JPS6226243A - ２，３−ジクロル−１−プロパノ−ルの製法 - Google Patents
２，３−ジクロル−１−プロパノ−ルの製法Info
- Publication number
- JPS6226243A JPS6226243A JP16632085A JP16632085A JPS6226243A JP S6226243 A JPS6226243 A JP S6226243A JP 16632085 A JP16632085 A JP 16632085A JP 16632085 A JP16632085 A JP 16632085A JP S6226243 A JPS6226243 A JP S6226243A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の技術分野）
本発明は高濃度塩化水素水溶液中でアリルアルコールを
塩素化して２，３−ジクロル−１−プロパノールを製造
する方法に関する。
塩素化して２，３−ジクロル−１−プロパノールを製造
する方法に関する。
（従来技術）
２．３−ジクロル−１−プロパノールはグリシドール、
グリセリンの原料として又エポキシ樹脂１含成ゴム等の
原料であるエピクロルヒドリンの製造中間体として工業
的に非常に有用な化合物である。
グリセリンの原料として又エポキシ樹脂１含成ゴム等の
原料であるエピクロルヒドリンの製造中間体として工業
的に非常に有用な化合物である。
従来知られている２、３−ジクロル−１−プロパノール
の合成法としては、無溶媒あるいは二硫化炭素中でアリ
ルアルコールを塩素化する方法があるが、いずれも収率
が２０〜４０％と極めて低い。又有機溶媒にアリルアル
コールを溶解して塩化水素を飽和させ、これに塩素を導
入して高収率に得る方法も知られている（特開昭４６−
１３６１号公報、特公昭４８−１８２０７号公報）。こ
の方法は生成物と溶媒及び塩化水素との分離あるいは蒸
留精製時における生成物と溶媒の損失等に問題がある。
の合成法としては、無溶媒あるいは二硫化炭素中でアリ
ルアルコールを塩素化する方法があるが、いずれも収率
が２０〜４０％と極めて低い。又有機溶媒にアリルアル
コールを溶解して塩化水素を飽和させ、これに塩素を導
入して高収率に得る方法も知られている（特開昭４６−
１３６１号公報、特公昭４８−１８２０７号公報）。こ
の方法は生成物と溶媒及び塩化水素との分離あるいは蒸
留精製時における生成物と溶媒の損失等に問題がある。
有機溶媒を用いないで塩化水素の高濃度水溶液にアリル
アルコールを溶解し、これに塩素を導入して目的物を得
る方法も知られている（特公昭３７−１７２０６号公報
、特開昭５９−１２８３４０号公報）。
アルコールを溶解し、これに塩素を導入して目的物を得
る方法も知られている（特公昭３７−１７２０６号公報
、特開昭５９−１２８３４０号公報）。
この方法のうち、特公昭３７−１７２０６号の方法は、
通常市販されている高濃度塩化水素水溶液を用いるので
有利であるが目的物の収率は５０〜７０％と低い。又特
開昭５９−１２８３４０号の方法は、塩化水素濃度が５
０〜７５＠量％という非常に高濃度の溶媒を用いている
ので塩化水素を予め導入して高濃度化する必要があり、
反応に際しては反応液をかなり低温にして加圧状態で行
わねばならないといった装置上の不利がある。
通常市販されている高濃度塩化水素水溶液を用いるので
有利であるが目的物の収率は５０〜７０％と低い。又特
開昭５９−１２８３４０号の方法は、塩化水素濃度が５
０〜７５＠量％という非常に高濃度の溶媒を用いている
ので塩化水素を予め導入して高濃度化する必要があり、
反応に際しては反応液をかなり低温にして加圧状態で行
わねばならないといった装置上の不利がある。
（発明の目的）
本発明は、市販の通常の塩化水素水溶液を用いて簡便で
しかも高収率に、２，３−ジクロル−１−プロパノール
を製造する方法を提供するものである。
しかも高収率に、２，３−ジクロル−１−プロパノール
を製造する方法を提供するものである。
（発明の構成）
本発明は、アリルアルコールと塩素との反応により２，
３−ジクロル−１−プロパノールを製造するに際し、溶
