KR930006438B1 - 폴리비닐부틸알과 폴리우레탄으로된 시이트 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

폴리비닐부틸알과 폴리우레탄으로된 시이트
본 발명은 안전유리 조립부품을 위항 내층 시이트(sheet)에 관한 것으로, 좀더 상세하게는 폴리비닐부틸알과 폴리우레탄의 폴리브랜드로 이루어진 시이트에 관한 것이다.
폴리비닐부틸알(PVB)시이트는 자동차, 항공기, 건축 및 안전보호(예, 회계출납실, 교도소 창유리, 보석전시상자용 유리)등을 위한 라미네이트된 안전유리 글레이징에 있어서 깨끗하고, 투명하며, 충격을 흡수하는 내층으로서 널리 사용된다. 예를들면, 유리판 사이에 라미네이트된 내층을 포함하고 있는 자동차용 방풍유리는 산산히 부수어지지 않고 운전자의 머리로 부터의 충격을 흡수할 수 있어서 방풍유리가 본질적으로 소성 변형(plastic deformation)을 당했을 때도 상당한 충격 에너지를 없애준다.
내층으로서 사용될 때, 중요한 가소제는 대개 PVB 중에 존재하게 되어 실용성에 제한을 두게 되거나, PVB가 다층 라미네이트의 비-유리표면에 점착되었을 때 가소제를 선택하도록 한다. 그러나, 이러한 특정 가소제들은 대개 라미네이트의 다른 바람직한 특성을 떨어뜨린다.
더구나, 유리에 가소화된 PVB내층을 점착하는 최적의 수준(유리표면상에서 SiOH기와 잔류 하이드록실기의 반응을 통하여)은 약 15-21℃의 표준 온도에서 일어나며, 이것이 안전그래이징에 바람직한 이유이다. 그러나 유리점착(과 라미네이트의 에너지-흡수성질)은 0℉(-17.7℃)와 120℉(49℃)사이의 온도범위의 어느 쪽에서도 다소 저하된다.
게다가, 디자이너들이 부가된 기능층을 혼합하므로서, 안전유리 글레이징에서 부가적이고 고도의 기술을 요하는 성능상의 특성을 제공함으로서, 필요로 하는 에너지-흡수성질을 보존하기 위하여는, PVB의 이러한 층들에 대한 점착에 관심을 가질 필요가 있다. 선행기술상의 전술한 단점들을 최소화하거나 또는 극복할 수 있는 PVB 시이트에 있어서의 개량이 이루어졌다.
따라서, 본 발명의 주요한 목적은 다른 중합체와 PVB의 기계적 및 광학적 상용성 브랜드로 제조된 시이트를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 PVB만으로는 결함이 있을 수 있는 특성을 증진시키기 위하여 다른 중합체를 선택하여서 된 시이트를 제공하는 것이다.
또 다른 부가적 목적은 구성성분의 혼합비에 따라서 조절가능하게 변화될 수 있는 성질을 갖는 가소제가 첨가 되거나 또는 가소제의 첨가없이 PVB와 폴리우레탄(PU)의 기계적 또는 광학적 상용성 브렌드로 제조된 시이트를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 다음의 상세한 설명과 특허청구의 범위로 부터 분명해 질것이다.
여타의 목적들은 중량을 기준으로 하여 a) 약 11-30%, 바람직하게는 약 15-25%의 하이드록실기를 포함하는 30-90% PVB와 b) ⅰ) 폴리에테르폴리올리올이나 폴리에테르폴리올과 폴리에스테르폴리올의 혼합물과 ⅱ) 지방족 디이소시아네이트, 방향족 디이소시아네이트 또는 지방족 및 방향족 디이소시아네이트의 혼합물의 반응생성물인 열가소성 폴리우레탄 70-10%를 포함하는 폴리브렌드로 이루어진 시이트를 제공하므로써 이루어진다.
이때 폴리브렌드내의 (a)와 (b)의 합은 항상 100%이며 30 mils(0.76㎜) 두께의 시이트는 2% 헤이즈 미만이다. 이 시이트에는 임의로 가소제가 포함될 수 있으며, 바람직한 폴리우레탄은 지환족 디이소시아네이트와 폴리에테르 폴리올로 부터 제조된다. 이 시이트의 폴리브렌드내에서 바람직한 구성성분의 범위는 30-70% PVB와 70-30% PU이며, 가장 바람직하게는 60/40 PBV/PU이다.
