JPS58167631A - 高分子有機材料の着色法 - Google Patents
高分子有機材料の着色法Info
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- JPS58167631A JPS58167631A JP58038883A JP3888383A JPS58167631A JP S58167631 A JPS58167631 A JP S58167631A JP 58038883 A JP58038883 A JP 58038883A JP 3888383 A JP3888383 A JP 3888383A JP S58167631 A JPS58167631 A JP S58167631A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
英国特許明細書第１，５１２，６７９号には次式（０）
：（式中、ＡおよびＢは同素環式又は複素環式芳香族基
を表わすが、基ＡおよびＢの一方のみがベンゼン環であ
り、そしてＲは水素原子、炭素原子数１ないし６のアル
キル基又は了り−ル基を表わす）で表わされるヒドラゾ
ンの金属錯体を使用する高分子有機材料の着色法が記載
されている。しかしながら、これらの顔料を使用し友染
色は色の濃さ、光沢、堅牢性および色相の純度に関して
要求を満さない。
：（式中、ＡおよびＢは同素環式又は複素環式芳香族基
を表わすが、基ＡおよびＢの一方のみがベンゼン環であ
り、そしてＲは水素原子、炭素原子数１ないし６のアル
キル基又は了り−ル基を表わす）で表わされるヒドラゾ
ンの金属錯体を使用する高分子有機材料の着色法が記載
されている。しかしながら、これらの顔料を使用し友染
色は色の濃さ、光沢、堅牢性および色相の純度に関して
要求を満さない。
本発明は高分子有機材料の着色法に関し、その方法は次
式１： （式中、ＡおよびＢは互いに独立して同素環式又は複素
環式芳香族基を表わし、そしてＤは水素原子を表わし、
そして、Ｂがフェニル又はナフチル基を表わす場合、Ｄ
は水素原子又は次式：で表わされる構造要素と一緒にな
ってフタルイミド又はナフタールイミド基を形成するカ
ルボニル基を表わす）で表わされるヒドラゾンの遷移金
属錯体を使用することを特徴とする。
式１： （式中、ＡおよびＢは互いに独立して同素環式又は複素
環式芳香族基を表わし、そしてＤは水素原子を表わし、
そして、Ｂがフェニル又はナフチル基を表わす場合、Ｄ
は水素原子又は次式：で表わされる構造要素と一緒にな
ってフタルイミド又はナフタールイミド基を形成するカ
ルボニル基を表わす）で表わされるヒドラゾンの遷移金
属錯体を使用することを特徴とする。
同素環式又は複素環式芳香族基として、ＡおよびＢは特
に：非置換又はモノ−又はジー置換のベンゼン、ナフタ
レン、ピリジン、ピリミジン、ピラゾロン、キノリン、
インキノリン、ピラゾール又はクマリン基であることが
できる。
に：非置換又はモノ−又はジー置換のベンゼン、ナフタ
レン、ピリジン、ピリミジン、ピラゾロン、キノリン、
インキノリン、ピラゾール又はクマリン基であることが
できる。
可能な置換基は例えば次の基である：ハロゲン、炭素原
子数１ないし６のアルキル；炭素原子数１ないし６のア
ルコキシ；シアノ：ニトロ；カルボキシ；炭素原子数２
ないし７のアルコキシカルボニル；カルバモイル；非を
換のフェニル、フェノキシ、フェニルカルバモイル、ベ
ンゾイルアミノ；各々ハロゲン原子、炭素原子数１ない
し６のアルキル又は炭素原子数１ないし乙のアルコキシ
基にて置換されたフェニル、フェノキシ、フェニルカル
バモイル又はベンゾイルアミ ノ 。
子数１ないし６のアルキル；炭素原子数１ないし６のア
ルコキシ；シアノ：ニトロ；カルボキシ；炭素原子数２
ないし７のアルコキシカルボニル；カルバモイル；非を
換のフェニル、フェノキシ、フェニルカルバモイル、ベ
ンゾイルアミノ；各々ハロゲン原子、炭素原子数１ない
し６のアルキル又は炭素原子数１ないし乙のアルコキシ
基にて置換されたフェニル、フェノキシ、フェニルカル
バモイル又はベンゾイルアミ ノ 。
ハロゲンは、例えばフッ素、塩素又は臭素、好ましくは
塩素又は臭素であることができる。
塩素又は臭素であることができる。
炭素原子数１ないし乙のアルキルは、直鎖又は枝分れ鎖
であることができ、そして特にメチル、エチル、イソプ
ロピル、第２ブチル、第３ブチル、第３７ミル又はｎ−
ヘキシルである。
であることができ、そして特にメチル、エチル、イソプ
ロピル、第２ブチル、第３ブチル、第３７ミル又はｎ−
ヘキシルである。
炭素原子数１ないし乙のアルコキシは直鎖又は枝分れ鎖
であることができ、そして特にメトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペント
キシ又はｎ−へキシルオキシである。
であることができ、そして特にメトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペント
キシ又はｎ−へキシルオキシである。
炭素原子数２ないし７のアルコキシカルボニルは直鎖又
は枝分れ鎖であることができ、そして特にメトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニ
ル、イングロポキンカルボニル、第６−ブトキシカルボ
ニル、ｎ−ペントキシカルボニル又はｎ−へキシルオキ
シカルボニルである。
は枝分れ鎖であることができ、そして特にメトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニ
ル、イングロポキンカルボニル、第６−ブトキシカルボ
ニル、ｎ−ペントキシカルボニル又はｎ−へキシルオキ
シカルボニルである。
ＡおよびＢ上の置換基が置換されたフェニル、フェノキ
シ、フェニルカルバモイルおよびベンゾイルアミノであ
る場合、それらは４−クロロフェニル、２，４−シクロ
ロフ□ニル、４−メチルフェニルカルバモイル、３＋４
−ジクロロフェニルカルバモイル、４−メトキシフェニ
ルカルバモイル、４−メチルベンゾイルアミノ、４−ク
ロロペンソイルアミン、６−クロロ−４−メチルベンゾ
イルアミノおよび４−メトキシベンゾイルアミノである
ことができる。
シ、フェニルカルバモイルおよびベンゾイルアミノであ
る場合、それらは４−クロロフェニル、２，４−シクロ
ロフ□ニル、４−メチルフェニルカルバモイル、３＋４
−ジクロロフェニルカルバモイル、４−メトキシフェニ
ルカルバモイル、４−メチルベンゾイルアミノ、４−ク
ロロペンソイルアミン、６−クロロ−４−メチルベンゾ
イルアミノおよび４−メトキシベンゾイルアミノである
ことができる。
適した遷移金属は特に２価の正電荷を有するイオン、例
えばＮｉ２＋、 Ｃｕ”、 Ｚｎ２＋およびＣＯ２＋。
えばＮｉ２＋、 Ｃｕ”、 Ｚｎ２＋およびＣＯ２＋。
等にＮｉ２＋およびＣｕ２″−２である。
１個の金属イオンに対して式Ｉで表わされるヒドラゾン
の１個又は２個の基が存在することができ、従って１：
１−又は１：２〜金属錯体が存在することができる。し
かしながら、本発明の方法においては式Ｉのヒドラゾン
の１：１−銅錯体又は特に１：２−ニッケル錯体を使用
するのが好ましい。
の１個又は２個の基が存在することができ、従って１：
１−又は１：２〜金属錯体が存在することができる。し
かしながら、本発明の方法においては式Ｉのヒドラゾン
の１：１−銅錯体又は特に１：２−ニッケル錯体を使用
するのが好ましい。
１：１−金属錯体は単量体又は二量体、特に二量性Ｃｕ
２＋錯体であることができる。単量性１：１−金属錯体
である場合、金属イオンの４番目（７） 配位位ｆＭ、
ｔ Ｒ２０、ＮＨａ 又ｉｊ： ＣＨ３ＣＯＯ” ノ
、１： ’５ す別の配位子が占めることができる。こ
れは金属錯体の製造条件および使用した金属遊離剤の性
質に大きく依存する。酢酸基を有する単量性１：１−金
属錯体は次式： （式中、Ｍは金属原子を、そしてＡ、ＢおよびＤの記号
は前に定義された意味を有する）で表わすことかできる
。 □“本発明の方法においては、次
式■： 又は次式■： ３ （式中、Ｒ１およびＲ２は互いに独立してそれぞれ水素
