DE1804133A1

DE1804133A1 - Verfahren zum Faerben und Bedrucken von Polyolefinmaterialien

Info

Publication number: DE1804133A1
Application number: DE19681804133
Authority: DE
Inventors: Dr Gerhard Wolfrum
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1968-10-19
Filing date: 1968-10-19
Publication date: 1970-04-30
Also published as: GB1244398A; US3630656A; FR2024793A7; BE740443A; NL6914569A

Description

LEVERKUSEN-Bayerwerk Pitent-Abteilunt My/b U

Verfahren zum Färben und Bedrucken von Polyolefinmaterialien

Es wurde gefunden, daß man Materialien aus metallhaltigen Polyolefinen wie Fäden, Fasern, Folien, Gewebe und &ewirke, insbesondere solche aus nickelhaltigem Polypropylen, echt färben und bedrucken kann, wenn man diese unter üblichen, aus der Färberei und Druckerei bekannten Bedingungen, mit Verbindungen der allgemeinen Formel

m " ο or

behandelt.

In der allgemeinen Formel steht A für einen gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder Alkylreste mit 1-4 C-Atomen weite.r- j substituierten Benzol- oder Naphthalinrest, wobei die -OH-Gruppe und der Substituent -CH=N-... an benachbarten C-Atomen stehen. Besteht für einen gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Alkylreste mit 1-4 C-Atomen oder Alkoxygruppen mit T - 4 C-Atomen substituierten Benzol - oder Naphthalinkern, wobei der Substituent -OR und der Substituent -C-NH-... an benachbarten C-Atomen stehen, R einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen

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bedeutet und A und B nicht gleichzeitig Reste der Benzolreihe darstellen können.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird im einzelnen derart durchgeführt, daß man die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) auf die zu behandelnden Materialien, insbesondere Fasern und Geweben, aus sauren, neutralen oder schwach alkalischen Suspensionen, Dispersionen, Pasten oder Lösungen, vorzugsweise unter Verwendung von Dispergiermitteln, Emulgiermitteln, Färbebeschleunigern, Verdickungsmitteln und/ tl· oder Egalisierhilfsmitteln aus einem Färbebad, einer Klotzflotte oder mittels einer Druckpaste aufbringt. Bei Anwendung einer Färbeflotte wird diese eine gewisse Zeit auf erhöhte Temperatur gebracht, indem man die Temperatur im Verlauf des Färbevorganges allmählich steigert, beispielsweise auf Temperaturen von etwa 90-14O⁰C, vorzugsweise auf Temperaturen von etwa 95-11O⁰C. Bei Anwendung einer· Klotzflotte wird das geklotzte Gewebe, gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung, anschließend einer Hit zebehandlung unterworfen. Bei Anwendung einer Druckpaste wird das Gewebe nach dem Bedrucken ebenfalls

einer Hitzebehandlung unterworfen. Die Hitzebehandlung kann entweder durch Heißluft oder Dampf, bei Temperaturen von beispielsweise 100-140⁰C erfolgen. Die Behandlungsdauer beträgt im allgemeinen etwa 1-10 Minuten.

Die Reibechtheit der erhaltenen Färbungen kann zuweilen durch eine alkalische Nachbehandlung des gefärbten Materials oder durch eine .Nachbehandlung mit reduzierend wirkenden Mitteln,

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wie Sulfiten oder Formaldehyd-Sulfit-Additionsprodukten in alkalischem Medium, gegebenenfalls unter Zusatz eines Emulgiermittels, verbessert werden.

Als Dispergier- oder Emulgiermittel, die den erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vorteilhafterweiee zugesetzt werden, eignen sich handelsübliche Produkte, wie Sulfitcellulose-Ablaugeprodukte, Kondensationsprodukte aus höheren Alkoholen und Aethylenoxid, Seifen, Polyglykoläther von Fettsäureamiden, Formaldehyd-Kondensationsprodukte aromatischer Sulfonsäuren oder Gemische solcher Ver- J bindungen.