본 발명의 시이트를 제조하기 위하여 사요된 폴리브렌드내의 PVB 성분은 슈타우딩거(Staudinger)분자량이 약 50,000-600,000이며, 바람직하게는 55,000-170,000이고, 중량을 기준으로 하여 폴리비닐알콜로서 계산했을때 약 11-30%의 하이드록실기, 폴리비닐에스테르로서 계산했을 때 0-5%의 에스테르기, 폴리비닐아세테이트로서 계산했을 때 0-2.5%의 아세테이트기, 나머지는 부틸알기로서 이루어진다. 바람직한 PVB 수지는 중량을 기준으로 하여 하이드록실기를 약 15-25%(예, 18-25%) 포함한다.
PVB 수지는 산촉매 존재하에서 폴리비닐알콜을 부틸알데히드와 함께 반응시켜 PVB를 제조한 다음 촉매의 중화반응과, 분리, 안정화 및 PVB 수지의 건조를 거치는 공지의 수성 또는 용매 아세탈화반응에 의하여 제조된다.
폴리블렌드의 PU 성분과 PVB의 광학적 및 기계적 상용성을 이루기 위하여, 교차결합되지 않은 미리 형성된 열가소성 폴리 우레탄(TPU)이어야만 한다. 반응성 교차 결합성 폴리우레탄은 PVB구성성분의 하이드록실에서 일어날수 있는 화학반응 때문에 사용될 수 없다. 관능성 TPU는 중합된 디이소시아네이트의 폴리올 성분으로 각각 이루어진 단단하고, 연한 부분(segment)을 포함한다.
단단함 부분과 연한부분의 비율이나 중량%는 TPU의 물성을 결정한다. TPU를 합성하는데 있어서 디올이나 디아민과 같은 이관능성(difunctional) 사슬 중량제는 폴리머사슬내에서 디이소시아네이트 분자가 일정한 간격을 이루도록 하는데 사용된다. 디이소시아네이트와 이관능성 사슬 중량제로 된 프리폴리머는 단량체인 이소시아네이트와 관련되는 독성문제를 피하기 위하여 처음에 제조하는 것이 바람직하다.
이하 더욱 상세히 설명되겠지만, 두께가 30밀(0.76㎜)인 여러가지의 디이소시아네이트들로 부터 제조된 TPU를 포함하는 브렌드로 부터 생성된 시이트가 2%헤이즈 이하이면, 디이소시아네이트는 포화지방족, 선형이나 지환족(이들의 혼합물을 포함) 또는 방향족(이들의 혼합물을 포함) 또는 지방족과 방향족 디이소시아네이트의 혼합물일 수 잇다. 지환족 디이소시아네이트가 바람직하며, 하나나 두개의 씨클로헥실환 기를 갖는 씨클로헥실 디이소시아네이트가 포함된다. 메틸렌 비스(4-씨클로헥실) 디이소시아네이트가 가장 바람직하다.
폴리올 성분은 폴리에테르 폴리올이나 선형의 장쇄 폴리에테르나 폴리에스테르디올과 같은 폴리에테르 폴리올과 폴리에스테르 폴리올의 혼합물이며, 폴리올 성분의 분자량은 TPU의 경도와 폴리브렌드내에서 PVB와의 상용성을 결정한다. PVB와 함께 얻어진 TPU를 브렌딩하고, 폴리올 분자량을 선택적으로 선택함으로서, 특정 사용목적에 맞는 특성을 가지는 시이트를 제조하는데 사용될 수 있는 기계적 및 광학적 상용성의 중합체족을 얻을 수 있다. 바람직한 폴리올은 알킬렌이 C1~C4인 폴리테트라알킬렌 에테르 글리콜과 같은 폴리에테르 폴리올이다. 폴리브렌드내에서 최적의 상용성을 위해서는, 폴리테트라 알킬렌 에테르 글리콜의 분자량이 약 90-4,000사이, 바람직하게는 650-3,000사이어야 한다.