原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数１ないし３のア
ルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、シア
ノ基又はニトロ基を表わし、Ｒ３は水素原子、カルボキ
シ基、炭素原子数２ないし４のアルコキシカルボニル基
、カルバモイル基、又は非置換の又は炭素原子数１ない
し乙のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ
基、塩素原子又は臭素原子でモノ置換されたフェニルカ
ルバモイル基を表わし、Ｒ４は水素原子、塩素原子、臭
素原子又は炭素原子数１カいし６のアルコキシ基を表わ
し、Ｂは非置換のフェニル又はナフチル基、又は各々１
個又は２個の同じ又は相異なる炭素原子数１ないし３の
アルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、塩
素原子、臭素原子、ニトロ基、フェニル基、フェノキシ
基、クロロワ１ツキフ基、ブロモフェノキシ基、メチル
フェノキシ基、メトキシフェノキシ基、ベンゾイルアミ
ノ基、メチルベンゾイルアミノ基、メトキシベンゾイル
アはノ基、クロロベンゾイルアミノ基およびブロモベン
ゾイルアミノ基からなる基から選ばれた置換基により置
換されたフェニル又はナフチル基を表わし、そしてＤは
水素原子又は次式：で表わされる構造要素と一緒になっ
てフタルイミド又はナフタールイミド基を形成するカル
ボニル基を表わす）で表わされるヒドラゾンの１＝１−
又は１：２−二、、ケル錯体又は１：１−銅錯体、特に
１：２−ニッケル又は１：１−銅錯体を使用するのが好
ましい。
２＋錯体であることができる。単量性１：１−金属錯体
である場合、金属イオンの４番目（７） 配位位ｆＭ、
ｔ Ｒ２０、ＮＨａ 又ｉｊ： ＣＨ３ＣＯＯ” ノ
、１： ’５ す別の配位子が占めることができる。こ
れは金属錯体の製造条件および使用した金属遊離剤の性
質に大きく依存する。酢酸基を有する単量性１：１−金
属錯体は次式： （式中、Ｍは金属原子を、そしてＡ、ＢおよびＤの記号
は前に定義された意味を有する）で表わすことかできる
。 □“本発明の方法においては、次
式■： 又は次式■： ３ （式中、Ｒ１およびＲ２は互いに独立してそれぞれ水素
原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数１ないし３のア
ルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、シア
ノ基又はニトロ基を表わし、Ｒ３は水素原子、カルボキ
シ基、炭素原子数２ないし４のアルコキシカルボニル基
、カルバモイル基、又は非置換の又は炭素原子数１ない
し乙のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ
基、塩素原子又は臭素原子でモノ置換されたフェニルカ
ルバモイル基を表わし、Ｒ４は水素原子、塩素原子、臭
素原子又は炭素原子数１カいし６のアルコキシ基を表わ
し、Ｂは非置換のフェニル又はナフチル基、又は各々１
個又は２個の同じ又は相異なる炭素原子数１ないし３の
アルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、塩
素原子、臭素原子、ニトロ基、フェニル基、フェノキシ
基、クロロワ１ツキフ基、ブロモフェノキシ基、メチル
フェノキシ基、メトキシフェノキシ基、ベンゾイルアミ
ノ基、メチルベンゾイルアミノ基、メトキシベンゾイル
アはノ基、クロロベンゾイルアミノ基およびブロモベン
ゾイルアミノ基からなる基から選ばれた置換基により置
換されたフェニル又はナフチル基を表わし、そしてＤは
水素原子又は次式：で表わされる構造要素と一緒になっ
てフタルイミド又はナフタールイミド基を形成するカル
ボニル基を表わす）で表わされるヒドラゾンの１＝１−
又は１：２−二、、ケル錯体又は１：１−銅錯体、特に
１：２−ニッケル又は１：１−銅錯体を使用するのが好
ましい。
本発明の方法で使用するのが特に好ましいものは、式■
又はＩｎにおいてＲ１およびＲ２が互いに独立してそれ
ぞれ水素原子、塩素原子又は臭素原子を表わし、Ｒ３が
水素原子、カルボキシ基、メトキシカルボニル基、カル
バモイル基又はフェニルカルバモイル基を表わし、Ｒ４
が水素原子又は臭素原子を表わし、Ｂが非置換のフェニ
ル又はナフチル基、又は各々メチル基、メトキシ基、塩
素原子、臭素原子、ニトロ基又はフェニル基から成る基
から選ばれた１個又は２個の同じ又は相異なる置換基に
より置換されたフェニル又はナフチル基を表わし、そし
２てＤが水素原子を表わすヒドラゾンの１：１−又は１
：２−ニッケル錯体又は１：１−銅錯体である。
又はＩｎにおいてＲ１およびＲ２が互いに独立してそれ
ぞれ水素原子、塩素原子又は臭素原子を表わし、Ｒ３が
水素原子、カルボキシ基、メトキシカルボニル基、カル
バモイル基又はフェニルカルバモイル基を表わし、Ｒ４
が水素原子又は臭素原子を表わし、Ｂが非置換のフェニ
ル又はナフチル基、又は各々メチル基、メトキシ基、塩
素原子、臭素原子、ニトロ基又はフェニル基から成る基
から選ばれた１個又は２個の同じ又は相異なる置換基に
より置換されたフェニル又はナフチル基を表わし、そし
２てＤが水素原子を表わすヒドラゾンの１：１−又は１
：２−ニッケル錯体又は１：１−銅錯体である。
本発明の方法で使用するのが特に好捷しいのは、式１１
においてＲ３が水素原子、カルボキシ基又はフェニルカ
ルバモイル基を表わし、Ｒ４が水素又は臭素原子を表わ
し、Ｄが水素原子を表わし、そしてＢが非置換の又は塩
素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基又はニトロ基
でモノ置換されたフェニル基を表わすヒドラゾンの１＝
１−又は１：２−ニッケル錯体又は１：１−銅錯体であ
る。
においてＲ３が水素原子、カルボキシ基又はフェニルカ
ルバモイル基を表わし、Ｒ４が水素又は臭素原子を表わ
し、Ｄが水素原子を表わし、そしてＢが非置換の又は塩
素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基又はニトロ基
でモノ置換されたフェニル基を表わすヒドラゾンの１＝
１−又は１：２−ニッケル錯体又は１：１−銅錯体であ
る。
更に特に好ましいのは、式ＩＩにおいてＲ１およびＲ２
が塩素原子を表わし、Ｂがメチル基にて置換されたフェ
ニル基を表わし、そしてＤが水素原子を表わすヒドラゾ
ンの１＝１−又は１：２−ニッケル錯体又は１：１−銅
錯体の使用である。
が塩素原子を表わし、Ｂがメチル基にて置換されたフェ
ニル基を表わし、そしてＤが水素原子を表わすヒドラゾ
ンの１＝１−又は１：２−ニッケル錯体又は１：１−銅
錯体の使用である。
極めて特に好ましいのは、式■においてＲ３゜Ｒ４およ
びＤがそれぞれ水素原子を表わし、そしてＢが非置換フ
ェニル基を表わすヒドラゾンの１＝１−又は１：２−ニ
ッケル錯体又は１：１−銅錯体の使用である。
びＤがそれぞれ水素原子を表わし、そしてＢが非置換フ
ェニル基を表わすヒドラゾンの１＝１−又は１：２−ニ
ッケル錯体又は１：１−銅錯体の使用である。
本発明の方法で使用する化合物は、式ｌにおいてＡが複
素環式芳香族、そして記号ＢおよびＤが前に定義した通
りであるヒドラゾン；又は式■および■においてＲ１お
よびＲ２が両方とも塩素又は臭素原子、Ｒ３が水素原子
゛、カルボキシ基、炭素原子数２ないし７のアルコキシ
カルボニル基、カルバモイル基又はフェニルカルバモイ
ル基、Ｒ４が水素又は臭素原子、Ｂが非置換のフェニル
又はナフチル基、又はそれぞれ炭素原子数１ないし乙の
アルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、ノ
・ロゲン原子、ニトロ基、フェニル基、フェノキシ基、
ノ飄ロフェノキシ基、炭素原子数７ないし１２のアルキ
ルフェノキシ基、炭素原子数７ないし１２のアルコキシ
フェノキシ基、ベンゾイルアミノ基、炭素原子数８ない
