JPS62270697A - 潤滑油組成物 - Google Patents

潤滑油組成物

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JPS62270697A
JPS62270697A JP62067733A JP6773387A JPS62270697A JP S62270697 A JPS62270697 A JP S62270697A JP 62067733 A JP62067733 A JP 62067733A JP 6773387 A JP6773387 A JP 6773387A JP S62270697 A JPS62270697 A JP S62270697A
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JP
Japan
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formula
bis
group
composition according
amino
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JP62067733A
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English (en)
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ロバート モントゴメリー オネイル
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 3発明の詳細な説明 本発明は、耐蝕潤滑剤組成物、特に@滑剤の酸化を抑制
する耐蝕組成物、とりわけ蒸気タービンの金属部品を潤
滑にするのに使用されるものに関する。。
蒸気タービンは、加熱温度で酸化劣化を受はスラッジの
形成および油の酸度の増大となる油によって@嘴にされ
ている。
従来においては、この問題を牌決する試みは、潤滑剤の
添加剤として、多くの腐蝕仰制剤およびは化防止剤およ
びその組合せの使用を心安とするものであった。
例えば、米国特許第2856363号よシ、エポキシア
ルカンアミン反応生成物を含有するある棟の組成物が防
錆特性を有することは知られている。
従来、そのような腐蝕仰制剤は、典型的には、十分既成
のフェノール系および/″!たはアミン官有酸化防止剤
で配合されてきた。しかしながら、そのような配合物は
、蒸気タービンオイルの耐蝕要件(ASTM D665
B試験)を満足するけれども、タービン油に礪足な抗酸
化特性(ASTM D945 )を与えるものでない。
この点に関し、本発明者は驚くべきことに本発明の組成
物によってこれら両方の要件を満たすことを見い出した
本発明により、優れた耐蝕および抗酸化特性を有し、多
量の鉱物性潤滑油と、 A)ヒドロキシ アルカノールアミノ腐蝕仰制剤、B)
  フェノール系酸化防止剤および/またはC) アミ
ン型酸化防止剤、および D)アゾール型金属奪活剤 よりなる少量の象加剤組成物よりなる閾滑辿組成物が提
供される。
ヒドロキシ−アルカノールアミン成分^の好ましい評は
、一般式l (式中 alは炭素原子数8ないし20の11たは枝分
れ鎖アルキル残基を表わすかまたは1個ないし3個の、
炭素原子数1ないし12の直鎖または枝分れ鎖アルキル
基で置換されたフェニル残基を表わし、セしてXはC[
(2,0,8または一〇(=0)0− fr:表わし、
Rはヒドロキシ置換された炭素原子数2ないし4のアル
キル基を表わしそしてRは水素原子を表わすかまたはそ
の逆で几と同じ意味を有する。)で定義されるものであ
るか、あるいはその混合物である。
式1で表わされる化合物は、式1(、−Xl−1(式中
、几1およびXは上記の甘味を廟゛する。)で衣わされ
る化合物を、所望によシ触媒例えば酸、塩基または相転
移触媒の存在下、次式 を有する化合物と反応させて、次式 を有する化合物を生成し、その後これをアミンHN几2
R3(式中、凡2および凡3は上記の意味を有する。)
と反応させて式1で表わされる化合物を生成することに
より、製造することができる。
