JP2956907B2 - 新規ピグメント - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、酸性染料と少なくとも１個の立体障害アミ
ン基を有する塩基性化合物との実質的に不溶性の塩であ
る新規な有機化合物に関する。これらの化合物は、溶剤
を含まないプラスチック材料および溶剤を含むプラスチ
ック材料の着色に特に適するピグメントとして優れてい
る。

本発明によれば下記式（Ｉ）の塩が提供される。

F_n・Ａ （Ｉ） 上式中、Ｆは１〜４個の酸基を有し、金属を含まない
アニオン染料の残基を表し、ｎは１〜２を表し、Ａは１
〜４個の立体障害アミン基および少なくともｎ個のアン
モニウムまたはインモニウム基を含む基を表す。

本発明に係るピグメントは、PVC、あらゆるタイプの
ポリオレフィン（HDPEまたはLDPE、高密度ポリエチレン
または低密度ポリエチレンまたはポリプロピレン）、ポ
リイソブチレン、ポリ−４−メチルペンテンおよびそれ
らのコポリマーを着色するために優れている。さらに、
本発明に係る化合物は、ポリスチレン（およびそのコポ
リマー）、ABS、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコー
ル、ポリアセテート、POM、ポリアクリレート、ポリア
クリロニトリル、ポリアクリルアミド、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリチオエーテル
およびチオプラスト、ポリカーボネート、ポリウレタ
ン、セルロース誘導体、マレイン酸、メラミン、フェノ
ール、アニリン、フラン、カルバミド、エポキシドおよ
びシリコーン樹脂の着色に用いることができる。式
（Ｉ）の化合物は、また、ラッカーおよび絵柄付き布帛
のための印刷インクに用いることができる。

好ましくは、ＦはＦ′即ちアゾ列、フタロシアニン
列、アントラキノン列、ペリレン列、インジゴ列、チオ
インジゴ列、ペリノン列、キナクリドン列、ジオキサジ
ン列、イソインドリン列、イソインドリノン列、ジケト
ピロール列またはピロール列、特にアゾ、フタロシアニ
ン、インジゴ、アントラキノン、ジオキサジンおよびイ
ソインドリノン列の、酸基含有非金属化染料から誘導さ
れた基である。

さらに好ましくは、ＦはＦ″即ち下記式F₁〜F₄₃の化
合物である。

（式中、R₉はクロロ、ブロモ、C_1-3アルキルまたはC
_1-4アルコキシを表し、ｍは１、２または３を表す。） 式（１）の化合物中に存在するいかなる立体障害アミ
ン基も下記式（ａ）〜（ｅ）から選ばれる。

上式中、R₁₁は水素またはC_1-4アルキル、好ましくは
水素またはメチル、さらに好ましくは水素を表し、R₁₂
はそれぞれ独立にC_1-6アルキル、好ましくはメチルを表
し、R₁₃は共に独立に水素、メチルまたはエチルを表す
かまたは一方の基R₁₃がフェニルを表し、または両方の
基R₁₃が一緒になって（CH₂）の基を形成しており、Ｙは
式 の基を表す。