TPU와 PVB모두와 상용성이 있는 폴리브렌드를 솔베이트 할 수 있는 가소제(또는 가소제 브렌드)는 시이트의 용도와 기존 구성성분의 비율에 따라, 임의로 포함될 수가 있으며, 고무성 TPU함량이 커질수록, 성형시 용융점도를 감소시키기 위해 가소제가 더 필요할 수 있다. 브렌드로 부터 생성된 시이트의 헤이즈 값은 광학적 상용성을 결정하며, 광학적 상용성을 나타내는 30밀(0.76㎜) 두게의 시이트에서 2% 헤이즈 이하의 값을 나타낸다. 잠재성 가소제는 디부틸, 디헥실, 디옥틸, 디운데실, 디이소 데실 프탈레이트 간은 프탈레이트와 디헥실, 디옥틸 아디페이트와 같은 아디페이트 및 트리-크레실과 트리페닐 포스페이트등과 같은 인산염을 포함한다. 폴리테트라 메틸렌 에테르 글리콜이 TPU/PVB 폴리브렌드 100부당 약 3-20부 사이로 부하시킬 때 특히 유용한다.
브렌드로 부터 내층 시이트를 제조하기 위한 성형작업은 당해 기술분양에서 공지된 방법에 따른다. 성형은 약 150-210℃의 온도에서 물리적 작업에 의하여 폴리머로된 열가소성 폴리브렌드를 용융 또는 융합시키고 이어서 약 5-50 밀(0.13-1.3㎜) 두께의 깨끗하고, 투명한 시이트로 성형하는 공정이 포함된다. 용융물로 부터의 성형은 스크류 압출기를 사용하는 압출성형으로 또는 압축모울딩, 및 롤링 등과 같은 방법에 의해 이루어질수 있다. 바람직한 성형 시스템은 성형될 시이트의 길이와 폭에 맞도록 실질적으로 형성된 가로로 길고, 세로로 좁은 다이 개구를 통하여 용융된 폴리머를 주입하여 성형하거나, 또는 압출다이로 부터 유출된 용융된 폴리머를 이 다이의 출구에 가깝게 근접된 다이롤의 특별히 제조된 표면상으로 캐스팅함으로서 다이롤 시스템을 사용하는 전래의 시이팅다이를 통하여 가소화된 브렌드 용융물의 압출성형을 포함한다.
압출시이트의 한쪽면이나 양쪽면 상에서 거친 표면을 제조하기 위하여 압출방법과 연관하여서 당업자들에게 공지된 통상의 기술이 사용될 수가 있다. 이들은 다음의 중합체 분자량 분산, 용융물의 수함량, 용융물과 다이 출구의 온도, 다이 출구의 기하학적 특성들 중의 하나나 그 이상의 특성과 조절을 포함한다. 이러한 기술을 설명하는 시스템은 미국특허 제 2,904,844호 ; 제 2,909,810호 ; 제 4,575,540호와 유럽출원번호 제 0185,863호에 설명되어 있다.
가소제들이외에, 본 발명의 내층시이트에는 염료, 자외선, 안정화제, 점착조절염, 산화방지제등과 같은 다른 첨가제들이 포함될 수 있으며, 라미네이트의 효율을 증진시키기 위하여 첨가제로 처리할 수도 있다.
본 발명을 다음의 실시예에 따라 좀더 상세히 설명하되 이에 한정되는 것은 아니다. 달리 설명이 없으면, 모든 양은 중량으로 표시된다.
다음의 실험들은 실험치를 제공하기 위하여 사용되며, 그 결과는 표에 나타내었다.
ㆍ%헤이즈-ASTM D1003-01 (1977 재승인)-공정A-레스톤, 버지니아주에 있는 헌터 회사제의 헌터랩 모델 D25의 헤이즈미터를 사용한다. 이는 브랜드 성분의 광학적 상용성을 측정한다.
ㆍ초기 인열저항도-(MTR) ASTM D1004-66(1981 재승인)이는 폴리브랜드 성분의 기계적 상용성을 측정한다.
ㆍ유리전이온도(Tg)-시차 주사열량제(Differential Scanning Calorimeter)를 사용이는 열역학적 상용성, 즉 브랜드 성분의 분자 혼합이 일어났는지 여부를 측정한다.