し１乙のアルキルベンゾイルアミノ基、炭素原子数８な
いし１３のアルコキシベンゾイルアミン基、又はハロベ
ンゾイルアミノ基にて置換されたフェニル又はナフチル
基、そしてＤが水素原子又は次式： ％式％ の構造要素と一緒になってフタルイミド又はナフタール
イミド基を形成するカルボニル基を表わし；Ｒ３又はＲ
４は、Ｄが水素原子をそしてＢが非置換フェニル基を表
わす場合は、水素原子以外の意味を有するヒドラゾンの
１：１−又は１：２−二、ケル錯体又は１：１−銅錯体
である限り、新規である。
素環式芳香族、そして記号ＢおよびＤが前に定義した通
りであるヒドラゾン；又は式■および■においてＲ１お
よびＲ２が両方とも塩素又は臭素原子、Ｒ３が水素原子
゛、カルボキシ基、炭素原子数２ないし７のアルコキシ
カルボニル基、カルバモイル基又はフェニルカルバモイ
ル基、Ｒ４が水素又は臭素原子、Ｂが非置換のフェニル
又はナフチル基、又はそれぞれ炭素原子数１ないし乙の
アルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、ノ
・ロゲン原子、ニトロ基、フェニル基、フェノキシ基、
ノ飄ロフェノキシ基、炭素原子数７ないし１２のアルキ
ルフェノキシ基、炭素原子数７ないし１２のアルコキシ
フェノキシ基、ベンゾイルアミノ基、炭素原子数８ない
し１乙のアルキルベンゾイルアミノ基、炭素原子数８な
いし１３のアルコキシベンゾイルアミン基、又はハロベ
ンゾイルアミノ基にて置換されたフェニル又はナフチル
基、そしてＤが水素原子又は次式： ％式％ の構造要素と一緒になってフタルイミド又はナフタール
イミド基を形成するカルボニル基を表わし；Ｒ３又はＲ
４は、Ｄが水素原子をそしてＢが非置換フェニル基を表
わす場合は、水素原子以外の意味を有するヒドラゾンの
１：１−又は１：２−二、ケル錯体又は１：１−銅錯体
である限り、新規である。
公知のおよび新規な式Ｉのヒドラゾンの遷移金属錯体の
両者は、次式■： １ Ｈ２Ｎ Ｎ ＣＢ （酌 （式中、ＤおよびＢは前に定義した意味を有する）で表
わされる化合物を次式■： ■ （式中、Ａけ前に定義した通りである）で表わされるア
ルデヒド、又は次式■： （式中、Ａは前に定義した通りである）で表わされるア
ルドイミンと溶媒中で縮合させ；そして縮合反応中又は
その後に金属遊離剤を加えることにより製造できる。
両者は、次式■： １ Ｈ２Ｎ Ｎ ＣＢ （酌 （式中、ＤおよびＢは前に定義した意味を有する）で表
わされる化合物を次式■： ■ （式中、Ａけ前に定義した通りである）で表わされるア
ルデヒド、又は次式■： （式中、Ａは前に定義した通りである）で表わされるア
ルドイミンと溶媒中で縮合させ；そして縮合反応中又は
その後に金属遊離剤を加えることにより製造できる。
１：１−および１：２−金属錯体の両方ともこの方法に
より製造できる。基Ａ又はＢ中の電子吸引基および過剰
の金属遊離剤は原則として１：１−金属錯体の形成を促
進する。
より製造できる。基Ａ又はＢ中の電子吸引基および過剰
の金属遊離剤は原則として１：１−金属錯体の形成を促
進する。
適した金属遊離剤は特にＭ−ギ酸塩、Ｍ−ステアリン酸
塩又はＭ−アセチルアセトネート、そして特にＭ−酢酸
塩であり、ここで記号Ｍは遷移金属である。
塩又はＭ−アセチルアセトネート、そして特にＭ−酢酸
塩であり、ここで記号Ｍは遷移金属である。
使用する溶媒は有機溶媒であるが、しかし特に水である
。溶媒の混合物もまた使用できる。
。溶媒の混合物もまた使用できる。
溶媒として水の使用は新規であり、従って同様に本発明
の主題を形成する。
の主題を形成する。
適した有機溶媒は特にエタノール、ブタノール、酢酸、
ジオキサン、ジメチルホルムアミド、エチルセロソルフ
、エチレンクリコールモノメチルエーテル又はＮ−メチ
ルピロリドンである。
ジオキサン、ジメチルホルムアミド、エチルセロソルフ
、エチレンクリコールモノメチルエーテル又はＮ−メチ
ルピロリドンである。
縮合反応および金属遊離剤での処理は好ましくは高温、
特に５０℃、特に８０℃、から使用した溶媒の沸点まで
の間で行う。
特に５０℃、特に８０℃、から使用した溶媒の沸点まで
の間で行う。
式１のヒドラゾンの金属錯体はｆ過により容易に単離で
きる。存在するいかなる不純物も洗浄により除去するこ
とができる。
きる。存在するいかなる不純物も洗浄により除去するこ
とができる。
式■、■および■の化合物は公知であり、そして公知の
方法で製造できる。
方法で製造できる。
式１のヒドラゾンの遷移金属錯体で着色できる高分子有
機材料は、例えは次のものである：セ／ｌ／ ｏ −ス
ｘ −７−ルオヨヒセルロースエステル、例えば工ｆル
セルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテート
、セルロースブチレート；天然樹脂、又は重合樹脂又は
縮合樹脂のような合成樹脂、例えばアミノプラスト、特
に尿素−ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン−ホルム
アルデヒド樹脂、アルキッド樹脂、フェノブラスト、ポ
リカーボネート、ポリオレフィン（例えばポリスチレン
、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン）、
ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸エステル、ポリ
アミド、ポリウレタン、又はポリエステル；ゴム、カゼ
イン、シリコンおよびシリコン樹脂の単体又はそれらの
混合物。
機材料は、例えは次のものである：セ／ｌ／ ｏ −ス
ｘ −７−ルオヨヒセルロースエステル、例えば工ｆル
セルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテート
、セルロースブチレート；天然樹脂、又は重合樹脂又は
縮合樹脂のような合成樹脂、例えばアミノプラスト、特
に尿素−ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン−ホルム
アルデヒド樹脂、アルキッド樹脂、フェノブラスト、ポ
リカーボネート、ポリオレフィン（例えばポリスチレン
、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン）、
ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸エステル、ポリ
アミド、ポリウレタン、又はポリエステル；ゴム、カゼ
イン、シリコンおよびシリコン樹脂の単体又はそれらの
混合物。
着色に関して、上記高分子化合物がプラスチックの形体
にあるか溶隔体の形体にあるか；又は紡糸液、ラッカー
、ペイント或いは印刷用ベースの形体にあるかどうかは
重要でない。適用（ハ） 目的に応じて新規顔料をトナーとして又は配合物の形体
で使用するのが有利である。式１のヒドラゾンの金属錯
体は好ましくは着色すべき高分子有機材料に対して０１
ないし１０重量％の量で使用する。
にあるか溶隔体の形体にあるか；又は紡糸液、ラッカー
、ペイント或いは印刷用ベースの形体にあるかどうかは
重要でない。適用（ハ） 目的に応じて新規顔料をトナーとして又は配合物の形体
で使用するのが有利である。式１のヒドラゾンの金属錯
体は好ましくは着色すべき高分子有機材料に対して０１
ないし１０重量％の量で使用する。
該顔料は合成後に生じる形体で使用できる。
僅かに粉砕した状態においては、それらは不透明な染め
色を与える。しかしながらそれらを強力に粉砕すること
ができ、そうすると濃く着色された金属−効果う、カー
仕上げを作成するのに特に適した透明な顔料が得られる
。
色を与える。しかしながらそれらを強力に粉砕すること
ができ、そうすると濃く着色された金属−効果う、カー
仕上げを作成するのに特に適した透明な顔料が得られる
。
／ （ハ）
本発明に従って使用される顔料をプラスチック又は繊維
中に添加する場合、それらは光および天候の影響からグ
ラスチックまたは繊維を安定化する。染色された基体か
ら製造された対象物は長い使用寿命の特色を示す。