好ましくは、ＡはＡ′即ち下記のA₁〜A₂₉から選ばれ
る化合物から誘導されたカチオン基である。

A₁ 1,3,5−トリ−（２′,2′,6′,6′−テトラメチ
ルピペリジル−４′）−トリメシン酸トリアミド A₂ 2,4−ビス−（２′,2′,6′,6′−テトラメチル
ピペリジル−４′−アミノ）−６−クロロトリアジン A₃ 2,4,6−トリ−（２′,2′,6′,6′−テトラメチ
ルピペリジル−４′−アミノ）−トリアジン A₄ ビス−（２′,2′,6′,6′−テトラメチルピペリ
ジル−４′−アミノカルボニルパラフェニレン）−テレ
フタル酸ジイミド A₅ ビス−（２′,2′,6′,6′−テトラメチルピペリ
ジル−４′）−テレフタル酸アミド A₆ 2,4−ビス−（２′,2′,6′,6′−テトラメチル
ピペリジル−４′−アミノ）−キナゾリン A₇ 2,3−ビス−（２′,2′,6′,6′−テトラメチル
ピペリジル−４′−アミノ）−キノクサリン A₈ 1,4−ビス−（２′,2′,6′,6′−テトラメチル
ピペリジル−４′−アミノ）−フタラジン A₉ ２−クロロ−4,6−ビス−（２′,2′,6′,6′−
テトラメチルピペリジル−４′−アミノ）−ピリミジン A₁₀ 2,5−ジクロロ−4,6−ビス−（２′,2′,6′,
6′−テトラメチルピペリジル−４′−アミノ）−ピリ
ミジン A₁₁ ２−フルオロ−５−クロロ−4,6−ビス−
（２′,2′,6′,6′−テトラメチルピペリジル−４′−
アミノ）−ピリミジン A₁₂ 2,4,6−トリ−（２′,2′,6′,6′−テトラメチ
ルピペリジル−４′−アミノ）−ピリミジン A₁₃ 2,4,6−トリ−（２′,2′,6′,6′−テトラメチ
ルピペリジル−４′−アミノ）−５−クロロピリミジン A₂₃ ビス−（1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル−
４）−テレフタル酸アミド A₂₄ ビス−（1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル−
４）−イソフタル酸アミド 上式中、R₃は2,2,6,6−テトラメチルピペリジル−４
−を表し、R₄は前記式（ｂ）の基を表し、R₅はＹが−^＊
Ｎ−CO−である前記式（ｃ）の基を表し、R₅′はＹが−
^＊CO−Ｎ−である前記式（ｃ）の基を表し、ここで^＊を
付した原子がピペリジル基に結合しているものとし、R₆
は前記式（ｄ）の基を表し、R₇は前記式（ｅ）の基を表
す。

式A₁〜A₂₉の化合物の製造は、公知の方法によって、
好ましくは、対応するアミンを対応するカルボン酸（ま
たはカルボン酸クロリド）との縮合によって、または例
えば対応するアミンとトリクロロトリアジン、ジクロロ
キナゾリン、ジクロロキノクサリン、ジクロロフタラジ
ン、トリまたはテトラクロロピリミジンとの縮合によっ
て、実施することができる。式（ａ）〜（ｅ）の基を含
む対応する化合物は公知である。

新規なピグメントの製造は、適当な染料を塩基性化合
物で公知の方法により塩化することにより実施すること
ができる。例えば、製造後に得られた、即ちナトリウム
塩形の酸性染料を、適当な量の鉱酸（例えばHCl）の存
在において、塩基性成分Ａと反応させることにより、式
（Ｉ）の塩を得ることができる。

式（Ｉ）の化合物は、少量で用いられる場合にも、他
の有機ピグメントに対して通常の量で用いられる場合に
も、極めて大きい色強度を有する。通常の使用量は着色
されるべき基材の重量の0.02〜５％、さらに好ましくは
0.06〜３％である。式（Ｉ）の化合物を用いた着色物は
優れた日光堅牢度を示す。さらに、式（Ｉ）の化合物が
適用された基材は、紫外光、熱および酸化の悪影響に対
して優れた安定性を示す。

下記の例は本発明をさらに説明するためのものであ
る。例中、部および％は重量で示し、温度は℃で示す。

例１ ａ）10.15部のテレフタル酸ジクロリドを70部のトルエ
ン中で攪拌し、室温で３時間で19.5部のトリアセトンジ
アミンを添加した。得られた懸濁液をさらに30部のトル
エンで希釈し、還流下に絶えず攪拌しながら18時間沸騰
させた。生じた沈澱を濾過し、アセトンで洗浄し、50部
の水中で攪拌し、水酸化ナトリウムによりpHを約13と
し、再び濾過し、水洗し、真空乾燥した。得られた白色
粉末は300゜以上の温度で融解する。