媒として３０〜４０重但％塩化水素水溶液を用い、これ
にアリルアルコール、塩素及び塩化水素を同時に導入し
て反応させることを特徴とする２、３−ジクロル−１−
プロパノールの製法である。
３−ジクロル−１−プロパノールを製造するに際し、溶
媒として３０〜４０重但％塩化水素水溶液を用い、これ
にアリルアルコール、塩素及び塩化水素を同時に導入し
て反応させることを特徴とする２、３−ジクロル−１−
プロパノールの製法である。
一般にアリルアルコールを塩化水素水溶液中で塩素化す
る際に考慮づ−べき副反応としては以下の反応が考えら
れる。
る際に考慮づ−べき副反応としては以下の反応が考えら
れる。
（１）アリルクロライドの生成
（２）塩素化反応の中間体であるクロロニウムイオンと
アリルアルコールとの縮合によるエーテル系化合物の生
成 （３）上記クロロニウムイオンと２．３−ジクロル−１
−プロパノールとの縮合によるエーテル系化合物の生成 これら副反応を最小限度に抑えることは目的物を高収率
に製造する上で必要なことである。
アリルアルコールとの縮合によるエーテル系化合物の生
成 （３）上記クロロニウムイオンと２．３−ジクロル−１
−プロパノールとの縮合によるエーテル系化合物の生成 これら副反応を最小限度に抑えることは目的物を高収率
に製造する上で必要なことである。
本発明者らは、塩化水素水溶液中でのアリルアルコール
と塩素との反応が極めて速いという知見に基き、上記副
反応を抑制するべく、反応系のアリルアルコールの濃度
をできるだけ小さくして塩化水素との接触時間を少なく
すること及びアリルアルコールもしくは２，３−ジクロ
ル−１−プロパノールの反応系内でのクロロニウムイオ
ンへの求核力を低下せることに主眼をおいて鋭意検討を
行った結果、塩化水素水溶液にアリルアルコールと塩素
とを別々に同時に導入して反応させ、この際同時に塩化
水素を導入して反応系の塩化水素を補うことにより上記
目的が達成せられることを見出したものである。この方
法によれば、アリルアルコールは同時に導入される塩素
によって直ちに塩素化されるのでアリルアルコールの塩
化水素あるいはクロロニウムイオンとの接触時間を熱視
することができ、前記副反応（１）、（２＞を最小限に
抑えることができる。実際本発明法に基いて行った結果
によればアリルクロライド及びアリルクロライド誘導体
等の副生物の生成は０．５％以下であった。また反応系
は、生成した２、３−ジクロル−１−プロパノールによ
って塩化水素濃度が稀釈されるにもか）ねらず、新たに
導入される塩化水素によって常に補充され、その濃度は
通常飽和状態に保たれるので２，３−ジクロル−１−プ
ロパノールのクロロニウムイオンへの求核力は低下し、
比較的濃厚な２．３−ジクロル−１−プロパノールの存
在下に裟Ｊ３いても前記副反応（３）は著しく抑制され
て極めて高収率に目的物が得られる。
と塩素との反応が極めて速いという知見に基き、上記副
反応を抑制するべく、反応系のアリルアルコールの濃度
をできるだけ小さくして塩化水素との接触時間を少なく
すること及びアリルアルコールもしくは２，３−ジクロ
ル−１−プロパノールの反応系内でのクロロニウムイオ
ンへの求核力を低下せることに主眼をおいて鋭意検討を
行った結果、塩化水素水溶液にアリルアルコールと塩素
とを別々に同時に導入して反応させ、この際同時に塩化
水素を導入して反応系の塩化水素を補うことにより上記
目的が達成せられることを見出したものである。この方
法によれば、アリルアルコールは同時に導入される塩素
によって直ちに塩素化されるのでアリルアルコールの塩
化水素あるいはクロロニウムイオンとの接触時間を熱視
することができ、前記副反応（１）、（２＞を最小限に
抑えることができる。実際本発明法に基いて行った結果
によればアリルクロライド及びアリルクロライド誘導体
等の副生物の生成は０．５％以下であった。また反応系
は、生成した２、３−ジクロル−１−プロパノールによ
って塩化水素濃度が稀釈されるにもか）ねらず、新たに
導入される塩化水素によって常に補充され、その濃度は
通常飽和状態に保たれるので２，３−ジクロル−１−プ
ロパノールのクロロニウムイオンへの求核力は低下し、
比較的濃厚な２．３−ジクロル−１−プロパノールの存