中に添加する場合、それらは光および天候の影響からグ
ラスチックまたは繊維を安定化する。染色された基体か
ら製造された対象物は長い使用寿命の特色を示す。
本発明に従って使用される顔料を光安定化された高分子
有機材料に添力０する場合、該材料の光安定性は原則と
して損なわれない。
有機材料に添力０する場合、該材料の光安定性は原則と
して損なわれない。
光安定化における相乗的改良がいくつかの場合に見られ
る。
る。
得られた染色物は良好な全般的な堅牢性、特に光、熱、
天候、交差−ラッカー塗り（ｃｒｏｓｓ−１ａｃｑｕｅ
ｒｉｎｇ ）およびマイグレーションに対する優れた堅
牢性および金属錯体には予想外に高い色彩の光沢、およ
び高い着色強度および良好な分散性により特徴づけられ
る。該顔料の基体の機械的性質に対する影響は無視でき
る；特にプラスチック成分の歪に影響を及ぼさない。着
色された繊維は一般に高いレベルの堅牢性を示す。
天候、交差−ラッカー塗り（ｃｒｏｓｓ−１ａｃｑｕｅ
ｒｉｎｇ ）およびマイグレーションに対する優れた堅
牢性および金属錯体には予想外に高い色彩の光沢、およ
び高い着色強度および良好な分散性により特徴づけられ
る。該顔料の基体の機械的性質に対する影響は無視でき
る；特にプラスチック成分の歪に影響を及ぼさない。着
色された繊維は一般に高いレベルの堅牢性を示す。
下記の例は本発明を例示するものである。
〃部“の用語は重敏部を、そしてパーセントは重量パー
セントを表わす。
セントを表わす。
実施例１
安定化したポリ塩化ビニル６５部、フタル酸ジオクチル
６５部、および次式■： のベンゾイルヒドラゾンの微粉砕１：２−ニッケル錯体
０．２部を混合し、そして混合物を二本ローラーカレン
ダーかけ機で１６０℃にて７分間ロールがけする。得ら
れたシートは黄色に染色され、それは光およびマイグレ
ーションに対して非常に良好な堅牢性を有している。
６５部、および次式■： のベンゾイルヒドラゾンの微粉砕１：２−ニッケル錯体
０．２部を混合し、そして混合物を二本ローラーカレン
ダーかけ機で１６０℃にて７分間ロールがけする。得ら
れたシートは黄色に染色され、それは光およびマイグレ
ーションに対して非常に良好な堅牢性を有している。
１：２−ニッケル錯体の微粉砕形の製造１：２−ニッケ
ル錯体２５部、微粉砕塩化ナトリウム１００部およびジ
アセトンアルコール３０部を冷却しながら実験室ニーグ
ーで５時間２°ｉ′ 混練する。混合物を水４０００容量部中に導入し、形成
された懸濁液を濾過する。単離した顔料を水で洗浄し、
そして引続き減圧下にて８０℃で乾燥する。
ル錯体２５部、微粉砕塩化ナトリウム１００部およびジ
アセトンアルコール３０部を冷却しながら実験室ニーグ
ーで５時間２°ｉ′ 混練する。混合物を水４０００容量部中に導入し、形成
された懸濁液を濾過する。単離した顔料を水で洗浄し、
そして引続き減圧下にて８０℃で乾燥する。
実施例２：
二酸化チタン１０ｊＥおよび式■のベンゾイルヒドラゾ
ンからの１：２−ニッケル錯体２ｙをボールミル中で４
８時間、ココナツ油脂肪酸変性アルキッド樹脂２６．４
ｙ、 メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（固体含量５
０ ％ ） ２４．Ｏｊｇ、エチレングリコールモノメ
チルエーテルａ８ｙおよびキシレン２ａ８ノからなる混
合物８８Ｆと共に粉砕する。このラッカーをアルミニウ
ムシート上にスプレーし、予備的に室温にて６０分間乾
燥させ、次に１２０℃にて３０分間焼付けると、良好な
色の濃さを有しそして上塗、光および天候に対して優れ
た堅牢性の特色を示す黄色のラッカー仕上げが得られる
。
ンからの１：２−ニッケル錯体２ｙをボールミル中で４
８時間、ココナツ油脂肪酸変性アルキッド樹脂２６．４
ｙ、 メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（固体含量５
０ ％ ） ２４．Ｏｊｇ、エチレングリコールモノメ
チルエーテルａ８ｙおよびキシレン２ａ８ノからなる混
合物８８Ｆと共に粉砕する。このラッカーをアルミニウ
ムシート上にスプレーし、予備的に室温にて６０分間乾
燥させ、次に１２０℃にて３０分間焼付けると、良好な
色の濃さを有しそして上塗、光および天候に対して優れ
た堅牢性の特色を示す黄色のラッカー仕上げが得られる
。
実施例３：
実施例１の微粉砕顔料４部を次の組成の溶媒、２？４
２０部中に混ぜ入れる：ソルペソ（５ｏｌｖｅｓｓｏ
）１５０（商品名、芳香族炭化水素の混合物）５０部、
酢酸ブチル１５部、エクスキン（Ｅｘｋｉｎ ） ＩＩ
（商品名、ケトオキシムを基材とする均染剤）５部、メ
チルーイソブチルクトン２５部、およびシリコン油（５
ｏｌｖｅｓｓｏ １５０中に１％）５部。
）１５０（商品名、芳香族炭化水素の混合物）５０部、
酢酸ブチル１５部、エクスキン（Ｅｘｋｉｎ ） ＩＩ
（商品名、ケトオキシムを基材とする均染剤）５部、メ
チルーイソブチルクトン２５部、およびシリコン油（５
ｏｌｖｅｓｓｏ １５０中に１％）５部。
完全な微細分散液が得られた時（攪拌のタイプに依存し
て約１５〜６０分）、結合剤、即ち：ベイクリル（Ｂａ
ｙｃｒｙｌ ）Ｌ５３０ （商品名、アクリルｍ脂）（
キシレン／ブタノール５ ： １中５１％）４部３部お
よびマプレナーＡ／ （Ｍａｐｒｅｎａｌ ） ＴＴＸ
（商品名、メラミン樹脂）２５７部〔ブタノール中゛５
５％〕、を加える。短時間均質化した後、ラッカーを通
常の方法、例えばスプレーかけおよび浸漬により、或い
は特に金属シートの連続コーチングには〃コイルーコー
チング“法により塗布し；引続き焼付ける（１３０℃に
て３０分間焼付）。得られた黄色ラッカーコーチングは
非常に良好な流動性、高い光沢および顔料の良好な微細
分散、並びに良好な耐候性の特色を示す。
て約１５〜６０分）、結合剤、即ち：ベイクリル（Ｂａ
ｙｃｒｙｌ ）Ｌ５３０ （商品名、アクリルｍ脂）（
キシレン／ブタノール５ ： １中５１％）４部３部お
よびマプレナーＡ／ （Ｍａｐｒｅｎａｌ ） ＴＴＸ
（商品名、メラミン樹脂）２５７部〔ブタノール中゛５
５％〕、を加える。短時間均質化した後、ラッカーを通
常の方法、例えばスプレーかけおよび浸漬により、或い
は特に金属シートの連続コーチングには〃コイルーコー
チング“法により塗布し；引続き焼付ける（１３０℃に
て３０分間焼付）。得られた黄色ラッカーコーチングは
非常に良好な流動性、高い光沢および顔料の良好な微細
分散、並びに良好な耐候性の特色を示す。
実施例４
式■のベンゾイルヒドラゾンからの１：２−ニッケル錯
体２ｙを三本ロールミル内で水利アルミナ５６９、中粘
度のアマニ油フェス６０ノおよびリノール酸コバルト２
ｙと共に粉砕する。
体２ｙを三本ロールミル内で水利アルミナ５６９、中粘
度のアマニ油フェス６０ノおよびリノール酸コバルト２
ｙと共に粉砕する。
形成された染料ペーストによって生成した黄色プリント
物は濃く着色されそして良好な光牢堅性を有する。
物は濃く着色されそして良好な光牢堅性を有する。
実施例５：
繊維を製造するのに適したポリプロピレン粒を式■のベ
ンゾイルヒドラゾンからの１：２−ニッケル錯体４０％
を含む顔料配合物２５％と共に十分混合する。混合物を
２４０〜２６０℃にて溶融紡糸機でフィラメントに紡糸
し、それを引続き延伸撚糸機で１＝４の割合に延伸し、
最後にスプールに巻く。このようにして、光、洗濯、ド
ライクリーニング、排気′ガスおよび過酸化物漂白に対
する良好な牢堅性の特色を示す黄色総染色物が得られる
。同様に、ポリプロピレン粒の代りにポリカプロラクタ
ム粒を使用しそして１ 混合物を２６０〜２９０℃にてフィラメントに紡糸し、
その他は同じ手順を用いて非常に堅牢な黄色染色物が得
られる。
ンゾイルヒドラゾンからの１：２−ニッケル錯体４０％
を含む顔料配合物２５％と共に十分混合する。混合物を
２４０〜２６０℃にて溶融紡糸機でフィラメントに紡糸
し、それを引続き延伸撚糸機で１＝４の割合に延伸し、
最後にスプールに巻く。このようにして、光、洗濯、ド
ライクリーニング、排気′ガスおよび過酸化物漂白に対
する良好な牢堅性の特色を示す黄色総染色物が得られる