成分(搏は好ましくは一般式U (式中、Rは水素原子または炭素原子数1ないし12、
好ましくは炭素原子数1ないし4の直鎖または枝分れ鎖
プルキル残基を表わす。)で表わされるものであるか、
またはその混合物である。そして、好ましい成分(Qは
、一般式■(式中、RsおよびR6は同じまた異なって
おりそして各々水素原子、炭素原子数1ないし12の直
鎖または枝分れ鎖アルキル残基、スチリル基またはメト
キシもしくはインプロポキシ基を表わす。)で表わされ
るものであるか、またはその混合物である。
式■および弐■で表わされる化合物は、公知の材料であ
シそして慣用技術によって製造することができる。
フェノール系およびアミン型の混合物または異種のフェ
ノール系もしくは異種のアミン型の混合物を使用するこ
とができるが、好ましくはフェノール糸およびアミン型
の混合物である。
特に好ましくはフェノール系およびアルキル化ジアリー
ルアミン酸化防止剤の混合物、例えば欧州特許出願第1
49.422号で開示された方法によシ得られる生成物
、とシわけ生成物ジ−(第三オクチル化)ジフェニルア
ミンである。
成分◎は好ましくは一般式■ 〔式中、Eは水素原子または式C1(、NR’R” (
式中、RおよびRは独立して炭素原子数1ないし18の
アルキル基または炭素原子数2ないし18のアルケニル
基を表わす。)で表わされる残基を表わす。〕で定義さ
れ、例えば1,2.4−トリアゾールをホルムアルデヒ
ドおよび式HNRR。
のアミンと反応させることによって製造される化合物、
または一般式V 〔式中、JFiN原子またはCH基を表わし、Fけ所望
によジアルキル化されてよい、芳香族6負壌または還元
テトラヒドロ6員壌全完成し、そしてGは水素原子また
は弐〇82NR’ R” (式中、几9および)(11
0は独立して炭素原子数1ないし18のアルキル基また
は炭素原子数2ないし18のアルケニル基を表わす。)
で表わされる残基を表わす。〕で表わされ、そして例え
ば英国特許第1061904号、同第1466558号
、同第1472527号および同第2156813号に
開示されたようにM当なアゾール化合物をホルムアルデ
ヒドおよび)(HR”)L”と反応させることにょシ裂
遺される化合物である。
あるいは、成分0はL 2* ’  l”)アゾールと
ジアルキルジチオホスフェートの反応の生成物であって
よい。
炭素原子数1ないし12のアルキル基としてのR1几、
凡 またはフェニル残基aの置換基は、例えばメチル基
、エチル基、n−プロピル基、インプロピル基、n−ブ
チル基、第二ブチル基1第三ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デジル
基、ウンデシル基またはドデシル基である。
炭素原子数1ないし18のアルキル基としてのR7,凡
”、R’およびR”は、直鎖または枝分れ鎖アルキル基
、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソブ
チル基、n−ブチル基、第ニブチル基、イソブチル基、
第三ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、アリル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、ペンチデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデ
シル基またはオクタデシル基である。
好ましくは几I Rを几および凡は、炭素原子数4ない
し12の直鎖または枝分れ鎖アルキル基である。
炭素原子数2ないし18のアルケニル基としてのR2几
、Rおよび几 は直頚または枝分れ鎖アルケニル基、例
えばビニル基、アリル基、n−ブテニル基、インペンテ
ニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、
オクテニ” 4、/ ネニル基、テセニル基、ウンデセ
ニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニ
ル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデ
セニル&またはオレイル基である。