ｂ）4.84部の3,4−ジクロロアニリン−６−スルホン酸
を11部の15％塩酸に溶解し、溶液を０〜４゜に冷却し、
６部の4N NaNO₂によりジアゾ化し、過剰のNaNO₂をアミ
ノスルホン酸で分解させた。20部の水中3.48部の１−フ
ェニル−３−メチル−５ピラゾロンの溶液および2.2部
の30％水酸化ナトリウムを、混合物を０〜４゜に保持し
ながら添加した。添加はゆっくり攪拌下に行った。これ
を室温で18時間攪拌し、攪拌下に60で２時間加熱し、濾
過し、残留物を水洗した。次に、乾燥し、水に取り、pH
を希NaOHを用いて約8.5にした。

ｃ）4.42部の上記ａ）の生成物を30部の水および1.9部
の33％塩酸中の溶液とした。上記ｂ）の混合物を、攪拌
下に、30分間でゆっくり添加し、安定性を改良するため
にさらにこの混合物に水を添加した。混合物を60゜に2.
5時間加熱し、室温に冷却し、残留物を濾過し、水洗
し、乾燥した。得られた黄オレンジ色の粉末の融点は30
0゜以上であった。

例１のそれと同一の方法により、下記式の他のピグメ
ントを公知の化合物から製造することができた。

F_n−Ａ 式中、記号は表に示した意味を有する。

着色された基材の色相を表中の最後の欄に示す。

適用例Ａ ４部の例１のピグメントを96部の下記の混合物と共に
ボールミル中で24時間粉砕した。

50部のキシレン中32％の含脂量を有するココアルデヒ
ドメラミン樹脂の60％溶液、 30部のブタノール中50％メラミン樹脂溶液、 10部のキシレン、および 10部のエチレングリコールモノエチルエーテル得られ
た分散液をアルミニウムシート上にスプレーし、空気中
で30分間乾燥し、次いで120゜で30分間焼付けした。明
るい赤味黄色の、極めて良好な日光および耐候堅牢度を
有するフィルムが得られた。

適用例Ｂ 0.1％の色素着色PVCシート（有色ピグメント対白色ピ
グメントの比1:5）を下記のようにして製造することが
できた。

等量のジオクチルフタレートおよびジブチルフタレー
トの混合物16.5部を、0.05部の例１のピグメントおよび
0.25部の二酸化チタンと混合した。33.5部のポリ塩化ビ
ニルを添加した。混合物を２つのローラーガンでロール
がけして、シートを製造し、これをスパチュラでカット
し、再び一緒にロールがけした。ローラーの一方を40゜
に保持し、他方を140゜に保持した。最後に、混合物を
シートとして取り、ツヤ出し金属プレートの間で160゜
で５分間プレスした。