。同様に、ポリプロピレン粒の代りにポリカプロラクタ
ム粒を使用しそして１ 混合物を２６０〜２９０℃にてフィラメントに紡糸し、
その他は同じ手順を用いて非常に堅牢な黄色染色物が得
られる。
上で使用した配合物は次のようにして調製する：黄色顔
料４０部、ベヘン酸−Ｍｇ ６０部および塩化ナトリウ
ム５００部を粉末ミキサー中で十分に混合する。この混
合物を実験室混線機内で１３０℃にて混線し；そして得
られた生成物を引続き水で磨砕し、濾過し、洗浄して塩
を除き、乾燥しそして粉末化する。
料４０部、ベヘン酸−Ｍｇ ６０部および塩化ナトリウ
ム５００部を粉末ミキサー中で十分に混合する。この混
合物を実験室混線機内で１３０℃にて混線し；そして得
られた生成物を引続き水で磨砕し、濾過し、洗浄して塩
を除き、乾燥しそして粉末化する。
実施例６〜３５
実施例１〜５で使用する顔料の代りに第１および第２表
に掲示するヒドラゾンのいずれか一つの黄色１：２−ニ
ッケル錯体を使用する以外は実施例１ないし５と同様に
操作を実施した場合、プラスチック、ラッカー、繊維又
は印刷用ペーストで堅牢な黄色染色が得られる。
に掲示するヒドラゾンのいずれか一つの黄色１：２−ニ
ッケル錯体を使用する以外は実施例１ないし５と同様に
操作を実施した場合、プラスチック、ラッカー、繊維又
は印刷用ペーストで堅牢な黄色染色が得られる。
２
；３；Ｊ
３０
実施例６６および３７
実施例１〜５で使用した顔料の代りに次式：（式中、Ｘ
は水素又は塩素原子を表わす）のヒドラゾンから形成さ
れた１：２−ニッケル錯体を使用して実施例１〜５と同
様の操作を行うことによっても、プラスチック、ラッカ
ー、繊維又は印刷用ペーストにおいて堅牢な、黄色染色
が得られる。
は水素又は塩素原子を表わす）のヒドラゾンから形成さ
れた１：２−ニッケル錯体を使用して実施例１〜５と同
様の操作を行うことによっても、プラスチック、ラッカ
ー、繊維又は印刷用ペーストにおいて堅牢な、黄色染色
が得られる。
実施例３８
２−ヒドロキシ−６−プロモー１−ナツトアルデヒド５
．１Ｆおよび４−クロロ安息香酸ヒドラジド！ｈ、４Ｆ
を酢酸６０ｒｔｔｌ中９０℃にて１時間攪拌する。次に
酢酸ニッケル・４水和物２．６ノを加え、温度を１１５
℃に上昇させる。３時間攪拌後、混合物を熱い間に瀘過
し、そしてアルコールで洗浄する。６０℃にて減圧乾燥
後の収量は、次式： のヒドラゾンの黄色１：２−ニッケル錯体６７りである
。
．１Ｆおよび４−クロロ安息香酸ヒドラジド！ｈ、４Ｆ
を酢酸６０ｒｔｔｌ中９０℃にて１時間攪拌する。次に
酢酸ニッケル・４水和物２．６ノを加え、温度を１１５
℃に上昇させる。３時間攪拌後、混合物を熱い間に瀘過
し、そしてアルコールで洗浄する。６０℃にて減圧乾燥
後の収量は、次式： のヒドラゾンの黄色１：２−ニッケル錯体６７りである
。
実施例３９
２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒド６．９１および
３−クロロベンズヒドラジド＆８ｙをエチレングリコー
ルモノエチルエーテル５０ｄ中で９０℃にて４５分間攪
拌する。次にニッケルアセチルアセトネート５．２ ｌ
！を加え、攪拌を１１５℃にて６時間続ける。懸濁液を
熱い間に濾過し、エタノールで洗浄し、そして６０℃に
て減圧乾燥する。収量は、次式： のヒドラゾンの黄色１：２−ニッケル錯体１１．９ノで
ある。
３−クロロベンズヒドラジド＆８ｙをエチレングリコー
ルモノエチルエーテル５０ｄ中で９０℃にて４５分間攪
拌する。次にニッケルアセチルアセトネート５．２ ｌ
！を加え、攪拌を１１５℃にて６時間続ける。懸濁液を
熱い間に濾過し、エタノールで洗浄し、そして６０℃に
て減圧乾燥する。収量は、次式： のヒドラゾンの黄色１：２−ニッケル錯体１１．９ノで
ある。
倣…−分析 Ｃチ Ｈチ Ｎ％ Ｎｉ％ｎ士算
１直 ６ １．４ ３１５
７９ ａ３測定値 ６０．７ ３．
６ ７．８ ８．１実施例４０ ３．５−ジブロモサリチルアルデヒド５．６ｙおよび３
，４−ジメチルベンズヒドラジド３．２１ ｆブタノー
ル６Ｑｍｌ中に導入し、混合物を９ｏ℃に）ＪＯ熱し、
そして３０分間攪拌する。次にニツケルアセチルアセト
ネー） ２．７１を加え、そして混合物を１１０℃にて
２時間攪拌し、引続き８０℃にて沖過する、沖過残渣を
次にアルコールで洗い、その後７０℃にて減圧乾燥する
。収量は、次式： のヒドラゾンの黄色１：２−ニッケル錯体ａ２ノである
。
１直 ６ １．４ ３１５
７９ ａ３測定値 ６０．７ ３．
６ ７．８ ８．１実施例４０ ３．５−ジブロモサリチルアルデヒド５．６ｙおよび３
，４−ジメチルベンズヒドラジド３．２１ ｆブタノー
ル６Ｑｍｌ中に導入し、混合物を９ｏ℃に）ＪＯ熱し、
そして３０分間攪拌する。次にニツケルアセチルアセト
ネー） ２．７１を加え、そして混合物を１１０℃にて
２時間攪拌し、引続き８０℃にて沖過する、沖過残渣を
次にアルコールで洗い、その後７０℃にて減圧乾燥する
。収量は、次式： のヒドラゾンの黄色１：２−ニッケル錯体ａ２ノである
。
微歇分析 ０％ Ｈ％ Ｎ％ Ｎ４％計算値
４２．３ ２．９ ６．２ ６．５測定値 ４３．
１ ３．１ ６．９ ６．７実施例４１ ２−ヒドロキシ−１−ナンドアルデヒド１７２ノおよび
ベンズヒドラジド１５．６９を水２ｏｏｒＩＬｅ中に導
入する。エタノール２ｎｄおよび酢酸５ゴを加え、混合
物を次に９０℃に加熱し、そしてこの温度にて９０分間
攪拌する。引続き濾過しそして水で洗い、そして生成物
を５０℃にて減圧乾燥する。収量は、次式： ） のベンゾイルヒドラゾン２ａ４ｙである。
４２．３ ２．９ ６．２ ６．５測定値 ４３．
１ ３．１ ６．９ ６．７実施例４１ ２−ヒドロキシ−１−ナンドアルデヒド１７２ノおよび
ベンズヒドラジド１５．６９を水２ｏｏｒＩＬｅ中に導
入する。エタノール２ｎｄおよび酢酸５ゴを加え、混合
物を次に９０℃に加熱し、そしてこの温度にて９０分間
攪拌する。引続き濾過しそして水で洗い、そして生成物
を５０℃にて減圧乾燥する。収量は、次式： ） のベンゾイルヒドラゾン２ａ４ｙである。
このベンゾイルヒドラゾン１４．５Ｆおよびニッケルア
セテート・４水和物７ｙを水１５０コ中９０℃にて４時
間攪拌する。黄色生成物を濾過し、水で洗い、そして７
０℃にて減圧濾過する。
セテート・４水和物７ｙを水１５０コ中９０℃にて４時
間攪拌する。黄色生成物を濾過し、水で洗い、そして７
０℃にて減圧濾過する。
収量は、上記式のベンゾイルヒドラゾンの黄色１：２−
ニッケル錯体１４．８Ｆである。
ニッケル錯体１４．８Ｆである。
実施例４２：
二酸化チタン１０Ｆおよび式■のベンゾイルヒドラゾン
から形成した粉砕１：１−銅錯体２ノを実施例２に記載
したような方法でラッカー中に添加する。次にラッカー
をアルミニウムシートに吹付け、予備的に乾燥しそして
引続き焼付ける。その結果、上塗り、光および天候に対
して非常に良好な堅牢性と高い光沢をも有する全体的緑
黄色ラッカー仕上げが得られる。
から形成した粉砕１：１−銅錯体２ノを実施例２に記載
したような方法でラッカー中に添加する。次にラッカー
をアルミニウムシートに吹付け、予備的に乾燥しそして
引続き焼付ける。その結果、上塗り、光および天候に対
して非常に良好な堅牢性と高い光沢をも有する全体的緑
黄色ラッカー仕上げが得られる。
実施例４３：
式■のベンゾイルヒドラゾンから形成した粉砕１：１−
銅錯体４ｙ１およびキシレン中の熱硬化性ポリアクリレ
ート（Ｖｉａｃｒｙｌ ＶＣ５７５、０ 商品名、ビアノーバ、オーストリア製）の６０チ溶液４
１．３％、ブタノール中のメラミン樹脂（Ｍａｐｒｅｎ
ａｌ ＴＴＸ、商品名、力ｙセラ ７７７１／ブベルク
社製、西ドイツ）の５５％溶液１６３％、キシレン６２
．８％、エチレングリコールアセテート４．６％、シク
ロヘキサノン２チ、酢酸ブチル２％およびキシレン中の
１％シリコン油溶液１チからなるラッカー混合物７６ｊ
ｊＬをボールミル中で７２時間分散させる。
銅錯体４ｙ１およびキシレン中の熱硬化性ポリアクリレ
ート（Ｖｉａｃｒｙｌ ＶＣ５７５、０ 商品名、ビアノーバ、オーストリア製）の６０チ溶液４
１．３％、ブタノール中のメラミン樹脂（Ｍａｐｒｅｎ