好ましくは几’、R’、R’および几10は炭素原子数
2ないし6のアルケニル基またはオレイル基である。
本発明の潤滑剤組成物の成分として用いられる特定の化
合物の例は次のとおりである。
N−(2−ヒドロキシドデシル)エタノールアミン N−(2−ヒドロキシドデシル」ジェタノールアミン N−(2−ヒドロキシテトラデシル)エタノールアミン N−(2−ヒドロキシテトラデシルjジェタノールアミ
ン N−(2−ヒドロキシヘキサデシル)エタノールアミン N−(2−ヒドロキシヘキサデシル)ジェタノールアミ
ン N−(2−ヒドロキシオクタデシル)エタノールアミン N−(2−ヒドロキシオクタデシル)ジェタノールアミ
ン 1−〔N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノコ
−3−オクチルオキシ−プロパン−2−オール 1−〔N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミンク
ー3−インオクチルオキシ−プロパン−2−オール 1−〔N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ〕
−5−(第三ノニルチオ)プロパン−2−オール 1−〔N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノコ
−3−ドデシルチオ−プロパン−2−オール 1−〔N,N−ビス(2−とドロキシエチル)アミノ)
−3−(第三ドデシルチオン−プロパン−2−オール 1−〔N,N−ビス(2−とドロキシエチル)アミノク
ー2−ヒドロキシプロピル−3−(第三デカノエート) 特に好ましい化合物は次のとおりである。
N−(2−ヒドロキシドデシル)ジェタノールアミン 1−〔N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノク
ー3−インオクチルオキシ−プロパン−2−オール 1−〔N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ〕
−3−(第三ノニルチオ)プロパン−2−オール 1−〔N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノコ
−2−ヒドロキフプロビル−3−(第三デカノエート) 1−CN、N−ビス(2−ヒドロキンエチル)アミノ)
−5−(4−ノニルフェノキシ)プロパン−2−オール 1−[N、+%I−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミ
ノ)−3−(4−i三ブチルフェノキシ)プロパン−2
−オール 1−〔N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミン)
−3−(2,4−ジイソプロピルフェノキシ)プロパン
−2−オール 1−〔N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ)
−3−(4−’tG三オジオクチルフェノキシロパン−
2−オールまたはそれらの混合物2.6−ジ第三ブチル
フエノール 2.6一シtg三フチルー4−メチルフェノール2、6
− シ第三フチルー4−エチルフェノール2.6−ジ第
三ブチル−4−n−ブチルフェノール 2.6−ジ第三ブチル−4−イソブチルフェノール 特に好ましい化合物は 2.6−ジ第三ブチルフエノールおよび2.6−ジ第三
ブチル−4−メチルフェノールまたはその混合物である
ジフェニルアミン ジ(第三オクチル化)ジフェニルアミンスチレン化ジフ
ェニルアミン 4−インプロポキシ−ジフェニルアミンジ−(4−メト
キシフェニル)アミ/ モノ−およびジアルキル化第三ブチル/オクチル ジフ
ェニルアミンの7昆合物 またはそれらの混合物 活剤 ベンゾトリアゾール テトラヒドロベンゾトリアゾール トルトリアゾール ベンズイミダゾール 1.2.4−トリアゾール 1−〔N,N−ビス−(2−エチルヘキシル)アミノメ
チル〕ベンゾトリアゾール 1−〔N、N−ビス−(2−エチルヘキシル)アミノメ
チル〕トルトリアゾール 1−〔N,N−ビス−(2−エチルヘキシル)アミノメ
チル]ベンズイミダゾール 1−CN、N−ビス−(2−エチルヘキシル)アミノメ