在下に裟Ｊ３いても前記副反応（３）は著しく抑制され
て極めて高収率に目的物が得られる。
本発明に用いられる塩化水素水溶液は、通常市販されて
いる濃塩酸で十分であり、塩化水素濃度として３０〜４
０重量％、特に好ましくは３５〜４０重量％のものが適
当である。塩化水素濃度が３０由最％より低いものを用
いても好結束を得ることはできるが、この場合新たに導
入される塩化水素により溶解熱を発生し、これとアリル
アルコールの塩素化反応の反応熱とが重なって反応系の
温度制御が難しくなり冷却により多くのエネルギーを要
することとなる。更に反応初期における目的物の収率が
低いために最終収率の向上にはマイナスとなり３０重債
％未満の塩化水素水溶液を用いるメリットは小さい。又
塩化水素濃度が４０重量％をこえるものは、別途′ａ度
アップのための工程を設けねばならず、加圧や冷却等の
装置上の問題もあり好ましくない。
いる濃塩酸で十分であり、塩化水素濃度として３０〜４
０重量％、特に好ましくは３５〜４０重量％のものが適
当である。塩化水素濃度が３０由最％より低いものを用
いても好結束を得ることはできるが、この場合新たに導
入される塩化水素により溶解熱を発生し、これとアリル
アルコールの塩素化反応の反応熱とが重なって反応系の
温度制御が難しくなり冷却により多くのエネルギーを要
することとなる。更に反応初期における目的物の収率が
低いために最終収率の向上にはマイナスとなり３０重債
％未満の塩化水素水溶液を用いるメリットは小さい。又
塩化水素濃度が４０重量％をこえるものは、別途′ａ度
アップのための工程を設けねばならず、加圧や冷却等の
装置上の問題もあり好ましくない。
塩化水素水溶液中に導入されるアリルアルコ−ルは塩素
と略当量でよく、別々の導入管を用いて同時に導入する
のがよい。アリルアルコールあるいは塩素の極度の過剰
は副反応を惹き起こし収率低下の原因となる。また塩化
水素の導入はアリルアルコールに対して０．５〜３倍モ
ル、特に １〜１．５倍モルがよく、アリルアルコール
、塩素と別個に導入してもよいが塩素との混合ガスとし
て導入するのが便利である。
と略当量でよく、別々の導入管を用いて同時に導入する
のがよい。アリルアルコールあるいは塩素の極度の過剰
は副反応を惹き起こし収率低下の原因となる。また塩化
水素の導入はアリルアルコールに対して０．５〜３倍モ
ル、特に １〜１．５倍モルがよく、アリルアルコール
、塩素と別個に導入してもよいが塩素との混合ガスとし
て導入するのが便利である。
溶媒としての塩化水素水溶液の聞は、アリルアルコール
の全導入量に対して重ωで２倍以上、好ましくは２〜８
倍、特に好ましくは２〜５倍である。溶媒向が上記２倍
量未満では、生成した２、３−ジクロル−１−プロパノ
ールによる前記副反応（３）が顕著になるので好ましく
ない。
の全導入量に対して重ωで２倍以上、好ましくは２〜８
倍、特に好ましくは２〜５倍である。溶媒向が上記２倍
量未満では、生成した２、３−ジクロル−１−プロパノ
ールによる前記副反応（３）が顕著になるので好ましく
ない。
本発明において撹拌は反応物を効率よく反応させる上で
重要であり、又反応物の導入速度や導入方法等は目的物
の収率向上に影響を与えるが、これらは実施に際して実
験により容易に定めることができる。
重要であり、又反応物の導入速度や導入方法等は目的物
の収率向上に影響を与えるが、これらは実施に際して実
験により容易に定めることができる。
反応温度は低い方が好収率を与えるが、反応液の粘性や
冷却エネルギーなどの点から一５〜１０℃の範囲が適当
である。また反応は光の存在下でも進行するが、遮光下
で反応を行う方が収率に好影響を与える。
冷却エネルギーなどの点から一５〜１０℃の範囲が適当
である。また反応は光の存在下でも進行するが、遮光下
で反応を行う方が収率に好影響を与える。
反応後生酸した２、３−ジクロル−１−プロパノールを
含む反応液は塩化水素を一部追出すことによってこれを
このままエピクロルヒドリン製造の原料として使用する
ことができるし、中和等の後処理の後蒸留によって精製
することもできる。
含む反応液は塩化水素を一部追出すことによってこれを
このままエピクロルヒドリン製造の原料として使用する