ㆍ평균 투과속도(MPV)-유리라미네이트를 금속 프레임속에 수평으로 놓고, 일정한 라미네이트 온도에서, 5파운드(2.27㎏)구형공을 라미네이트의 중심에 대해 지정 높이로부터 떨어뜨린다. 이 실험을 공이 떨어지는 높이를 증가시키면서 반복 실시한다. 두개의 자성코일을 테스트할 라미네이트의 각기 다른 쪽 아래로 수직으로 일정한 간격을 두게 한다. 라미네이트를 투과한 후에 두개의 코일에 의하여 생성된 자기장을 통하여 공을 계속하여 통과시키고, 이 자기장이 요란한 소리가 났을 때, 상부의 코일이 타이머를 "on"스위치로 작동시키는 반면에 바닥의 코일은 "off"로 되게 한다. 코일 사이의 거리와 그 거리를 통과하는데 필요한 시간을 알아 공속도를 계산할 수 있다. 이 잔류의 공속도는 라미네이트에 의하여 흡수된 에너지에 관한 것이며, 시간당 마일수(mph)인 흡수된 에너지는 라미네이트의 평균 투과속도(MPV)이다.
[실시예 1]
본 실시예는 폴리비닐부틸알과 광학적 상용성이 있는 폴리브랜드를 만들수 있는 폴리우레탄을 확인하는 것이다. 30 밀(0.76㎜) 시이트인 광학적 상용성 폴리브렌드는 눈에는 헤이즈가 없으며, 즉 헤이즈가 약＜2% 헤이즈인 것으로 여겨진다.
PVB는 공칭 18% 잔류 폴리비닐알콜을 갖으며, 이는 분말형으로 존재하고, 몬산토회사제 수지를 이용할 수 있다.
PVB와 PU 펠릿(가소제 없이)은 뜨거운 공기내에서 건조하여 1% 이만의 H2O로 되게하고 회전식으로 브렌딩한다. 건조된 브렌드를 190℃로 유지되는 브라벤더 강력 혼합기속으로 넣고 완전히 유출(flux)될 때까지 혼합하여 주고(즉 구성성분들의 초기 혼합물이 융합 브렌드로 될 때까지), 부가적으로 4분간 더 혼합한다. 혼합기 블레이드를 70rpm에서 회전시켰다. 각 브렌드를 혼합기로부터 제거하고 실온으로 냉각한다. 30밀(0.76㎜) 시이트는 4,000-5000psi(27,560-34,450 kPa) 압력하에서 가열된 (350℉/1767℃) 가압판을 사용하여 브렌드를 압축성형한다. 가압판은 점착을 최소화하기 위하여 필름으로 직면처리한다. 시이트 샘플은 가압하에서 실온으로 냉각시킨다. 헤이즈 결과는 다음과 같다.
[표 1]
Figure kpo00001
1. Tecoflex EG-85A로서 매사추세츠주, 워번, Thermedic Inc. 제의 TPU
2. Pellathane 2103-70A로서 다우케미칼회사제의 TPU
3. Pellathane 2355-85ABR로서 다우케미칼회사제의 TPU
상기의 데이타는 지환족 디이소시아네이트와 폴리에테르폴리올로 부터 생성된 열가소성 지방족 PU와 PVB의 광학적 상용성의 비가소화된 폴리블렌드로 부터 제조된 시이트를 나타낸다. 유사하게 브랜드내에서 20% TPU 수준에서 폴리에테르폴리올과 방향족 디이소시아네이트로 부터 제조된 폴리브렌드로 된 ＜2%(즉 1.24%) 헤이즈의 시이트는 본 발명의 범위내에 있다.
상기 방법을 유니로얄 화학회사로 부터 얻어진 상당한 미반응 이소시아네이트를 포함하는 AdipreneLW520인 액체 프레폴리머의 형태로 반응성 폴리우레탄의 브랜드중에 1% 및 2% 사용하여 반복실시한다. PVB/PU 브렌드는 브라벤더내에서 용융되지도 않고, 열가소성으로 고려되지도 않는 불용해성 열경화성 블록에 교차결합한다. 이는 모든 하이드록시-반응성 이소시아네이트기들이 실질적으로 완전히 반응되었기 때문에, 열가소성 PU를 사용하여 발생되지 않는 PU의 디이소시아네이트와 PVB의 잔류 하이드록실기 사이의 반응 때문이다.
[실시예 2]
본 실시예는 PVB와 TPU의 여러가지의 다른 농도하에서 광학적, 기계적 및 열역학적 상용성이 있는 폴리브렌드를 나타낸다. TPU는 메틸렌 비스(씨클로헥실)디이소시아네이트(HMD), 폴리(테트라메틸렌 에테르글리콜)(PTMEG)과 1,4-부탄디올(사슬 중량제)의 반응생성물이다. 이 TPU는 매사슈세트주, 워번의 터메딕스 회사제의 Tecoflex EG-85A로 부터 이용가능하다.