ａｌ ＴＴＸ、商品名、力ｙセラ ７７７１／ブベルク
社製、西ドイツ）の５５％溶液１６３％、キシレン６２
．８％、エチレングリコールアセテート４．６％、シク
ロヘキサノン２チ、酢酸ブチル２％およびキシレン中の
１％シリコン油溶液１チからなるラッカー混合物７６ｊ
ｊＬをボールミル中で７２時間分散させる。
上記混合物８ｙおよびパラフィンとキシレンとの２チア
ルミニウム分散液２ｏｙを十分に混合し、そして混合物
を均一にシート状金属−トに吹付ける。３０分の予備的
乾燥後、吹付けた試料を１２０〜１３０℃にて３０分間
焼付ける。その結果、非常に優れた天候堅牢性を有する
全体的な黄色を帯びたオリーブ色の染色が得られる。
ルミニウム分散液２ｏｙを十分に混合し、そして混合物
を均一にシート状金属−トに吹付ける。３０分の予備的
乾燥後、吹付けた試料を１２０〜１３０℃にて３０分間
焼付ける。その結果、非常に優れた天候堅牢性を有する
全体的な黄色を帯びたオリーブ色の染色が得られる。
実施例４４〜６１
実施例１ないし５で使用した顔料の代りに、第６表に掲
示するヒドラゾンのいずれが一つの１＝１−金属錯体を
使用する以外はこれらの実絶倒に記載したと同様に操作
した場合、更にプラスチック、ラッカー、繊維および印
刷用ペースト中での堅牢な染色が得られる。
示するヒドラゾンのいずれが一つの１＝１−金属錯体を
使用する以外はこれらの実絶倒に記載したと同様に操作
した場合、更にプラスチック、ラッカー、繊維および印
刷用ペースト中での堅牢な染色が得られる。
第 ３ 表
４；３
４（＋
第３表（続き）
第３表（続き）
実施例６２〜６６
実施例１〜５に使用した顔料の代りに第４表に掲示した
１：１−金属錯体のいずれか一つを使用してこれらの例
と同様にして操作を実施することにより、更にプラスチ
ック、ラッカー、繊維および印刷用ペーストで堅牢な黄
色染色が得られる。
１：１−金属錯体のいずれか一つを使用してこれらの例
と同様にして操作を実施することにより、更にプラスチ
ック、ラッカー、繊維および印刷用ペーストで堅牢な黄
色染色が得られる。
実施例６７
２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒド５．４１および
ベンズヒドラジド２．７９ｆエチルセロソルブ３０ｒｘ
ｌ中で１００℃にて３０分間縮合させる。酢酸ニッケル
・４水和物５．２ｙ−を添加した後、混合物を１２０℃
にて更に４時間攪拌する。
ベンズヒドラジド２．７９ｆエチルセロソルブ３０ｒｘ
ｌ中で１００℃にて３０分間縮合させる。酢酸ニッケル
・４水和物５．２ｙ−を添加した後、混合物を１２０℃
にて更に４時間攪拌する。
黄色生成物が沈殿する；それを次に濾過し、エタノール
で洗い、そして８０℃にて減圧乾燥する。収量は結晶水
を含む生成物７ｙであり、その生成物は次式： に対応する。
で洗い、そして８０℃にて減圧乾燥する。収量は結晶水
を含む生成物７ｙであり、その生成物は次式： に対応する。
微量分析 ６％ Ｈ％ Ｎチ Ｎｉ％計算値
５９．２ ３７ ＆９ １４．５測定値 ５７
７ ！Ｌ９ ＆９ １４．３実施例６８ ２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒド１．７２１およ
びベンズヒドラジド１．３６９’にエチルセロソルブ４
０ｍ１中で１００℃にて９０分間縮合させる。酢酸鋼・
１水和物２．１ノを加えた後、混合物を１１０℃にて３
１／２時間攪拌する。沈殿した７ 黄色生成物を６０℃にて濾過し、エチルセロソルブおよ
びエタノールで洗浄し、そして８０℃にて減圧乾燥する
。収量は、次式： の黄色顔料３ｙである。
５９．２ ３７ ＆９ １４．５測定値 ５７
７ ！Ｌ９ ＆９ １４．３実施例６８ ２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒド１．７２１およ
びベンズヒドラジド１．３６９’にエチルセロソルブ４
０ｍ１中で１００℃にて９０分間縮合させる。酢酸鋼・
１水和物２．１ノを加えた後、混合物を１１０℃にて３
１／２時間攪拌する。沈殿した７ 黄色生成物を６０℃にて濾過し、エチルセロソルブおよ
びエタノールで洗浄し、そして８０℃にて減圧乾燥する
。収量は、次式： の黄色顔料３ｙである。
微量分析 ６％ Ｈ％ Ｎ％ Ｃｕ％計算値
６１．４ ３．４ ８．０ １ａ１測定値 ６０．
９ ３．４ ８．０ １ａ１特許出願人 チバーガイ
ギー アクチェンゲゼルシャフト （ほか１名） ８ 手続補正書 １事件の表示昭和５８年特許願第３８８８３号２“発明
（ＩＪ） 名称 高分子有機材料の着色法３、補正する
者 事件との関係 特許出願人 名 称 チパーガイギー アクチ玉ンゲゼルシャフト（
ほか １ 名） ５、補正命令の日付 ←←−→−−←−→ 「自発」 ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容 （１）明細誓第４９頁第ｉ行（測定値・・・・・・・・
・）の後に、下％ｒｌＱ文を挿入する。
６１．４ ３．４ ８．０ １ａ１測定値 ６０．
９ ３．４ ８．０ １ａ１特許出願人 チバーガイ
ギー アクチェンゲゼルシャフト （ほか１名） ８ 手続補正書 １事件の表示昭和５８年特許願第３８８８３号２“発明
（ＩＪ） 名称 高分子有機材料の着色法３、補正する
者 事件との関係 特許出願人 名 称 チパーガイギー アクチ玉ンゲゼルシャフト（
ほか １ 名） ５、補正命令の日付 ←←−→−−←−→ 「自発」 ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容 （１）明細誓第４９頁第ｉ行（測定値・・・・・・・・
・）の後に、下％ｒｌＱ文を挿入する。
［実施例１〜６６の顔料の三刺激値
ａ）顔料”ｆｚ’皇合ロジンＤｅｒｔｏｐｏｌｉｎｅ
Ｇ （商標名）のグリ七ロース樹脂エステル１ｔ１塩化
ナトリウム２０２およびジエチレングリコールジメチル
エーテルｔｏｒｎｌｆ：回転円板式攪拌機により２時間
徴［７〈攪拌する。次に混合物を水中に注ぎ、均一に分
布する−まで攪拌し、そして固形物をＰ去し、十分に水
で洗浄しそして真空下６０℃にて乾沫する。このよＱｌ
［Ｌ、て得た配合物は顔料５０優紫含む。
Ｇ （商標名）のグリ七ロース樹脂エステル１ｔ１塩化
ナトリウム２０２およびジエチレングリコールジメチル
エーテルｔｏｒｎｌｆ：回転円板式攪拌機により２時間
徴［７〈攪拌する。次に混合物を水中に注ぎ、均一に分
布する−まで攪拌し、そして固形物をＰ去し、十分に水
で洗浄しそして真空下６０℃にて乾沫する。このよＱｌ
［Ｌ、て得た配合物は顔料５０優紫含む。
ｂ）安定化ポＩＪ ｊＡ化ビニル６５部、フタル酸ジオ
クチル３５部および５０％顔料配合物０．４部から高温
二本ロールカレンダーでシートを製造する。
クチル３５部および５０％顔料配合物０．４部から高温
二本ロールカレンダーでシートを製造する。
Ｃ）着色シートの白色表面の光沢を含めた反射率を、標
準光源Ｄ６５および角度１０１１の観測者についてより
定する。第５表に示す三刺激値Ｘ、ＹおよびＺはＣＩＥ
系に従って計算する。
準光源Ｄ６５および角度１０１１の観測者についてより
定する。第５表に示す三刺激値Ｘ、ＹおよびＺはＣＩＥ
系に従って計算する。
〔文献： ｋ、ｉ ｒｋ −Ｏｔｈｍｅｒ 、 エン
サイクロペディア オブケミカル テクノロジー （Ｅ
ｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ ’
ｌ’ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、 ｇ ３版、第６巻、５３５
頁（Ｊ、Ｗｉｌｅｙ、 １９７９） ：］。
サイクロペディア オブケミカル テクノロジー （Ｅ
ｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ ’
ｌ’ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、 ｇ ３版、第６巻、５３５
頁（Ｊ、Ｗｉｌｅｙ、 １９７９） ：］。
第 ５ 表
第 ５ 表（続き）
