JPS62260861A

JPS62260861A - アゾ顔料

Info

Publication number: JPS62260861A
Application number: JP62102115A
Authority: JP
Inventors: ユルゲン　ゴルドマン; バンジ　ラル　カール
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1986-04-28
Filing date: 1987-04-27
Publication date: 1987-11-13
Also published as: BE1000314A4; HK74793A; ES2031730A6; IT8747880A0; GB2189799B; FR2597878B1; GB8709695D0; FR2597878A1; CH670095A5; US5476923A; IT1216805B; GB2189799A; SG133192G

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、新規なアゾ顔料、好ましくは高分子基材また
はラッカー塗料中におけるアゾ顔料に関する。

本発明によれば、下記式■で示される化合物が提供され
る。

上式中、Ｒ１はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、Ｃ１Ｎ
４アルキル、Ｃ１，、，４アルコキシまたはニトロを表
し、Ｒ２は水素またはハロゲンを表し、Ｒ１３はハロゲ
ンを表し、Ｍｅは二価の金属を表す。

好ましくは、本発明に係る化合物において、５０３−基
はアゾ基に対してオルトまたはパラ位置にあり、最も好
ましくはパラ位置にある。

好ましくは、Ｒ２は水素、塩素または臭素、さらに好ま
しくは水素または塩素である。

好ましくは、Ｒ３は塩素または臭素、さらに好ましくは
塩素である。

好ましくは、Ｒ１はＲ％即ち水素、クロロ、ブロモ、メ
チル、エチル、メトキシ、エトキシまたはニトロであり
、さらに好ましくは、Ｒ１はＲ１＃即ち水素、クロロ、
メチル、メトキシまたはニトロである。最も好ましくは
、基Ｒ１はともに水素である。

好ましくは、ＭｅはＭｅ’即ちコバルト、カルシウム、
ストロンチウム、バリウム、マグネシウムおよびマンガ
ンから選ばれ、最も好ましくはマンガンおよびコバルト
である。

式■の化合物は、下記式■、Ｒ。

で示される化合物を、二価金属の塩、好ましくはＣａ−
Ｃａ−１Ｓｒ−１Ｂａ−１Ｃｏ−１またはＭｎ−塩（例
えば、クロリドまたはスルフェート）と反応させること
により製造することができる。

式■の化合物は公知であるかまたは公知の方法によって
公知の化合物から製造することができる。

二価金属の塩は公知であるかまたは公知の化合物から公
知の方法によって製造することができる。

式■の化合物の二価金属の塩との反応は、好ましくは、
水中（懸濁液または溶液として）で、好ましくは２０〜
１００℃の温度、さらに好ましくは５０〜９５℃の温度
において実施される。

本発明に係る化合物はポリエチレン、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、天然ゴムおよび合成皮革の如き高分子材
料をピグメント着色するのに適する。本発明に係る化合
物は、また、種々のタイプのラッカー、例えば、オイル
もしくは水ベース塗料に用いるのに適する。本発明に係
る化合物は、また、原料着色（溶剤含有系または溶剤を
含まない系）、例えば、ビスコースまたは酢酸セルロー
スの紡糸染色に適する。本発明に係る化合物は、また、
印刷インク、紙のピグメント着色および繊維のコーチン
グに適する。

得られるピグメント着色物は、熱、光、屋外暴露、化学
薬品、マイグレーション、ブリード、上掛は塗装および
溶剤に対して優れた堅牢度特性を有する。さらに、本発
明に係る化合物は、それらの色濃度を維持し、良好な適
用特性、例えば、耐凝集性、耐結晶性および耐分散性を
有する。

下記の例によって本発明をさらに説明する。特記しない
限り、例中の部および％は重量であり、温度は℃である
。用いられる容量部は水の１重量部の容量に相当する。

■土２４．２部の４−アミノ−２，５−ジクロロベンゼンス
ルホン酸を３０部の水および３０容量部の？ａ　ＨＣＩ
中、２０〜２２°で１時間攪拌する。混合物をＯ〜５゛
に冷却し、次いで２１部の水中に溶解した７、　１部の
亜硝酸ナトリウムを１５分間で添加し、温度をＯ〜５゛
に保持する。次いで、混合物を約５゛で１時間撹拌し、
次に過剰の亜硝酸ナトリウムを０．２部のアミノスルホ
ン酸を添加して分解させる。

