JPS63156792A - イソインドリン金属錯体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なイソインドリン金属錯体及びその用途
に関する。

米国特許４１９１５６６号明細書には、２−シアンメチ
ルベンゾイミダゾール又は２−アミノベンゾイミダゾー
ルと１−アミノー６−イミノイソインドリンの縮合生成
物を無水酢酸ニッケルと、ジエチレングリコールモノエ
チルエーテルの存在下に１４０〜１４５°Ｃで反応させ
ると、次式 れることか記載されている。この化合物の使用目的は電
子写真系である。しかしこの金属錯体は、その色調によ
り色彩上の使用に適しない。

本発明は、次式 （Ｒ１及びＲ２は互いに無関係にＨ又は０１〜Ｃ４−ア
ルキル基、ｘＯはアニオンの当量、ＭｅはＺｎ”、Ｎ　
１２＋、ＣＱ２＋又しｌＪ、　Ｃｕ２＋である）で表わ
されるイソインドリン金属錯体である。

錯体（Ｉ）は、フェノ、合成樹脂及び印刷インキにおい
て、金属原子により良好ないしきわめて良好な堅牢性を
有する光沢のある赤色、青紫色ないし褐色の着色を与え
る。

例えば■の亜鉛錯体（Ｒ’−Ｒ”＝Ｈ，Ｘ０＝Ｃ１°）
ハニトロセルロースを含有する印刷インキにすると、Ｃ
，１，ピグメント・レッド５３：１、Ｃ１Ｉ。

１５５８５　：　１と比較して、光沢、色濃度及び光堅
牢性において明らかに優れている。

■においてＲ１及びＲ２は互いに無関係にＨ又は０１〜
Ｃ４−アルキル基であり、Ｈ及びメチル基が優れている
。金属イオンのうちｚｎ２　＠が好ましく、対応する錯
体■も好ましい。アニオンｘ０は、例えばＣＩ、Ｂｒ、
Ｊ、、酢酸、１／２８０４”’、Ｎ０３゜Ｏｅ　　　ｅ で、Ｃ１及びＢｒが優れている。

特に良好な応用技術上の性質により、Ｒ１及びＲ２がＨ
又はＣＨ８、Ｍｅがｚｎ２（Ｅ）、戸がｃＰである錯体
■が特に優れている。

新規な式■の金属錯体は、次式 の化合物２モルを、６〜５倍重量の無水Ｎ、Ｎ　−ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（
ＮＭＰ　）又はＤＭＦ及び／又はＮＭＰとＣ２〜Ｃ６−
アルカン酸の混合物の中で、該当金属イオンの無水金属
塩１モルと、５０〜１５０℃で反応させることにより得
られる。この金属錯体は多くは熱時に沈殿し、沢過及び
有機溶剤による洗浄により純粋な形で単離できる。

ＭｅがＣｕ−１Ｎ１′＋）又はＣ０２０である錯体■は
、亜鉛錯体■をＣｕ塩、Ｎ１塩又はＣＯ塩と、アルカン
酸、又はアルカン酸とＤＭＦ及び／又はＮＭＰとの混合
物の中で反応させることによって得られる。この金属イ
オン交換は、好ましくは水不含の酢酸中で行われる。錯
体は合成の際に得られた形で、そのまま顔料として使用
できる。

この錯体の顔料性は、さらに既知の手段により変更して
、特定用途のため最適の形にすることができる。この目
的は、例えば粗顔料を摩砕して微粒状となし、そして場
合により適当な有機溶剤中で後処理することによって達
せられる。

溶剤及び／又は温度を変更して顔料形に影響を与えると
、濃色の透明ないし被覆性の顔料が得られる。

錯体■は、合成樹脂、フェノそして特に紙、織物もしく
は金属板印刷用の印刷インキの着色に好適である。

下記実施例中の部及び％は重量に関する。

実施例１　ａ） 式１１［（Ｒ＝Ｈ）のイミノイソインドリン１７０部（
０，８モル）及び無水塩化亜鉛６０部（０，４４モル）
を、無水ＤＭＦ　７００部中で１００℃で１時間攪拌す
る。その際顔料の生成に伴って色調が黄色から赤色に移
行する。室温に冷却したのち吸引沢過し、ＤＭＦ及び熱
水で順次洗浄し、乾燥すると、式Ｉ　（Ｒ’＝Ｒ２＝Ｈ
，ｘ０＝ｃ１°、Ｍｅ−２ｎ２ｅ　）の帯黄赤色の顔料
が１６６部（理論値の８１％）得られる。融点〉３４０
℃。

元素分析：　Ｃ２，、Ｈ，、、Ｎ７０２　ＺｎＣＩＣＨ
ＮＯＣＩＺ〜 計算値（％）　５２．０　２．３　　１９．３　　６．
３　６．９１２．８実測値（殉５２．（）　　２．５　
　１９．２　　６．９　６．６　１２．３実施例１　ｂ
） １　ａ）により得られた粗顔料をボールミル中で５時間
摩砕し、次いで摩砕物を５倍重量の氷酢酸中で１１０°
Ｃで４時間攪拌すると、濃色で透明な顔料が得られる。

実施例２ ＤＭＦ　１５０部、氷酢酸１５０部及びイミノイソイン
ドリンＩ　（Ｒ＝ＣＨ３）　９０部（０，４モル）の混
合物を、６０℃に加熱し、攪拌しながら無水臭化亜鉛５
４部（０，２４モル）を４回に分けて添加する。９０°
Ｃで２時間攪拌したのち沢過し、氷酢酸及び水で洗浄し
て乾燥すると、式Ｉ（Ｒ”＝Ｒ２＝ＣＨ３、Ｍｅ　＝＝
　Ｚｎ２Φ、？　＝　Ｂ　ｒｅ）の中性赤色顔料が９１
部（理論値の８５％）得られる。

