート。
11. （１１）ポリエーテルポリオールがポリテトラアルキレ
    ンエーテルグリコールである、請求項１０のシート。
12. （１２）可塑剤がポリテトラメチレンエーテルグリコー
    ルである、請求項８〜１１のいずれかのシート。
13. （１３）ポリテトラメチレンエーテルグリコールの分子
    量が約９０〜４０００である、請求項１２のシート。
14. （１４）前記分子量が６５０〜３０００である、請求項
    １３のシート。