２０．４部の１−フェニルピラゾロン−３−カルボン酸
を５０°で１００部の水および４．０部の水酸化ナトリ
ウム中に溶解させる。１０容量部の氷酢酸、４０部の酢
酸ナトリウム、１５０部の水および１５０部の氷の混合
物を、懸濁液に極めてゆっくり添加すると、１−フェニ
ルピラゾロン−３−カルボン酸が析出し、得られる懸濁
液は、０〜５°に冷却する間に、ジアゾニウム塩懸濁液
とゆっくり反応する。

得られるオレンジ色の懸濁液を、次いで、Ｏ〜５°にお
いてさらに４時間撹拌し、次いで室温でさらに２時間攪
拌する。

１００部の水中１５．８部の硫酸マンガンの溶液を極め
てゆっくり添加し、得られるアゾ懸濁液を攪拌する。次
いで、混合物を約８０°に加熱し、８０〜８５゛″？：
２時間攪拌し、熱時濾過し、得られる顔料を濾液が塩を
含まなくなるまで熱水で洗浄する。得られるプレスケー
キを乾燥し、ミリングする。得られる色素はＰＶＣ中に
配合された時に、良好な堅牢度特性（例えば、日光に対
して）を有する。

硫酸マンガン溶液を用いる代わりに、等量のマグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウムまたは塩化バリウムを
錯化剤として用いることができる。

得られる顔料はマンガン錯塩のそれと同様の特性を有す
る。

±１ニュ土例１の方法に従って、適当なジアゾ成分および１−フェ
ニルピラゾロン−３−カルボン酸と反応　′させ、次い
で適当な金属錯化溶液で諸イヒすることにより、下記式
、〔上式中２個の塩素原子の位置およびＭｅは表１に示す
通りである〕で示される化合物を製造することができる。用いたジア
ゾ成分は、例２〜６に対しては２−アミノ−３，５−ジ
クロロベンゼンスルホン酸および例７〜１１に対しては
２−アミノ−４，５−ジクロロベンゼンスルホン酸であ
る。

表１１１番」１　２　　の０１　　　の　　　　　　Ｍｅ２
　　　　３．５　　　　　バリウム３　　　　３．５　　　　　カルシウム４　　　　３．
５　　　　　ストロンチウム５　　　　３．５　　　　
　マグネシウム６　　　　３．５　　　　　マンガン７　　　　４．５　　　　　マンガン８　　　　　４．５　　　　　バリウム９　　　　４．
５　　　　　ストロンチウム１０　　　　　４．５　　
　　　　カルシウム１１　　　　　４．５　　　　　　
マグネシウム例１〜１１の含量はＰｖｃを黄色に着色す
る。

［上例２〜１１と同様の方法により、適当なジアゾ成分およ
びカップリング成分を反応させ、次いで金属原子により
錯化することにより、下記式、〔上式中、Ｍｅ、Ｒ，ｎ
およびＲ１は表に規定するものである〕で示される化合物を製造することができる。ジアゾ成分
は、例１２〜１４に対しては、４−アミノ−２，５−ジ
クロロベンゼンスルホン酸および例１５〜２１に対して
は３−アミノ−４−クロロベンゼンスルホン酸であり、
カップリング成分は例１２および１５〜１８に対しては
１−フェニル−３−力ルボキシ−５−ピラゾロン、例１
３および１９に対しては１−（２’、５’−ジメチルフ
ェニル）−３−カルボキシ−５−ピラゾロン、例１４．
２０および２１に対しては、１−（２’。