融点〉５４０　’Ｃ１分析値：　Ｚｎ＝　１１．３　％
　（理論値１１．０％）。

実施例３ 実施例１と同様に操作し、ただしＺｎＣｌ２０代わりに
ＣｕＳＯ４を使用する。式■（Ｒ’＝Ｒ２＝　Ｈ１Ｍｅ
＝Ｃｕ２０、ｘ”＝　１　／２　ＳＯ４”’　）の帯赤
褐色顔料が２０１部得６れる。分析値：　Ｃｕ＝　１２
．２％（理論値１２．１％）。

実施例４（金属交換） 実施例１　ａ）により得られた亜鉛錯体９乙部を、無水
酢酸ニッケル４０部及び氷酢酸９００部と共に１１０℃
に３時間加熱する。次いで吸引沢過して乾燥すると、式
Ｉ　（Ｒ’＝Ｒ２＝＝Ｈ，Ｍｅ＝Ｎ１２＠、ｘｅ−酢酸
イオン）の赤紫色顔料が８８部（８９％）得られる。融
点〉３４０℃。分析値：　Ｎｉ＝　１１．２％（理論値
１０．９％）　７　一 実施例５（アニオン交換） 実施例１　ａ）により得られた錯体１０部を、硝酸銀６
．４部の水溶液中で、６０℃で６時間攪拌する。吸引ｒ
過し、アンモニア水及び水で順次洗浄したのち乾燥する
と、式１　（Ｒ’＝Ｒ２＝　Ｈ。

Ｍｅ＝Ｚｎ０、Ｘ＝ＮＯ３）の帯黄赤色錯体が９部得ら
れる。融点〉３４０℃。

実施例６ 実施例２と同様に操作し、ただしＺｎＢｒ２の代わりに
当モル量のＮｉＣｌ２を使用する。式ＩにおいてＲ１＝
　Ｒ２＝　ＣＨ３、Ｍｅ＝＝Ｎｉ２■、？−０１°の錯
体が得られ、これはフェノを青紫色に着色する。

融点〉６４０°Ｃ０分析値：　Ｎｉ＝　１１．１％（理
論値１０．８％）。

実施例７〜１０ 実施例１　ａ）と同様にして、Ｒ’、Ｒ２、Ｍｅ及びＸ
が下記表に示すものである錯体■を製造する。

これらのフェノに与える色調も表中に示す。

　８　一 実施例　Ｒ’−Ｒ２＝Ｍ　ｅ　　　　　ｘ　ｅ　　　　
　色調　　　融点７　　　ＣＨ３Ｚｎ２Φ　　Ｃ１”　
　　　　　赤　　　〉３４０°Ｃ８ＨＺｎ”’　　　Ｂ
ｒ０　　　　　帯黄赤　〉３４０°Ｃ９ＣＨ３Ｃｕ””
　　　１７４　Ｓ０４”’　　帯赤福１０　　　　ＨＣ
ｏ６　　　Ｃ１°　　　　　赤紫　　　３４０°Ｇ応用
例１（フェノ） 実施例４により得られた顔料１０部、ならびにやし油ア
ルキド樹脂（キジロール７６０％に溶解）７０％及びメ
ラミン樹脂（ブタノール／キジロールに約５５％に溶解
）６０％からの焼付はフェノ混合物を、摩砕器中で摩砕
する。得られたフェノを塗布し、風乾したのち１２０°
Ｃで６０分間焼付けると、良好な光−及び上掛は堅牢性
を有する帯赤黒色の純色塗装が得られる。

二酸化チタンを混合すると、良好な光−１上掛は−及び
移行堅牢性を有する赤紫色の白色混合着色が得られる。

実施例１〜６及び５〜１０の顔料を使用すると、帯黄赤
色ないし青紫色又は褐色の色調と、類似の応用技術上の
性質を有する塗装が得られる。

応用例２（合成樹脂） 実施例２により得られた顔料０．５部を粒状ポリスチロ
ール（標準品）１００部と共にドラム混合する。着色さ
れた粒子を１９０〜１９５°Ｃで押出して均質化する。

赤色の押出し物が得られ、その着色は良好な光堅牢性を
有する。

前記顔料０．５部及び二酸化チタン１部の混合物を使用
すると、同様な赤色着色が得られる。

応用例６（印刷インキ） 実施例ｉ　ｂ）により得られた顔料１２部及びニトロセ
ルロース溶液（酢酸エステル２５．２　部及びエタノー
ル７８．８部中のニトロセルロース１７６部及びフタル
酸ジブチルエステル４．４　部）１２６部を、分散装置
によりよく混和すると、ＮＯ−凹版印刷インキが得られ
、これは濃厚赤色で光堅牢性のきわめて良好な印刷を与
える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ｒ＾１及びＲ＾２は互いに無関係にＨ又はＣ＿１〜Ｃ
   ＿４−アルキル基、Ｘ＾■はアニオンの当量、ＭｅはＺ
   ｎ＾２＾＋、Ｎｉ＾２＾＋、Ｃｏ＾２＾＋又はＣｕ＾２
   ＾＋である）で表わされるイソインドリン金属錯体。 ２、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ｒ＾１及びＲ＾２は互いに無関係にＨ又はＣ＿１〜Ｃ
   ＿４−アルキル基、Ｘ＾■はアニオンの当量、ＭｅはＺ
   ｎ＾２＾＋、Ｎｉ＾２＾＋、Ｃｏ＾２＾＋又はＣｕ＾２
   ＾＋である）で表わされるイソインドリン金属錯体を、
   ワニス、印刷インキ又は合成樹脂の着色に使用する方法
   。