Zur Herstellung von Druckpasten, welche die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der Formel (I) enthalten, können die üblichen Verdickungsmittel, wie Methylcellulose, Johannisbrotkernmehl, Industriegummi, Alginate oder Tragant verwendet werden. Außerdem können die Druckpasten die üblichen Zusatzmittel, wie Harnstoff, Thioharnstoff, Thiodiglykol, methyllerte Alkohole, Natrium-m-nitrobenzosulfonat oder wässrige Emulsionen sulfonierter OeIe enthalten.

Die gefärbten oder bedruckten Materialien aus vorzugsweise metallhaltigem Polypropylen können anschließend an den Färbebzw. Druckprozeß wie üblich nachbehandelt werden, beispielsweise durch Waschen, Avivieren, Dekatieren oder Thermofixieren»

Das erfindungsgeaäße Verfahren findet bevorzugt Anwendung für das Färben und Bedrucken von metallhaltigen, vorzugsweise

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Le A 11 822 ^

nickelhaltigen Polypropylenfasermaterialien. Unter metallhaltigen Polypropylenfasermaterialien werden dabei solche Fasermaterialien verstanden, die Metalle entweder als solche oder in Form ihrer Salze, bevorzugt jedoch in Form von Chelaten enthalten. Als Metallchelate sind insbesondere 'Nickelchelate oder ,Nickelverbindungen von Phenolen, Bis-(alkylphenol)-monosulfiden, Bis-(p-alkylphenol)-sulfoxiden, Bis-(p-alkylphenol)-sulfonen, Dithiocarbamaten, o-Hydroxyphenylbenztriazolen, Hydroxaasäuren und Nickeldimethyldioxim und Nickelacetylaceton in Konzentrationen von 0,01 bis 3 Jl, vorzugseise ^ 0,1 bis 2 %, geeignet. Die Nickelkomplexe können einzeln oder in Mischungen mit anderen Nickelkomplexen oder Nickelsalzen eingesetzt werden. Anstelle der aufgeführten Nickelverbindungen können die Polypropylenmaterialien aber auch Salze oder Chelate von Zink, Aluminium, Magnesium, Kobalt, Kupfer oder Chrom einzeln oder im Gemisch untereinander enthalten. Schließlich können die zuletzt aufgezählten Metallsalze oder Chelate auch zusammen mit den oben aufgeführten Salzen oder Chelaten des Nickels im Gemisch in den Polypropylenfasermaterialien vorliegen.

W Die erfindungegemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (I) erhält man In an eich bekannter Weist durch Umsetzung von o-Hydroxyaldehyden der Benzol- bzw. Naphthalinreihe mit o-Alkoxycarbonsäurehydraziden der Benzol- bzw. Naphthalinreihe.

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Als o~Hydroxyaldehyde können beispielsweise die folgenden Verwendung finden: 2-Hydroxy-benzaldehyd, 3-Methoxy-2-hydroxybenzaldehyd, 5-Chlor-2-hydroxybenzaldehyd, 3,5-Di-ChIoT- _>

2-hydroxybenzaldehyd, 5-Brom-2-hydroxybenzaldehyd, 2-Hydroxy- ο naphthaldehyd-(1), 1-Hydroxy-naphthaldehyd-(2), 2-Hydroxy- —* naphthaldehyd-(3), S-Chlor^-hydroxy-naphthaldehyd-(1), 6-Chlor-CJ 2-hydroxy-naphthaldehyd-(1), 7-Chlor-2-hydroxy-naphthaldehyd-(1), 6-Brom-2-hydΓoxy-naphthaldehyd-(1), 6-Me thyl-2-hydroxynaphthaldehyd-(1), 6-Methoxy-2-hydroxy-naphthaldehyd-(1).

Als o-Alkoxycarbonsäurehydrazide können beispielsweise die folgenden verwendet werden: 2-Methoxybenzoesäurehydrazid, M 2-Äthoxybenzoe8äurehydrazid, 2-Propoxybenzoesäurehydrazid, 2-n-Butyloxybenzoesäurehydrazid, 2-Methoxy-5-methyl-benzoesäurehydrazid, 2-Methoxy-4-methylbenzoesäurehydrazid, 2-Methoxy-5-tertiär-butyl-benzoesäurehydrazid, 2-Methoxy-4-n-butylbenzoesäurehydrazid, 2-Methoxy-5-chloΓ-benzoβ8äuΓehydΓazid, 2-Methoxy-4-chlor-benzoesäurehydrazid, S-Methoxy-J-methyl-5-chlor-benzoesäurehydrazid, 2-Methoxy-5-lflethyl-4-chlorbenzoesäurehydrazid, 2,3-Bimethoxybenzoesäurehydraisid, 2-Methoxy-3-methyl-benzoe8äurehydrazid, 2,4-Dimethexybenzoeeäurehydrazid,