Claims (9)
- （１）次式１： （式中、ＡおよびＢは互いに独立して同素環式又は複素
環式芳香族基を表わし、そしてＤは水素原子を表わし、
そ［２て、Ｂがフェニル又はナフチル基を表わす場合、
Ｄは水素原子又は次式： で表わされる構造要素と一緒になってフタルイミド又は
ナフタールイミド基を形成するカルボニル基を表わす）
で表わされるヒドラゾンの遷移金属錯体を使用すること
を特徴とする。高分子有機材料の着色法。 - （２）次式■： （式中、Ｒ１およびＲ２は互いに独立してそれぞれ水素
原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数１ないし３のア
ルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、シア
ン基又はニトロ基を表わし、Ｂは非置換のフェニル又は
ナフチル基、又は各々１個又は２個の同じ又は相異なる
炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数１ない
し６のアルコキシ基、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、
フェニル基、フェノキシ基、クロロフェノキシ基、ブロ
モフェノキシ基、メチルフェノキシ基、メトキシフェノ
キシ基、ベンゾイルアミノ基、メチルベンゾイルアミノ
基、メトキシベンゾイルアミノ基、クロロベンゾイルア
ミノ基およびプロモベンゾイルアミノ基からなる基から
選ばれた置換基により置換されたフェニル又はナフチル
基を表わし７、そしてＤは水素原子又は次式： で表わされる構造要素と一緒に々っでフタルイミド又は
ナフタールイミド基を形成するカルボニル基を表わす）
で表わされるヒドラゾンの１＝１−又は１：２−ニッケ
ル錯体又は１：１−銅錯体を使用する特許請求の範囲第
１項記載の方法。 - （３）弐〇においてＲ１およびＲ２が互いに独立してそ
れぞれ水素原子、塩素原子又は臭素原子を表わし、Ｂが
非置換のフェニル又はナフチル基、又は各々メチル基、
メトキシ基、塩素原子、臭素原子、ニトロ基又はフェニ
ル基から成る基から選ばれた１個又は２個の同じ又は相
異なる置換基により置換されたフェニル又はナフチル基
を表わし、そしてＤが水素原子を表わすヒドラゾンの１
：１−又は１：２−ニッケル錯体又は１：１−銅錯体を
使用する特許請求の範囲第２項記載の方法。 - （４）式■においてＲ１およびＲ２が塩素原子を表わし
、Ｂがメチル基にて置換されたフェニル基を表わし、そ
してＤが水素原子を表わすヒドラゾンの１：１−又は１
：２−ニッケル錯体又は１：１−銅錯体を使用する特許
請求の範囲第２項記載の方法。 - （５）次式■： ３ （式中、Ｒ３け水素原子、カルボキシル基、炭素原子数
２々いし４のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基
、又は非置換の又は炭素原子数１な゛いし３のアルキル
基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、塩素原子又
は臭素原子でモノ置換されたフェニルカルバモイル基を
表わし、Ｒ４は水素原子、塩素原子、臭素原子又は炭素
原子数１ないし６のアルコキシ基を表わし、Ｂは非置換
のフェニル又はナフチル基、又は各々−個又は二個の同
じ又は相異なる炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭
素原子数１ないし３のアルコキシ基、塩素原子、臭素原
子、ニトロ基、フェニル基、フェノキシ基、クロロフェ
ノキシ基、ブロモフェノキ７基、メチルフェノキシ基、
メトギシフェノキシ基、ベンゾイルアミノ基、メチルベ
ンゾイルアミノ基、メトキシベンゾイルアミノ基、クロ
ロベンゾイルアミノ基およびブロモベンゾイルアミノ基
からなる基から選ばれた置換基により置換されたフェニ
ル又はナフチル基を表わし７、そしてＤは水素原子又は
、次式： で表わされる構造要素と一緒になって７タルイミド又は
ナフタールイミド基を形成するカルボニル基を表わす）
で表わされるヒドラゾンの１：１−又は１：２−ニッケ
ル錯体又は１：１−銅錯体を使用する特許請求の範囲第
１項記載の方法。 - （６）弐■においてＲ３が水素原子、カルボキシル基、
メトキシカルボニル基、カルバモイル基又はフェニルカ
ルバモイル基を表わし、Ｒ４が水素原子又は臭素原子を
表わし、Ｂが非置換のフェニル又はナフチル基、又は各
々メチル基、メトキシ基、塩素原子、臭素原子、ニトロ
基又はフェニル基から成る基から選ばれた１個又は２個
の同じ又は相異なる置換基により置換されたフェニル又
はナフチル基を表わし、そしてＤが水素原子を表わすヒ
ドラゾンの１＝１〜又は１：２−ニッケル錯体又は１：
１−銅錯体を使用する特許請求の範囲第５項記載の方法
。 - （７）式■においてＲ３が水素原子、カルボキシル基又
はフェニルカルバモイル基を表わし、Ｒ４が水素原子又
は臭素原子を表わし、Ｄが水素原子を表わし、そしてＢ
が非置換の又は塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキ
シ基又はニトロ基にてモノ置換されたフェニル基を表わ
すヒドラゾンの１：１−又は１：２−二。 ケル錯体又は１：１−銅錯体を使用する特許請求の範囲
第５項記載の方法。 - （８）式ＩＩＩにおいてＲ３，Ｒ４およびＤが水素原子
を表わし、そしてＢが非置換フェニル基を表わすヒドラ
ゾンの１：１−又は１：２−ニッケル錯体又は１：１−
銅錯体を使用する特許請求の範囲第５項記載の方法。 - （９） 式■で表わされるヒドラゾンの１：２−ニッ
ケル錯体を使用する特許請求の範囲第２項記載の方法。 ｏＯ式ＩＩＩで表わされるヒドラゾンの１：２−二７ケ
ル錯体を使用する特許請求の範囲第５項記載の方法。 ０■ 式■で表わされるヒドラゾンの１＝１−銅錯体
を使用する特許請求の範囲第２項記載の方法。 ｑ４ 式１１で表わされるヒドラゾンの１：１−銅錯
体を使用する特許請求の範囲第５項記載の方法。 Ｃ１ｅ 式１においてＡが複素環式芳香族基を表わし
、そして記号ＢおよびＤが特許請求の範囲第１項に記載
の意味を表わす特許請求の範囲第１項記載のヒドラゾン
；および式１１および■においてＲ１およびＲ２が両方
とも塩素又は臭素原子を表わし、Ｒ３が水素原子、カル
ボキシル基、炭素原子数２ないし７のアルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基又はフェニルカルバモイル基を
表わし、Ｒ４が水素又は臭素原子を表わし、Ｂが非置換
のフェニル又はナフチル基、又はそれぞれ炭素原子数１
ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし乙のアルコ
キシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、フ□ニル基、フェノ
キシ基、ハ゛ロフェノキシ基、炭素原子数７ないし１２
のアルキルフェノキシ基、炭素原子数７ないし１２のア
ルコキシフェノキシ基、ベンゾイルアミノ基、炭素原子
数８ないし１３のアルキルベンゾイルアミノ基、炭素原
子数８ないし１３のアルコキシベンゾイルアミン基又は
ハロベンゾイルアミノ基にて置換されたフェニル又はナ
フチル基を表わし、そしてＤが水素原子又は次式：の構
造要素と一緒になってフタルイミド又はナフタールイミ
ド基を形成するカルボニル基を表わし；Ｒ３又はＲ４は
、Ｄが水素原子をそしてＢが非置換フェニル基を表わす
場合は、水素原子以外の意味を有する特許請求の範囲第
２項および第６項記載のヒドラゾンの１＝１−又は１：
２−二、ケル錯体又は１：１−銅錯体。 α◆ 次式■： １ Ｈ２Ｎ Ｎ ＣＢ （閘（式中、Ｂは
同素環式又は複素環式芳香族基を表わし、そしてＤは水
素原子を表わし、そしてＢがフェニル基又はナフチル基
を表わす場合、Ｄは水素原子又は次式： で表わされる構造要素と一緒になってフタルイミド又は
ナフタールイミド基を形成するカルボニル基を表わす）
で表わされる化合物を次式■： （式中、Ａは同素環式又は複素環式芳香族基を表わす）