ことができるし、中和等の後処理の後蒸留によって精製
することもできる。
（発明の効果）
本発明は、通常市販されている塩化水素水溶液を用いて
何らの装置上あるいは工程上の煩雑さなく簡便に行うこ
とができると共に、塩化水素を原料と共に導入するので
反応系の塩化水素濃度低下なしに反応を行うことができ
、これによって副反応が著しく抑制されて目的物を高収
率に得ることができる。
何らの装置上あるいは工程上の煩雑さなく簡便に行うこ
とができると共に、塩化水素を原料と共に導入するので
反応系の塩化水素濃度低下なしに反応を行うことができ
、これによって副反応が著しく抑制されて目的物を高収
率に得ることができる。
（実施例）
実施例１
撹拌機付反応容器に３７重量％塩化水素水溶液１１０Ｃ
１（ＨＣＩ として １．１モル）を入れ、０℃、常圧
及び遮光下で撹拌しながら、アリルアルコール２３．２
ｇ（０，４モル）と塩素２８．８ｑ （０，４モル）−
塩化水素２２ｇ （０，６モル）の混・合ガスを別々の
導入管からアリルアルコールと塩素とを略当量ずつ４５
分間かけて加えた。
１（ＨＣＩ として １．１モル）を入れ、０℃、常圧
及び遮光下で撹拌しながら、アリルアルコール２３．２
ｇ（０，４モル）と塩素２８．８ｑ （０，４モル）−
塩化水素２２ｇ （０，６モル）の混・合ガスを別々の
導入管からアリルアルコールと塩素とを略当量ずつ４５
分間かけて加えた。
反応後、窒素ガスを吹き込んで過剰の塩化水素を追出し
た後、反応液を直接０Ｖ−２２５（５％）／クロモソル
ブＷ ＡＷ−ＤＭＣ８のカラムを用いてビフェニルを
内部標準とするガスクロマトグラフィー法（以下ＧＣ法
という）により分析したところ２，３−ジクロル−１−
プロパノールが９８．１％の収率で生成していた。
た後、反応液を直接０Ｖ−２２５（５％）／クロモソル
ブＷ ＡＷ−ＤＭＣ８のカラムを用いてビフェニルを
内部標準とするガスクロマトグラフィー法（以下ＧＣ法
という）により分析したところ２，３−ジクロル−１−
プロパノールが９８．１％の収率で生成していた。
実施例２
実施例１と同じ反応容器に３０重量％塩化水素水溶液１
５００（ＨＣＩとして１．２モル）を入れ、１０℃、常
圧及び遮光下で撹拌しながら、アリルアルコール２３．
５Ｑ （０，４モル）と塩素２８，８Ｑ（０，４モル）
−塩、化水素４３．８Ｃｌ （１，２モル）の混合ガス
を別々の導入管からアリルアルコールと塩素とを略当量
ずつ４５分間かけて加えた。
５００（ＨＣＩとして１．２モル）を入れ、１０℃、常
圧及び遮光下で撹拌しながら、アリルアルコール２３．
５Ｑ （０，４モル）と塩素２８，８Ｑ（０，４モル）
−塩、化水素４３．８Ｃｌ （１，２モル）の混合ガス
を別々の導入管からアリルアルコールと塩素とを略当量
ずつ４５分間かけて加えた。
反応後、実施例１と同様な後処理を行い、反応液をＧＣ
法で分析したところ２．３−ジクロル−１−プロパノー
ルが９５．１％の収率で生成していた。
法で分析したところ２．３−ジクロル−１−プロパノー
ルが９５．１％の収率で生成していた。
実施例３
実施例１と同じ反応容器に４０重量％塩化水素水溶液５
０Ｑ（ＨＣＩとして０．５４モル）を入れ、−５℃、常
圧及び遮光下で撹拌しながら、アリルアルコール２３．
４ｇ （０，４モル）と塩素２８．８ｇ（０，４モル）
−塩化水素７．３０ （０，２モル）の混合ガスを別々
の導入管からアリルアルコールと塩素とを略当量ずつ４
５分間かけて加えた。
０Ｑ（ＨＣＩとして０．５４モル）を入れ、−５℃、常
圧及び遮光下で撹拌しながら、アリルアルコール２３．
４ｇ （０，４モル）と塩素２８．８ｇ（０，４モル）
−塩化水素７．３０ （０，２モル）の混合ガスを別々
の導入管からアリルアルコールと塩素とを略当量ずつ４
５分間かけて加えた。
反応後、実施例１と同様な後処理を行い、反応液をＧＣ
法で分析したところ２，３−ジクロル−１−プロパノー
ルが９８．３％の収率で生成していた。
法で分析したところ２，３−ジクロル−１−プロパノー
ルが９８．３％の収率で生成していた。
比較例１
実施例１と同じ反応容器に３５重量％塩化水素水溶液３
００（ＨＣＩ として０．２９モル）とアリルアルコー