가소제 없이 여러가지의 브렌드 비율에서 실시예1의 방법을 반복한다. 브렌드로 부터 제조된 시이트들으 공칭 30밀(0.76㎜) 두께이다. 결과는 다음과 같다 :
[표 2]
Figure kpo00002
* 32phr 디헥실 애디페이트를 포함
2% 미만의 헤이즈를 나타내는 위의 실험 데이타는 비가소화가 10%로 부터 60% 보다 약간 미만에 이르기까지의 TPU 농도에서 비가소화된 광학적 상용성 브렌드로 부터 생성된 30밀 시이트를 설명해준다. 기계적인 상용성을 반영하는 MTR 데이타는 10-60% TPU에서 MTR이 100% 기소화된 PVB 콘트롤(예를들어 0
Figure kpo00003
TPU)의 52kN/m을 능가함을 보여준다. 단일한 Tg's는 구성성분들의 열역학적 상용성을 반영해준다.
[실시예 3]
본 실시예는 여러가지의 브렌드 비율에서의 상용성 가소재들을 나타낸다.
100 phr(parts per hundred resin) 유니트로 표 Ⅲ에 나타낸 여러가지의 부하에서의 가소재로서 여러가지의 폴리테트라메틸렌 에테르글리콜(PTMEG)과 디헥실 애디페이트를 사용한 여러가지의 브랜드 비율하에서 실시예1의 방법을 반복한다. PTMEG는 E.I. 듀퐁드 누무회사제의 Terathane이 유용하며 ; 분자량은 650-2,000이다. 가소제들은 건조 혼합 하는 동안 첨가되며, 이는 이안에서 분산되어 폴리머고체에 의해 흡수된다. 결과는 다음과 같다 :
[표 3]
Figure kpo00004
＜2% 헤이즈에서 종래의 가소화된 PVB(실시예2로 부터 52.5KN/m)와 비교한 MTR 값과 단일 Tg's는 가소화된 PVB/TPU 폴리브랜드의 시이트임을 나타낸다.
PTMEG 분자량이 감소함에 따라서, 가소화 효율은 일정한 phr 부하에서 증가된다. 브렌드내에서의 PVB/TPU 비율이 다양함에 따라 바람직한 상용성을 얻기위해 다른 분자량과 함량을 갖는 PTMEG를 사용할 필요가 있을 수 있다. 즉, 예를들면 PTMEG분자량이 더 크면 클수록, 15 phr보다 더 큰 값이 필요할 수 있다.
[실시예 4]
본 실시예는 본 발명의 시이트를 사용하여 온도에 따라 유리라미네이트 충격성능이 어떻게 변화하는지를 보여준다.
14"×14"(35.6×35.6㎝)의 두겹으로 된 유리 라미네이트를 320℉(160℃)와 225 psi(1550kPa) 라미네이트 조건하에서 60/40 PVB/TPU 30밀 시이트를 이용하여 제조하였다. 32phr 디헥실 애디페이트를 포함하고 있는 실시예1의 수지로 부터 제조된 시이트를 대조구로 하였다. TPU는 Tecoflex EG-85A이고, 가소제(7.5 phr)는 Terethane 650(폴리테트라메틸렌 에테르글리콜)이다. 5가지의 라미네이트와 대조구를 테스트했다. 결과(5가지 시료들에 대한 평균치)는 다음과 같다.
[표 4]
Figure kpo00005
상기의 데이타는 가소화 PVB 시이트 대조구와 비교했을 때 비가소화 60/40브랜드로 부터 생성된 시이트를 사용한 라미네이트의 충격성능이 ⅰ)-17℃에서는 대조구 보다 더 양호하며, ⅱ) 15.6℃에서는 대조구보다 다소 적어지며, ⅲ) 48.4℃에서는 대조보다 상당히(27%)더 양호하게 됨을 보여준다. 중요하게는 7.5phr의 가소제를 첨가하면, 대조구와 비교하여 온도 프로필에 대하여 거의 평평한 충격을 제공한다. 이는 상용적인 시스템에서 방풍막과 같은 라미네이트의 제공시에 노출될 수 있는 온도범위의 끝부분에서 안전성능이 손상되지 않음을 의미한다.
[실시예 5]
본 실시예에서는 여러가지 유형과 여러가지 농도의 TPU를 포함하는 브랜드로 부터 제조된 시이트의 헤이즈 수준을 나타낸다.