チル] 1.2.4−トリアゾール1.2.4−トリア
ゾールとビス(o、o’−ジ−(2−エチルヘキシル)
ジチオリン酸〕亜鉛との反応生成物 特に好ましい化合物は次のとおりである。
+−4N、N−ビス−(2−エチルヘキシル)アミノメ
チル〕ベンゾトリアソール 1L〔N,N−ビス−(2−エチルヘキシル)アミノメ
チル〕トルトリアゾール 1−〔N,N−ビス−(2−エチルへキシルンアミノメ
チル31,2.4−トリアゾールL2,4−トリアゾー
ルとビス(o、o’−ジ(2−エチルヘキシル)ジチオ
リン酸〕亜釦との反応生成物 本発明の組成物中の成分(ト)、 (B)、 (C)お
よび(至)のMlk比は用途および必要とされる腐蝕抑
制および酸化安定性の程度に依シ変更してよい。しかし
)一般に好ましい比は、@滑剤組成物の全型fK基いて
、 成分A:[LO2−(L10%、好ましくは(LO2−
[105%の範囲成分B:α05−CL25%、好まし
くは[105−CL15%O範囲成分C範囲成分−α1
0%、好ましくはα03−0064の範囲成分D:α0
2−α10チ、好ましくはα03−1106鴫である(
各々重量比)。
成分(ト)ないしat−を別個に潤滑油に添加すること
ができる。よシ好ましくは、それらを、その後続いて核
油に添加する包装物の形に予備混合することができる。
包装物を油に求められる耐蝕および酸化安定性の程度を
満足するのに十分な量添加する。予備混合譲与物の形で
の当該成分の使用は貯蔵、輸送および油との混合に有利
である。
従って、本発明はまた、別の実施態様として、上記で各
々定義された成分(イ)、(ハ)および/塘たは0及び
(ト)よりなる添加剤組成物を提供する。
本発明の添加剤濃厚物は例えば軽質鉱油、ケロセンまた
は芳香族炭化水素のような適当な不活性溶媒で便利のよ
いように希釈してよい。添加剤濃厚物の濃度は希釈液中
の成分囚ないし0の溶解度によって制限されるが、一般
に、約60−以下の活性含有量を有する@質鉱油中の濃
厚物は容易に得られる。
本発明による潤滑剤組成物は、成分囚、但)、(Qおよ
びρに加えて、@滑剤組成物において通常使用されるー
またはそれ以上の他の添加剤、例えば粘度指数改良剤、
流動点降下剤、分散剤/表面活性剤、極圧添加物/耐摩
耗剤を含有してよい。
例えばポリメタクリレート、ビニルピロリドン/メタク
リレート−コポリマー、ボリプデン、オレフィンコポリ
マー、スチレン/アクリレート−コポリマー。
例えば、ポリメタクリレート及びアルキル化す7タレン
誘導体。
例えば、ポリブテニルコハク酸イミド、ポリブテニルホ
スホン醗酵導体、塩基性Mg+、C;1−およびBa−
スルホネート及びフェノレート。
例えば、硫黄及び/または燐−及び/またはハロゲン−
含有化合物、例えば硫黄化された植物油、ジアルキルジ
チオ燐酸亜鉛、トリトリルホスフェート、塩素化パラフ
ィン、アルキルジスルフィド及びアリールジスルフィド
次の実施例は本発明をさらに明らかKする。
全ての部および百分率は、別設指示しない限シ、重量部
および重i%−を示す。
この化合物は米国特許明#1v第2856565号に記
載されているように1,2−エポキシドデカンをジェタ
ノールアミンと反応させることKよシ製造される。
ジェタノールアミン115部を第三ノニルカルボキシグ
リシジルエーテル218部に60℃で滴下しながら添加
しそして生じた溶液を3時間攪拌する。粗生成物を蒸留
すると次の元素分析値を有する沸点225℃/[L13
mbarの標記化合物2a1部を与える。
実測値 C614; )(ICLO; N 1%計算値
 C61,6: H1(15; N 4.2%有有効分
(A4)を生成するための上記に記載された反応手順を
用いて、ジェタノールアミンをインオクチルオキシグリ
シジルエーテルと反応させて沸点190℃/2.54m
barおよび必要とされる元素分析値を有する標記化合
物を与える。
実施例4:1−〔N,N−ビス(2−ヒドロキ有効成分
(A4)を生成するための上記に記載された反応手順を
用いて、ジェタノールアミンを第三ノニルグリシジルチ
オエーテルと反応させて屈折率nD=1.5002  
を有する黄色粘稠成体の標記化合物を与える。
英国特許第2156815号の実施例1に従って、1.