2-Methoxy-4f6-dimethylbenzoesäurehydrazid, 2-Athoxy-S-niethyl- ^ benzoesäurehydrazid, 2-Äthoxy-4-lnethyl-benzoesäuΓehydrazid, 2-Äthoxy-5-tert.butyl-benzoesäurehydrazid, 2-Äthoxy-5-chlorbenzoesäurehydrazid, 2-Ä'thoxy-3-niethyl-5-chlor-benzoe8äurehydrazid, 2-lthoxy-5-methyl-4-chlorbenzoesäurβhydrazid, 2,3-Biäthoxybenzoesäurehydrazid, 2-n-Butoxy-5-chlor-bensoesäurehydrazid, 1-Methoxy-naphthalinGarbonsäure-(2)-hydrazid, 2-Methoxynaphthalincarboneäure-(1)-hydrazid, 2-Methoxy-naphthalincarboneäure-(3)-hydrazid, 1-Äthoxy-naphthalinoarbonsäure-(2)-hydrazid, 2-Äthoxy-naphthalincarboneäure- (1) -liydrazid, 2-Äthoacy-naphthalin-

oarbon8äure-(3)"«^>hydrazid. 009810/18^8 Le A 11 822 - 5 -

18OA133

Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Verbindungen sind beispielsweise die in der folgenden Tabelle aufgeführten.

Tabelle: Verbindungen der Formel D-CH=N-N-C-E

^H O

Verbindung Nr.

Le A 11 822

H₃CO

OCH,

CH,

H₃CO

H₅C₂O

H₉C₄O

009818/1848

Verbindung Nr.

10

13

Lie A 11 822

JL

H CO

H-CO

(OH,)

Cl

H₃C

Cl

H,CO CH, 3 3

Cl

Q09818/1 SAS -7 -

Verbindung Nr,

15

16 17 18

20 21

22

Le A 11

OH

Cl

H,C0 OH

OH

00981 8/1848

H,CO OCH, 5

H₅CO CH CH

H,CO

OCH,

H₃CO

OCH,

Verbindung Nr.

23

25 26 27 28 29

OH

0CH3

OH

CH,

Η,σο

H,CO

Cl

OH

H,CO

OCH,

00981 8/ 1848

Le A 11

-ΙΟΙ 804 133

Bevorzugte .Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind solche in denen A für einen in·der angegebenen Weise substituierten Naphthalinrest und B für einen in der angegebenen Weise substituierten Bensolrest steht, wobei sowohl A und B die oben genannten weiteren Substituenten aufweisen können.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Färbungen zeichnen sich aurch hervorragende Wasch-, Lösungsmittel- und Thermofixierechtheiten, sowie durch sehr gute Lichtechtheiten aus.

Die in den folgenden Beispielen genannten Teile bzw. Prozente sind Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente.

Beispiel 1:

10 Teile eines handelsüblichen nickelhaltigen Polypropylengarns werden in einem Bad, das in 400 Teilen Wasser 0,1 Teile der feindispergierten Verbindung der Formel

0 CH=N-NH-C-A

OH H₃CO

sowie 0,2 Teile eines Naphthalinsulfoneäure-Formaldehyd-Kondensationeproduktes und 0,3 Teile 30 #ige wässrige

Le A 11 822

009818/1848 - 10 -

Essigsäure enthält, eine Stunde bei Kochtemperatur gefärbt.

Bas gefärbte Garn wird darauf zunächst mit heißem, dann mit kaltem Wasser gespült und schließlich bei 50° C unter Zusatz von 0,5 Teilen /Liter eines handelsüblichen Waschmittels nachbehandelt. Man erhält nach dem Spülen und Trocknen eine klare grtlnstichige Gelbfärbung von sehr guter Wasch-, Reib-, Lösungsmittel- und Lichtechtheit.