で表わされるアルデヒド、又は次式■： （式中、Ａは前に定義した通りである）で表わされるア
ルドイミンと水中で縮合させ；そして縮合反応中又はそ
の後に金属遊離剤を加えることを特徴とする次式■： （式中、Ａ、ＢおよびＤは前に定義した通りである）で
表わされるヒドラゾンの遷移金属錯体の製造法。 ００ 次式１： （式中、ＡおよびＢは互いに独立して同素環式又は複素
環式芳香族基を表わし、そしてＤは水素原子を表わし、
そして、Ｂがフェニル又はナフチル基を表わす場合、Ｄ
は水素原子又は次式： で表わされる構造要素と一緒になってフタルイミド又は
ナフタールイミド基を形成するカルボニル基を表わす）
で表わされるヒドラゾンの遷移金属錯体を含む高分子有
機材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH143882 | 1982-03-09 | ||
| CH1438/820 | 1982-03-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58167631A true JPS58167631A (ja) | 1983-10-03 |
Family
ID=4210465
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58038883A Pending JPS58167631A (ja) | 1982-03-09 | 1983-03-09 | 高分子有機材料の着色法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4612014A (ja) |
| EP (1) | EP0088729B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58167631A (ja) |
| KR (1) | KR840004203A (ja) |
| BR (1) | BR8301127A (ja) |
| CA (1) | CA1242210A (ja) |
| DE (1) | DE3372780D1 (ja) |
| DK (1) | DK113683A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| CH662357A5 (de) * | 1984-04-06 | 1987-09-30 | Ciba Geigy Ag | Faserreaktive chrom- oder kobaltkomplexe und deren herstellung. |
| IT8422251V0 (it) * | 1984-06-12 | 1984-06-12 | Singer Stabilimento Ind | Dispositivo di bloccaggio per camme estraibili di comando per macchine da cucire. |
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| EP0349489A3 (de) * | 1988-07-01 | 1991-10-16 | Ciba-Geigy Ag | Hochmolekulares organisches Material enthaltend ein Metallkomplexpigment auf Hydrazonbasis |
| WO2003060019A1 (en) * | 2002-01-04 | 2003-07-24 | University Of Dayton | Non-toxic corrosion protection pigments based on cobalt |
| AUPS120902A0 (en) * | 2002-03-19 | 2002-04-18 | Unisearch Limited | Iron chelators as anti-proliferative agents against tumour cells |
| US20040011252A1 (en) * | 2003-01-13 | 2004-01-22 | Sturgill Jeffrey A. | Non-toxic corrosion-protection pigments based on manganese |
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Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| JPS5188539A (ja) * | 1974-12-17 | 1976-08-03 | ||
| JPS5188538A (ja) * | 1974-12-17 | 1976-08-03 |
Family Cites Families (2)
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|---|---|---|---|---|
| DE1804133A1 (de) * | 1968-10-19 | 1970-04-30 | Bayer Ag | Verfahren zum Faerben und Bedrucken von Polyolefinmaterialien |
| US4144258A (en) * | 1974-12-17 | 1979-03-13 | Ciba-Geigy Corporation | 1:1-Heterocyclic azo methine-metal complex dyestuffs |
-
1983
- 1983-03-03 EP EP83810087A patent/EP0088729B1/de not_active Expired
- 1983-03-03 DE DE8383810087T patent/DE3372780D1/de not_active Expired
- 1983-03-07 CA CA000423010A patent/CA1242210A/en not_active Expired
- 1983-03-07 KR KR1019830000909A patent/KR840004203A/ko not_active Application Discontinuation
- 1983-03-08 DK DK113683A patent/DK113683A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-03-08 BR BR8301127A patent/BR8301127A/pt unknown
- 1983-03-09 JP JP58038883A patent/JPS58167631A/ja active Pending
-
1985
- 1985-09-30 US US06/782,596 patent/US4612014A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5188539A (ja) * | 1974-12-17 | 1976-08-03 | ||
| JPS5188538A (ja) * | 1974-12-17 | 1976-08-03 |
Also Published As
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|---|---|
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| EP0088729B1 (de) | 1987-07-29 |
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| DK113683A (da) | 1983-09-10 |
| EP0088729A1 (de) | 1983-09-14 |
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