브렌드와 시이트(30밀, 0.76㎜ 두께)를 제조하기 위하여 실시예1의 방법을 반복한다. 헤이즈 결과는 다음과 같다.
[표 5]
Figure kpo00006
1) K. J. Quinn ＆ Co, Inc. Malden, Mass
이 데이타들은 농도를 조절하고 PVB와 함께 브렌드된 TPU 타입을 선택함으로서, ＜2% 헤이즈를 가지는 30밀(0.76㎜) 두께의 시이트를 얻을 수 있음을 보여준다.
전술한 설명은 단시 예시만을 위한 것이며 여기에 제한되는 것은 아니다. 여러가지 변형과 변경이 당업자들에게 쉽게 이루어질 수 있다. 따라서 전술한 것은 단지 예시적인 것으로 고려되며, 본 발명의 범위는 다음의 특허청구범위에 의해 더욱 분명하게 된다.

Claims (14)

  1. 중량을 기준으로 하여. a) 11-30%의 하이드록실기가 포함된 30-90%의 폴리비닐 부틸알(PVB)과 b) 다음의 ⅰ)과 ⅱ)의 반응생성물인 열가소성 폴리우레탄 70-10%로 이루어지고, 폴리브랜드 내의 a)와 b)의 합이 항상 100%이며, 유리와의 라미네이트내에서 0.76㎜ 두께이고 2% 이하의 헤이즈를 갖는 시이트인 것을 특징으로 하는 폴리브랜드로 제조된 시이트. ⅰ) 폴리에테르 폴리올이나 폴리에테르폴리올과 폴리에스테르 폴리올의 혼합물 ⅱ) 지방족 디이소시아네이트, 방향족 디이소시아네이트 또는 지방족과 방향족 디이소시아네이트의 혼합물
  2. 제1항에 있어서, 가소제가 포함됨을 특징으로 하는 시이트.
  3. 제1항에 있어서, 가소제가 없는 것을 특징으로 하는 시이트.
  4. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 폴리비닐부틸알은 약 15-25%의 하이드록실기가 포함됨을 특징으로 하는 시이트.
  5. 제4항에 있어서, 폴리브랜드는 30-70%의 폴리비닐부틸알(PVB)과 70-30%의 폴리우레탄(PU)을 포함함을 특징으로 하는 시이트.
  6. 제5항에 있어서, 폴리우레탄은 폴리에테르폴리올을 사용하여 제조됨을 특징으로 하는 시이트.
  7. 제6항에 있어서, 폴리우레탄은 지환족 디이소시아네이트와 상기 폴리에테르 폴리올로 부터 제조됨을 특징으로 하는 시이트.
  8. a) 15-25중량%의 하이드록실기가 포함된 30-70중량%의 폴리비닐부틸알(PVB)과 다음의 ⅰ) 과 ⅱ)의 반응 생성물인 폴리우레탄 70-30wt% 로 이루어진 상용성 혼합물 100중량부와 b) 3-20중량부의 가소제를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리와의 라미네이트에서 2%이하의 헤이즈를 갖는 에너지 흡수성 열가소성 시이트. ⅰ) 폴리에테르 폴리올이나 폴리에테르 폴리올과 폴리에스테르 폴리올과 혼합물. ⅱ) 지방족 디이소시아네이트, 방향족 디이소시아네이트 또는 지방족과 방향족 디이소시아네이트의 혼합물.
  9. 제8항에 있어서, 폴리우레탄은 지방족 디이소시아네이트와 폴리에테르폴리올의 반응 생성물임을 특징으로 하는 시이트.
  10. 제9항에 있어서, 디이소시아네이트는 하나나 두개의 씨클로헥실환 기를 갖는 것임을 특징으로 하는 시이트.
  11. 제10항에 있어서, 폴리에테르폴리올은 폴리테트라알킬렌 에테르글리콜임을 특징으로 하는 시이트.
  12. 제8항 내지 제11항중 어느 한항에 있어서, 가소제는 폴리테트라 메틸렌 에테르 글리콜임을 특징으로 하는 시이트.
  13. 제12항에 있어서, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜의 분자량은 90-4,000 사이임을 특징으로 하는 시이트.
  14. 제13항에 있어서, 분자량은 650-3,000 사이임을 특징으로 하는 시이트.
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