Beispiel 2 t

Ein Gewebe aus nickelhaltigem Polypropylen wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung bedruckt:

20 Teile feindispergierte Verbindung der Formel

0 CH=H-HH-S

260 Teile Wasser,

500 Teile eines Verdickungsmittel auf Basis Tragant, 100 Teile Harnstoff,

¹ i

120 Teile 50 #ige wässerige Ammoniumsulfatlösung,

1000 Teile·'

Das bedruckte Gewebe wird getrocknet und anschließend während 30 Minuten bei 100° C gedämpft. Nach dem gründlichen Spülen und einer Nachbehandlung bei 50-80° C mit 0,5 Teilen pro Liter Wasser eines Einwirkungsproduktes von etwa Θ-10 Mol

00981 8/18A8 Le A 11 822 - 11 -

1 8 O A 1 3 3

Aethylenoxid auf 1 Mol Nonylphenol, Spülen und Trocknen erhält man einen klaren grünstichig gelben Druck mit sehr guten Echtheitseigenschaften.

Verwendet man anstelle der in Beispiel 1 beschriebenen Verbindung eine der durch Umsetzung der in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen II mit den Verbindungen III erhältlichen Verbindungen der allgemeinen Formel (i) zum Färben oder Bedrucken gemäß Beispiel 1 oder 2 erhält man auf nickelhaltigem Polypropylen Färbungen in den in der letzten Spalte angegebenen Farbtönen mit ebenfalls sehr guten Echtheitseigenschaften.

009 8 1 8 / 1 8 Z, 8

^{Le Λ u} ~-'^c2 . 12 _ COPY

ORIGINAL INSPECTED

Tabelle

I-¹
OO

II

(o-Hydroxyaldehyd)

CD

-^ OO

oo

OO OD

l-Hydroxy-2-naphthaldehyd

2-Hydroxy-l-naphthaldehyd

It Il

M M Il It

It It It ti

III

(ο-Alkoxy car bonsaLurehydrazid)

l-Hydroxy-2-naphthaldehyd

Salicylaldehyd

2-Hydroxy-3,5-dlchlorbenzaldehyd

3-Methoxy-2-hydroxybenzaldehyd

2-Methoxy-benzoesäurehydrazld

2-Methoxy-5-methyl-benzoesäurehydrazid

2-Aethoxy-benzoesäurehydrazid

2-n-Butoxy- " "

2-Methoxy-¹l-methyl-benzoesäurehydrazid

2-Methoxy-5- " "

2- " -5-tert.-butyl- "

2- » -5-chlor- "

2- " -5-methyl-5-chlor-benzoesäurehydrazid

2,3-Dimethoxybenzoesäurehydrazid 2-Methoxy-5-methylbenzoesäurehydrazid 2- " -^,6-dlmethyl- "

2-Methoxynaphthaiin-3-carbonsäurehydrazid 2-Methoxynaphthalin-3-carbonsäurehydrazld

l-Methoxynaphthalin-2-carbonsäurehydrazid

2-Methoxynaphthalin-j5- " " Farbton auf
nickelhaltigem Polypropylen

2-

-3-gelb

gelb

grünatichig gelb

Il	Il
It	Il
It	Il
It	It
Il	Il
It	Il
Il	Il
ti	Il

schwach grünstichig gelb

stark grünstichig gelb ,/,

grünstichig gelb

Claims

in der A für einen gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder Alkylreste mit 1-4 C-Atomen weitersubstituierten Benzol- oder Naphthalinrest steht, wobei die -OH-Gruppe und der Substituent -CH=N- an benachbarten C-Atomen stehen, B einen gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Alkylreste mit 1-4 C-Atomen oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen weitersubstituierten Benzol- oder Naphthalinrest darstellt, wobei der Substituent -OR und der Substituent -C-NH- an

benachbarten C-Atomen stehen und R einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen bedeutet und wobei A und B nicht gleichzeitig Reste der Benzolreihe darstellen können.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Verbindungen der in Anspruch 1 angegebenen Formel verwendet, in denen A für einen Rest der Naphthalinreihe und B für einen Rest der Benzolreihe steht.

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