2.4−トリアゾール55部およびジ−2−エチルヘキ
シルアミン12.05部をメタノール100部と混合し
、そして66%ホルマリン水溶i4.05部を溶加する
。混合物を還流下、3時間加熱する。その後溶媒を水ポ
ンプ真空上除去する。而して、沸点189℃/α07m
barの標記化合物が100%理論収率で得られる。
1、2.4− トリアゾール69部および、・ユ(0,
0’−シー (2−エチルヘキシル)ジチオリン酸〕亜
鉛771部の混合物を、攪拌しながら、徐々に95℃ま
で加熱する。生じた混合物をその温度で30分間攪拌し
た後、生成物は透明となシそして攪拌を生成物が型温に
冷却されるまで続ける。最終生成物は透明黄色油である
実施例7ないし17 添加剤組成物を表1に示すように与えられた重蓋割合で
特定の有効成分を一緒に混合することによって作り上げ
た。
成分(5)ないしくID)’!i−fむ実施例7ないし
実施例17の組成物を腐蝕仰制剤として40℃にで粘度
22 mpa、 100℃にて粘[5,8mpaそして
硫黄含蓄α6チ(AST’M D665B法使用。)の
タービン級鉱油中にて試験した。その結果を表1に示し
そして試験スピンドル上のいかなる錆痕跡をも防止する
数分濃度として表わす。また組成物をその抗酸化可能性
について改良A S T MD943試験で試験した。
その結果を500時間後に形成されるスラッジ(酸化生
成物)の童について表わす。一般に、試験期間後50n
i未酒のスラッジ生成は良好な抗酸化特性を有する油剤
組成物を表わす。

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)多量の鉱物性潤滑油と、 A)ヒドロキシアルキルアルカノールアミン腐蝕抑制剤
    、B)フェノール系酸化防止剤および/またはC)アミ
    ン型酸化防止剤、およびD)アゾール型金属奪活剤より
    なる少量かつ機能的に有効量の添加剤組成物よりなるこ
    とを特徴とする優れた耐蝕特性および優れた酸化安定性
    を有する潤滑油組成物。
  2. (2)前記ヒドロキシアルキルアルカノールアミン腐蝕
    抑制剤は、次式 I ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R^1は炭素原子数8ないし20の直鎖または
    枝分れ鎖アルキル残基を表わすかまたは1個ないし3個
    の、炭素原子数1ないし12の直鎖または枝分れ鎖アル
    キル基で置換されたフェニル残基を表わし、そしてXは
    CH_2、O、Sまたは−C(=O)O−を表わし、R
    ^2はヒドロキシ置換された炭素原子数2ないし4のア
    ルキル基を表わしそしてR^3水素原子を表わすかまた
    はそうでなければR^2と同じ意味を有する。)で表わ
    される化合物、あるいは該式 I で表わされる化合物の
    混合物であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
    載の組成物。
  3. (3)フェノール系酸化防止剤は、次式II ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、R^4は水素原子または炭素原子数1ないし1
    2の直鎖または枝分れ鎖アルキル残基を表わす。)で表
    わされる化合物、または該式IIで表わされる化合物の混
    合物であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
    の組成物。
  4. (4)アミン型酸化防止剤は、次式III ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (式中、R^5およびR^6は同じまた異なっておりそ
    して各々水素原子、炭素原子数1ないし12の直鎖また
    は枝分れ鎖アルキル残基、スチリル基またはメトキシも
    しくはイソプロポキシ基を表わす。)で表わされる化合
    物、または該式IIIで表わされる化合物の混合物である
    ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の組成物。
  5. (5)前記アゾール型金属奪活剤は、次式IV▲数式、化
    学式、表等があります▼(IV) 〔式中、Eは水素原子または式CH_2NR^7R^8
    (式中、R^7およびR^8は独立して炭素原子数1な
    いし18のアルキル基または炭素原子数2ないし18の
    アルケニル基を表わす。)で表わされる残基を表わす。 〕で表わされる化合物、または次式V ▲数式、化学式、表等があります▼V 〔式中、Fは芳香族6員環または還元テトラヒドロ6員