５′−ジクロロフェニル）−３−カルボキシ−５−ピラ
ゾロンである。

Ｌユ１２　　　４　　　ＣＩｌ　　　２．５　　　Ｈ−コバ
ルト１３　　　４　　　Ｃ１１２，５ＣＨ！２’、５”
　　マンガン１４　　　４　　　Ｃ１１２，５Ｃ１２’
、５’　　？７ガン１５５Ｃ１０２Ｈ−マンガン１６５Ｃ１０２Ｈ−ストロンチウム１７　　　５　　　ＣＩＯ２Ｉｆ　　　　−バリウム１
８５Ｃ１０２！（−コバルト１９　　　５　　　Ｃ１０２Ｃ）１３　２”、５”　　
”ｒｙガン２０　　　５　　　Ｃ１０２Ｃ１２’、５’
　　？７ガン２１　　　５　　　ＣＩ　　０　　２　　
　　ＣＩ　　　２”、５”　　コバルト例１２〜２１の
顔料はｐｖｃを黄色に着色する。

０．０５部の例１のマンガン錯体を、２部のブチル亜鉛
ビスチオグリコール酸ヘキシルエステルおよび５０部の
６５％のポリ塩化ビニルおよび３５％のジエチルへキシ
ルフタレートからなる混合物とともに、混合ローラーミ
ル中で、１５０〜１６０°において約８分間均質化する
。

ポリマー杢シートに圧延し、次いでダブルローラーカレ
ンダーで艶出しする。得られた透明なシートは良好な日
光堅牢度特性を有する。

１里■旦４部の例１のマンガン錯体を９６部の、５０部の、キツ
レン中３２％脂含量の個々アルデヒドメラミン樹脂の６
０％溶液、３０部の、ブタノール９５０％メラミン樹脂溶液、１０部の、エチレングリコールモノエチルエーテル、お
よび１０部のキシレン、からなる混合物に添加し、この混合物をポールミル中で
２４時間粉砕する。得られる分散液をアルミニウムシー
ト上にスプレーし、このスプレーコーチングを空気中で
３０分間乾燥させ、次いで１２０°で３０分間焼き付け
する。良好な日光および耐候堅牢度を有する黄色のフィ
ルムが得られる。

適用例ＡおよびＢにおいて、例１のマンガン錯体の代わ
りに、適当な量の他の例１または例２〜１１の錯体を用
いることができる。

Claims

【特許請求の範囲】１、下記式 I で示される化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）上式中、Ｒ＿１はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、Ｃ＿
１＿〜＿４アルキル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシまたは
ニトロを表し、Ｒ＿２は水素またはハロゲンを表し、Ｒ
＿３はハロゲンを表し、Ｍｅは二価の金属を表す。２、Ｍｅがコバルト、カルシウム、ストロンチウム、バ
リウム、マグネシウムおよびマンガンから選ばれる、特
許請求の範囲第１項記載の化合物。３、ＭｅがＭｅ′即ちコバルトおよびマンガンから選ば
れる、特許請求の範囲第２項記載の化合物。４、Ｒ＿１がＲ＿１′即ち水素、クロロ、ブロモ、メチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシまたはニトロである、
特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の化合物。５、Ｒ＿２が水素または塩素である、特許請求の範囲第
１〜４項のいずれかに記載の化合物。６、Ｒ＿３が塩素である、特許請求の範囲第１〜５項の
いずれかに記載の化合物。７、下記式 I 、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔上式中、Ｒ＿１はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、Ｃ
＿１＿〜＿４アルキル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシまた
はニトロを表し、Ｒ＿２は水素またはハロゲンを表し、
Ｒ＿３はハロゲンを表し、Ｍｅは二価の金属を表す〕で
示される化合物を製造するに当たり、下記式II、▲数式
、化学式、表等があります▼（II）で示される化合物を二価の金属の塩で錯化することを含
む方法。８、反応が水中２０〜１００℃の温度で行われる、特許
請求の範囲第７項記載の方法。９、二価金属の塩がＣａ−、Ｓｒ−、Ｂａ−、Ｃｏ−、
Ｍｇ−またはＭｎ−クロリドまたはスルフェートである
、特許請求の範囲第７項または第８項記載の方法。１０、基材に、下記式 I 、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔上式中、Ｒ＿１はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、Ｃ
＿１＿〜＿４アルキル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシまた
はニトロを表し、Ｒ＿２は水素またはハロゲンを表し、
Ｒ＿３はハロゲンを表し、Ｍｅは二価の金属を表す〕で
示される化合物を適用することを含む、基材のピグメン
ト着色方法。