赤味黄色に着色された、高度の明るさおよび極めて良
好なマイグレーションおよび日光堅牢度を有するPVCフ
ォリオが得られた。

例１のピグメントの代わりに、同じ量の例２〜59の生
成物のいずれか１つを用いても適用例ＡおよびＢを繰り
返すことができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭48−26218（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−143439（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−252662（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−150461（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−220562（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−33484（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−185372（ＪＰ，Ａ) 特表 昭62−500246（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09B 69/04 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記式（Ｉ）で示される塩。 F_n・Ａ （Ｉ） 上式中、Ｆは１〜４個の酸基を有し、金属を含まないア
   ニオン染料の残基を表し、ｎは１〜２を表し、Ａは下記
   式（ａ）〜（ｅ） （上式中、R₁₁は水素またはC_1-4アルキルを表し、R₁₂は
   それぞれ独立にC_1-6アルキルを表し、R₁₃は共に独立に
   水素、メチルまたはエチルを表すかまたは一方の基R₁₃
   がフェニルを表し、または両方の基R₁₃が一緒になって
   （CH₂）の基を形成しており、Ｙは式 の基を表す） で示される立体障害アミン基から選ばれる１〜４個の基
   および少なくともｎ個の前記立体障害アミン基のアンモ
   ニウムまたはインモニウム形を含む基を表す。
2. 【請求項２】ＦがＦ′即ちアゾ列、フタロシアニン列、
   アントラキノン列、ペリレン列、インジゴ列、チオイン
   ジゴ列、ペリノン列、キナクリドン列、ジオキサジン
   列、イソインドリン列、イソインドリノン列、ジケトピ
   ロール列またはピロール列、特にアゾ、フタロシアニ
   ン、インジゴ、アントラキノン、ジオキサジンおよびイ
   ソインドリノン列の、酸基含有非金属化染料から誘導さ
   れた基である、請求項１記載の化合物。
3. 【請求項３】ＦがＦ″即ち下記式F₁〜F₄₃の化合物であ
   る、請求項１または２記載の化合物。 （式中、R₉はクロロ、ブロモ、C_1-3アルキルまたはC_1-4
   アルコキシを表し、ｍは1,2または３を表す）
4. 【請求項４】ＡがＡ′即ち下記A₁〜A₂₉から選ばれる化
   合物から誘導されたカチオン基である、請求項１〜３の
   いずれかに記載の化合物。 A₁ 1,3,5−トリ−（２′,2′,6′,6′−テトラメチル
   ピペリジル−４′）−トリメシン酸トリアミド A₂ 2,4−ビス−（２′,2′,6′,6′−テトラメチルピ
   ペリジル−４′−アミノ）−６−クロロトリアジン A₃ 2,4,6−トリ−（２′,2′,6′,6′−テトラメチル
   ピペリジル−４′−アミノ）−トリアジン A₄ ビス−（２′,2′,6′,6′−テトラメチルピペリジ
   ル−４′−アミノカルボニルパラフェニレン）−テレフ
   タル酸ジイミド A₅ ビス−（２′,2′,6′,6′−テトラメチルピペリジ
   ル−４′）−テレフタル酸アミド A₆ 2,4−ビス−（２′,2′,6′,6′−テトラメチルピ
   ペリジル−４′−アミノ）−キナゾリン A₇ 2,3−ビス−（２′,2′,6′,6′−テトラメチルピ
   ペリジル−４′−アミノ）−キノクサリン A₈ 1,4−ビス−（２′,2′,6′,6′−テトラメチルピ
   ペリジル−４′−アミノ）−フタラジン A₉ ２−クロロ−4,6−ビス−（２′,2′,6′,6′−テ
   トラメチルピペリジル−４′−アミノ）−ピリミジン A₁₀ 2,5−ジクロロ−4,6−ビス−（２′,2′,6′,6′
   −テトラメチルピペリジル−４′−アミノ）−ピリミジ
   ン A₁₁ ２−フルオロ−５−クロロ−4,6−ビス−（２′,
   2′,6′,6′−テトラメチルピペリジル−４′−アミ
   ノ）−ピリミジン A₁₂ 2,4,6−トリ−（２′,2′,6′,6′−テトラメチル
   ピペリジル−４′−アミノ）−ピリミジン A₁₃ 2,4,6−トリ−（２′,2′,6′,6′−テトラメチル
   ピペリジル−４′−アミノ）−５−クロロピリミジン A₂₃ ビス−（1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル−
   ４）−テレフタル酸アミド A₂₄ ビス−（1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル−
   ４）−イソフタル酸アミド 上記においてR₃は2,2,6,6−テトラメチルピペリジル−
   ４−を表し、R₄は式（ｂ） の基を表し、R₅は式（ｃ） （式中、Ｙは−^＊Ｎ−CO−を表す） の基を表し、R₅′は式（ｃ）においてＹが−^＊CO−Ｎ−
   である基を表し、ここで^＊を付した原子がピペリジル基
   に結合しているものとし、R₆は式（ｄ） の基を表し、R₇は式（ｅ） の基を表す。
5. 【請求項５】請求項１に記載した式（Ｉ）の化合物を基
   材に適用することを含む、基材の着色方法。