    環を完成し、Gは水素原子または式CH_2NR^9R
    ^1^0(式中、R^9およびR^1^0は独立して炭
    素原子数1ないし18のアルキル基または炭素原子数2
    ないし18のアルケニル基を表わす。)で表わされる残
    基を表わし、そしてJはNまたはCHを表わす。〕で表
    わされる化合物であることを特徴とする特許請求の範囲
    第1項記載の組成物。
  6. (6)アゾール型金属奪活剤(D)は、1,2,4−ト
    リアゾールとビス(ジアルキルジチオリン酸)亜鉛の反
    応の生成物であることを特徴とする特許請求の範囲第1
    項記載の組成物。
  7. (7)ヒドロキシアルキルアルカノールアミン腐蝕抑制
    剤を0.02ないし0.10重量%で使用することを特
    徴とする特許請求の範囲第1項記載の組成物。
  8. (8)フェノール系酸化防止剤を0.05ないし0.2
    5重量%で使用することを特徴とする特許請求の範囲第
    1項記載の組成物。
  9. (9)アミン型酸化防止剤を0.02ないし0.10重
    量%で使用することを特徴とする特許請求の範囲第1項
    記載の組成物。
  10. (10)アゾール型金属奪活剤を0.02ないし0.1
    0重量%で使用することを特徴とする特許請求の範囲第
    1項記載の組成物。
  11. (11)ヒドロキシアルキルアルカノールアミンはN−
    (2−ヒドロキシドデシル)ジエタノールアミン、1−
    〔N,N−ビス(−2−ヒドロキシエチル)アミン〕−
    3−イソオクチルオキシ−プロパノール、1−〔N,N
    −ビス(2−ヒドロキシ−エチル)アミノ〕−3−(第
    三ノニルチオ)−プロパン−2−オール、1−〔N,N
    −ビス(2−ヒドロキシ−エチル)アミノ〕−2−ヒド
    ロキシプロピル−3−第三デカノエート、1−〔N,N
    −ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ〕−3−(4−
    ノニルフェノキシ)プロパン−2−オール、1−〔N,
    N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ〕−3−(4
    −第三ブチルフェノキシ)プロパン−2−オール、1−
    〔N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ〕−3
    −(2,4−ジイソプロピルフェノキシ)プロパン−2
    −オール、または1−〔N,N−ビス(2−ヒドロキシ
    エチル)アミノ〕−3−〔4−第三オクチルフェノキシ
    )プロパン−2−オールであることを特徴とする特許請
    求の範囲第2項記載の組成物。
  12. (12)フェノール系酸化防止剤は2,6−ジ−第三ブ
    チルフェノールまたは2,6−ジ−第三ブチル−4−メ
    チルフェノールであることを特徴とする特許請求の範囲
    第3項記載の組成物。
  13. (13)アミン型酸化防止剤は、ジ−(第三オクチル化
    )ジフェニルアミン、またはモノもしくはジアルキル化
    第三ブチル/オクチルジフ ェニルアミンを含む混合物であることを特徴とする特許
    請求の範囲第4項記載の組成物。
  14. (14)アゾール型金属奪活剤は、1−〔N,N−ビス
    −(2−エチルヘキシル)アミノメチル〕−1,2,4
    −トリアゾール、1−〔N,N−ビス−(2−エチルヘ
    キシル)−アミノメチル〕−ベンゾトリアゾール、1−
    〔N,N−ビス(2−エチルヘキシル)アミノメチル〕
    −トルトリアゾール、または1,2,4−トリアゾール
    とビス〔O、O′−ジ−(2−エチルヘキシル)ジチオ
    リン酸〕亜鉛の反応の生成物であることを特徴とする特
    許請求の範囲第5項記載の組成物。
  15. (15)成分A)ヒドロキシアルキルアルカノールアミ
    ン腐蝕仰制剤、成分B)フェノール系酸化防止剤および
    /または成分C)アミン型酸化防止剤、および成分D)
    アゾール型金属奪活剤よりなることを特徴とする腐蝕抑
    制、酸化安定濃厚物。
  16. (16)成分(A)ないし(D)を不活性溶媒中に溶解
    してなることを特徴とする特許請求の範囲第15項記載
    の濃厚物。
  17. (17)溶媒は軽質鉱油、ケロセンまたは芳香族炭化水
    素であることを特徴とする特許請求の範囲第16項記載
    の濃厚物。
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