ル１１．６ｇ （０，２モル）を入れ、０℃、常圧及び
遮光下で撹拌しながら、塩素１４．２ｇ（０，２モル）
を４５分間かけて加えた。
００（ＨＣＩ として０．２９モル）とアリルアルコー
ル１１．６ｇ （０，２モル）を入れ、０℃、常圧及び
遮光下で撹拌しながら、塩素１４．２ｇ（０，２モル）
を４５分間かけて加えた。
反応後、反応液をＧＣ法により分析したところ２，３−
ジクロル−１−プロパノールが７２．０％の収率で生成
していた。
ジクロル−１−プロパノールが７２．０％の収率で生成
していた。
Claims (1)
- アリルアルコールと塩素との反応により２，３−ジクロ
ル−１−プロパノールを製造するに際し、溶媒として３
０〜４０重量％塩化水素水溶液を用い、これにアリルア
ルコール、塩素及び塩化水素を同時に導入して反応させ
ることを特徴とする２，３−ジクロル−１−プロパノー
ルの製法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16632085A JPS6226243A (ja) | 1985-07-26 | 1985-07-26 | ２，３−ジクロル−１−プロパノ−ルの製法 |
| US07/083,190 US4788351A (en) | 1985-07-18 | 1987-08-10 | Process for the production of 2,3-dichloro-1-propanol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16632085A JPS6226243A (ja) | 1985-07-26 | 1985-07-26 | ２，３−ジクロル−１−プロパノ−ルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6226243A true JPS6226243A (ja) | 1987-02-04 |
| JPS646178B2 JPS646178B2 (ja) | 1989-02-02 |
Family
ID=15829165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16632085A Granted JPS6226243A (ja) | 1985-07-18 | 1985-07-26 | ２，３−ジクロル−１−プロパノ−ルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6226243A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63290835A (ja) * | 1987-05-21 | 1988-11-28 | Showa Denko Kk | ２，３−ジクロロ−１−プロパノ−ルの製造法 |
| US6333420B1 (en) | 1999-06-08 | 2001-12-25 | Showa Denko K.K. | Process for producing epichlorohydrin and intermediate thereof |
-
1985
- 1985-07-26 JP JP16632085A patent/JPS6226243A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63290835A (ja) * | 1987-05-21 | 1988-11-28 | Showa Denko Kk | ２，３−ジクロロ−１−プロパノ−ルの製造法 |
| US6333420B1 (en) | 1999-06-08 | 2001-12-25 | Showa Denko K.K. | Process for producing epichlorohydrin and intermediate thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS646178B2 (ja) | 1989-02-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |