JPS6225170A - 不溶性顔料及びその製造 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は顔料に関するものであり、特に本発明は水溶性
染料から製造される水に不溶性の顔料及びこのような顔
料を製造する方法に関する。

顔料及び染料は当業界では着色剤として知られており、
そして化粧品、石鹸、食品、塗料、プラスチック及びポ
リマーの着色の如き種々の用途に有用である、染料は一
般に溶液中で使用される液体又は可溶性固体である。反
対に、顔料は一般に固体であり、顔料をその中に使用す
る媒体中に普通は不溶性である。顔料は、典型的には、
カラーマイグレーシラン又はブリーディング（ｂｌｅｅ
ｄｉｎｇ）が望ましくない用途では染料より好ましい。

例えば、染料が練り歯磨配合物に使用される場合には、
染料は使用者の舌、歯、及び歯茎により吸収されること
がある。同様に、二色棒状石鹸（ｔｗｏ　　ｔｏｎｅｂ
ａｒ　　５ｏａｐ）においては、石鹸の一つのカラ一部
分の染料は石鹸の異なるカラ一部分にマイグレーシシン
することがある。更に、石鹸染料は使用者の皮膚及び流
しの設備を汚すことがある。これらの用途に不溶性顔料
を使用すれば、これらの望ましくない出来事は防止され
る。

多数の水に不溶性の顔料が知られているが、成るものは
不適当であると考えられる。何故ならば、それらは使用
者に対する毒性又は発癌性の理由で政府取締官によって
問題にされることが分かったからである。更に、政府で
認可されている成る不溶性顔料はカラー融通性が欠如し
ていることがあるという欠点がある。これらの問題は顔
料を使用する用途に従って変わる。石鹸及び化粧品の場
合に、例えば、成る公知の顔料の使用により皮膚の刺激
が生じることがある。

他の問題は、食品と接触して使用されるプラスチックの
着色の問題である。ベンディング中の合衆国食品医薬凸
周（Ｌｌ　ｎ１ｔｅｄ　　Ｓ　ｔａｔｅｓＦ　ｏｏｄ　
　ａｎｄＤｒｕｇ　　Ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ）
（ＦＤＡ）規制は、食品と接触して使用される着色剤の
認可を必要とするが、最近のプラスチック着色剤は大抵
このような認可の基準に合いそうもなく、そして食品と
の接触について最近認可された染料及Ｖ顔料は一般に、
プラスチック加工に必要な化学的及び熱的安定性を示さ
ない。

顔料及び染料の分野で遭遇する最後の問題は、商業的望
ましさに関連している。染料から顔料を９Ｉ造する際に
、色合（ｈｕｅ）の変化と共に、色の明るさくＣＯｌｏ
ｒ　　ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ）およ１強度（ｉｎｔｅｎ
ｓｉｔｙ）の損失が起こる。顔料の使用量を増加させれ
ばこれらの効果は打ち消されるが、染料前駆体の高価な
コストは顔料製造に関連したコスト、従って最終的に、
着色剤が使用される石鹸、化粧品、食品、プラスチック
又は他のポリマーのコストを相当増加させる。

故に、身体と接触して使用するのに及びプラスチック加
工用途に使用するのに適しておりそして相対的により大
きいカラー融通性を有する無毒性、非発癌性、水に不溶
性の顔料を提供することは高度に望ましいであろう。こ
のような無毒性、非発癌性、化学的熱的に安定な水に不
溶性の顔料を製造する方法を提供することも又望ましい
であろう。

１つの観点においては、本発明は、（１）層状構造を有
する水に不溶性の無機７ニカン交換物質と（２）水溶性
染料との錯体を含んで成り、該アニオン交換物質は、一
般式 ％式％） １式中、Ｍは各々２の正の原子価を有する金属元素（１
種又は複数種）であり、Ｑｌよ各ノン３の正の原子価を
有する金属元素（１種又（上複有する各々１種又はそれ
より多くの交換可能なアニオンであり、ｎ、×、ｄ、　
ｃ、　ｆ及びｇｌよゼロより大きいか又はゼロに等し１
１１災数であり、そして下記式 ％式％ を満足する１ により表わされることを特徴とする水（こ不溶性の顔料
である。

他の観点においては、本発明は、前記した式ＣＩ）の層
状結晶構造を有する水１こ不溶性の無機アニオン交換物
質と水に可溶性の染料を接触させることを含む、水に不
溶性の顔料を製造する方法である。更に他の観点におい
ては、本発明は前記した方法により９１遺された顔料で
ある。

本明細書で使用した用語“顔料”とは、高度に着色して
おりそして他の物質又は混合物に分散する結果としてそ
れに色を付与する、普通は微細に分割されたく即ち、粉
末）形態にある物質を包含することを意味する。顔料は
普通の使用条件下では水性媒体に不溶性である。

本発明に従う顔料の製造は、第一成分として層状構造を
有するアニオン交換物質及び第二成分として水に可溶性
の染料を必要とする。

“層状構造を有するアニオン交換物質”とは、本質的に
、普通の使用条件下にアニオン交換性、すなわち、アニ
オン交換能力を有することを特徴とする無機物質であっ
て、Ｘ−線回折、電子線回折、電子顕微鏡及び微少区域
Ｘ−線蛍光分析により決定して層状構造を有することを
更に特徴とする物質を意味する。“屑状ＮＩｔ造を有す
るアニオン交換物質”という用語は、“層状アニオン交
換物質”及び“アニオン交換体”という用語と交換可能
に本明細書では使用されるであろう。

本発明で使用される層状構造を有する好ましいアニオン
交換物質は、一般式： ％式％） ［式中、Ｍは各ノン２の正の原子価を有する金属比２（
１ｍまたは複数種）であり、Ｑは各々３の正の原子価を
有する金属比′Ｘ（１種又は複数種）であり、Ａ−１、
Ａ−２、Ａ−コ及びＡ−４は各々、それぞれ１，２，３
及ゾ４の負の原子価を有する各１１種又はそれより多く
の交換可能なアニオンであり、ｎ、　ＸＳｄ、　ｃ、　
ｒ及びｇはゼロより大きいか又はゼロに等しい実数であ
り、そして下記式 ％式％ を満足する１ により表わすことができる。

」ユ記式において、金属元素（１種又は複数）Ｍは、二
価の金属、例えば、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム、鉄、コバルト、マンガン、ニッケ
ル、銅、亜鉛又はそれらの混合物であることが出来る。

金属元７ｉ、（１種又は複数）Ｑは、三価の金属、例え
ば、アルミニウム、鉄、クロム、ガリウム、コバルト、
レニ“ツム、イン７ウム又はそれらの混合物であること
が出来る６上記式において、Ｍは好ましくはマグネシウ
ムであり、モしてＱは好ましくはアルミニウムである。

式（１）の構造の交換可能なアニオンはアニオン交換体
の分野で普通に知られている無機又は有機の交換可能な
アニオンから選ぶことがでトる。交換可能なアニオンは
、−価、二価、三価、四価アニオン又は、これらの交換
可能なアニオンの２種もしくはそれより多くの混合物で
あることが出来る。」二元式において、アニオンＡ−１
は、例えば、ハライド（ｈａｌｉｄｅｓ）、例えばクロ
ライド（ｃｈ１６ｒｉｄｅ！り（Ｃ１−’）、ブａフィ
ト（Ｂ　ｒｏｍｉｄｅ！３）（Ｂ　ｒ−’　）：ヨーグ
イド（Ｔ　ｏｄｉｄｅｓ）（１−’　）、及びフルオラ
イド（Ｆｌｕｏｒｉｄｅｓ）（Ｆ　−’　）、カーボネ
ー）　（ｅａｒｌ）ｏｎａｔｅｑ）、例えば（ＨＣＯｚ
−１）、ナイトレート（ｎｉｔｒａｔｅｓ）（Ｎｏ、−
’）、サルフェート（ｓｕｌｆａｔｅｓ）例えばＨ８Ｏ
，−１、ホスフェート（ｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ）例えば
ト１２ＰＯ，−１、ヒドロキシド（０１（−’）及びそ
れらの混合物から！！フことができる。例えば、アニオ
ンＡ−１は上記した２種又はそれより多くの交換可能な
アニオンの組合わせ、例えばＣド１及ＩＨＣＯ，−’ア
ニオンの混合物であることができる。

上記式において、アニオンＡ−２は、例えば、ＣＯ、−
２の如きカーボネート（Ｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）、ｓｏ
、−２の如きサルフェート□ （Ｓ　ｕｌｆａｔｅｓ）、ＨＰＯ，−２の如きホス７　
ニー　）　（ｐｂ。

５ｐｈａｔｅｓ）及びそれらの混合物から選ぶことがで
きる０例えば、アニオンＡ−２は上記した２種又はそれ
より多くの交換可能なアニオンの組合わせ、例えばｓ　
ｏ　、−２及びＣＯｉ−２の混合物であることができる
。上記式において、アニオンＡ−３はたとえば、Ｐ　Ｏ
、−３の如きホスフェート（ｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ）で
あることができる。本発明に使用されるアニオンＡ−４
の例は有機アニオン、例えばエチレンジアミン四〇＝Ｐ
−ＣＨ２−Ｐ−＝０ の如きノホス７エート（ｄｉｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ）を
包含することができる６本発明の組成物に使用される他
の有機の交換可能なアニオンは、例えば、アセテ−）　
（ａｃｅｔａｔｅｓ）、ステアレート（ｓｔｅｎｒａｔ
ｅｓ）、ホルメート（ｆｏｒｍａｔｅｓ）、ベンゾエー
ト（ｂａｎｚｏａｔｅｓ）又はそれらの混合物を包含す
ることができる。

本発明に使用される上記アニオンの他に、本発明の組成
物は、上記した如き群Ａ−’ＸＡ−２、八〇及びＡ−”
から選ばれた２種又はそれより多くの交換可能なアニオ
ンの組合わせを包含することができる６例えば、本組成
物はＣ１−１及びｃ　ｏ　、−２の如き交換可能なアニ
オンの混合物又は、Ｃ１−１及びＳｏ−，２アニオンの
混合物を包含することができる。本組成物のために選ば
れた交換可能なアニオン又は交換可能なアニオンの混合
物の全体の負電荷は上記組成物のヒドロキシドの過剰の
正電荷にバランスするのに十分であるべきである。

本発明に使用されるアニオン交換物質の典型的例は（Ｍ
ｇＡ＋（０１４）４］ＣＩ−’　・ｎＨ２０：［ＭｇＡ
　１（ＯＨ）、、７］（ＣＩ−’　）。、、・口Ｈ２０
；［ＭｇＡ　ｌ（ＯＨ）４−−］（ＣＯ３−２）　・ｎ
Ｈ２０；及び［ＭｇＡ　ｌ（ＯＨ）１．ｓ］（ＣＩ−’
）。、ｚ−（ＨＣＯ３−’）。、２　・ｎＨ２０を含有
する。

一般に、アニオン交換体は例えば、米国特許第４゜３３
３．８４６号；！１６４，３９２，９７９号；第４，３
９２．４８０号；及び第４，３９２．９６１号に記載の
如き当業界で知られた沈澱法により製造することができ
る。

式（Ｉ）のアニオン交換物質を！！！！遺するには、例
えば上記Ｍ及びＱの金属化合物、例えば、その金属のハ
ライド、サルフェート、ホルメート、ハイドロジエンホ
スフェート（ｈｙｄｒｏｇｅｎ　　ｐｈｏｓｐｂａｔｅ
）、ヒドロキシド、アセテート、ナイトレート、カーボ
ネート、ビカーボネート（ｂｉｃａｒｂｏｎａｔｅ）、
ヒドロキシクロライド（ｈｙｄｒｏｘｙ　　ｃｈｌｏｒ
ｉｄｅｓ）、オキシクロライド（ｏｘｙｃｈｌｏｒｉｄ
ｃｓ）、等又はそれらの混合物（該混合物は金属Ｍ及び
Ｑのヒドロキシカーボネート（ｈｙｄｒｏｘｙ　　ｃａ
ｒｂｏｎａｔｅｓ）、りｏｏヒドロキシド（ｃｈｌｏｒ
ｏｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）及びハロゲン化力ルポキシレー
）　（ｈｕｌｏｇｅｎａＬｅｄ　　ｃａｒｂｏｘｙｌｎ
ｔｅｓ）を包含する）を、共沈させて上記式のヒドロキ
シドを形成することができる。該ヒドロキシドを７−１
４、好ましくは、８−１０、更に好ましくは８．５−９
．５の範囲のｐＨでアルカリ金属塩基の如き塩基と共沈
させる。水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化
アンモニウムの如き塩基を使用することができる。上記
一般式のＭは好ましくはマグネジツムであり、Ｑは好ま
しくはアルミニウムである。共沈は０℃−１００℃、好
ましくは４０℃−９０℃、更に好ましくは６０℃−８０
℃の温度で行なうことができる。

本発明の第２成分は水溶性染料である。本明細書に使用
した“染料”という用語は、それを加えられる物質にア
ニオン交換ｌｆｉ構により結合しそしてそれが混合され
る配合物に同じ色調の色（ｓｏｌｉｄＣＯｌｏｒ）の外
観を付与する物質を包含することを意味する。“水溶性
染料（水に可溶性の染料）”とは染でいられる水性塩溶
液又は水性アリカリ性又は酸性溶液に少なくとも僅かに
可溶である（即ち、少なくとも約０．０１重量％可溶）
ことを意味する。

本発明のアニオン交換物質と錯体を形成する染料及び２
種又はそれより多くの染料の混合物を使用することがで
きる。好ましくは、合衆国食品医薬凸周（ＦＤＡ）によ
って食品、医薬品及１化粧品用（ＦＤ＆Ｃ）１色剤、医
薬品及び化粧品（Ｄ＆Ｃ）着色剤として指定されている
染料及びその混合物を使用することができる０例えば、
Ｆ　Ｄ＆ＣＢｌｕｅ　　Ｎｏ、１、Ｂｌｕｅ　　Ｎｏ、
２、Ｇ　ｒｅｅｎ　　Ｎ　０　。

３、Ｒｅｄ　　Ｎｏ、３、Ｙｅｌｌｏｗ　　Ｎｏ、５、
ＹｅｌｌｏｗＮｏ、６及びそれらの混合物は好ましい染
料である。好ましいＤ＆Ｃ染料の例には、Ｇ　ｒｅｅｎ
　　Ｎ　０　。

８、Ｙｅｌｌｏｗ　　Ｎｏ、７、Ｙｅｌｌｏｗ　　Ｎｏ
、１０及びそれらの混合物が含まれる。これらの染料及
びそれらの構造及び性質は当業者には周知されている。

更に一層の情報は例えば“カーク−オスマー　エンサイ
クロペディア　オプ　ケミカル　テクノロジー”第三層
、第６巻、５６１−５９６頁（“Ｋ　１ｒｋ−Ｏｔｌ＋
ｍｅｒ　　　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　　　ｏｆ　　
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　　Ｔｅｃｈｎｏｌ　ｏｇｙ”、
　Ｔｈ１ｒｄ　　　Ｅｄｉｔｉｏｎ、　　Ｖｏｌｕｍｅ
６　、　ｐａｇｌｓ５６１−５９６）により得られる。

本発明に従う方法を実行するには、前記したアニオン交
換物質化合物を水に不溶性の顔料が得られる条件下に染
料と接触させる。′水に不溶性の顔料”とは、純粋な中
性の水、顔料がその中で化学的に安定でいられる水性塩
溶液、又は水性アルカリ性もしくは酸性溶液中で認めら
れる程には可溶性でない（即ち、約０．０１重量％より
少なく可溶性である）ことを意味する。望ましくは、ア
ニオン交換物質と水溶性染料とを染料が溶解されている
液体媒体中で相互に接触させることができる。染料を水
に溶解させそしてアニオン交換物質をその水に加えても
よい。他の態様においては、染料を水に溶解させ、次い
でイオン交換カラムのアニオン交換物質の床を通過させ
てもよい。染料と上記物質と十分に緊密な接触を与える
池のプロセスを使用してもよい。染料とアニオン交換物
質が接触すると、不溶性錯体が殆ど直ちに生成する。

使用するアニオン交換物質と水溶性染料の１は変えるこ
とができる。典型的には、使用されるアニオン交換物質
対水溶性染料の重量比は１．５：１乃至２０：　１の範
囲にある。

本発明の顔料を製造する他の方法は、染料及び他の所望
の添加剤の存在下にアニオン交換物質を沈澱させること
である。この方法は、パッチ又は連続操作で行うことが
できる。好ましくは、染料と他の所望の成分の水性溶液
を形成する６次いで、前記した如！ＩＭ及びＱの水に可
溶性の塩の水性溶液を生成する。然る後、水酸化ナトリ
ウム又はアンモニアの如軽塩基と、塩溶液と、染料及び
他の成分の溶液とを実質的に同時に相互に接触させて沈
澱を生成する。この沈澱は本発明に従う顔料物質である
。Ｍ及びＱの金属塩を別々に又は−緒に水に溶解し、然
る後前記したとおりに上記溶液と接触させてもよい、所
望のｐＨを一定に保ち且つアニオン交換物質を沈澱させ
るのに十分な塩基を使用するべきである。

得られる顔料粒子の寸法は広く変えることができる。典
型的には、石鹸用の着色剤の如き成る用途にブニいして
は、粒径は好ましくは直径２００オングストローム乃至
２０ミクロンである０本発明に従って得られる沈澱した
粒子の・ｒ法は、好ましくは、２００オングストローム
乃至２０ミクロンの範囲にある。粒子の寸法は、試薬の
選定、沈澱工程中の温度、ρ１１、濃度、及び攪拌速度
の如き変数を制御することによって制御することが出来
る。２０ミクロンより大きい寸法の粒子は所望の寸法に
粉砕することができることも又理解されるべきである。

本発明の方法に従って製造された種々の顔料は、個々に
又は相互に組み合わせて使用して種々の色の顔料物質を
生成することができる０例えば、黄色顔料を青色顔料と
ブレンドして緑色顔料を生成することができる。

石鹸（例えば石鹸停）、練り歯磨、及び化粧品の如き化
粧品類に、当業界で公知の方法を使用して所望の色が得
られるような量で加えることができる。本発明の顔料は
、着色することが望ましいプラスチック、ポリマー、布
地又は食品の如き他の物品に加えることもできる。

顔料をプラスチックに使用する場合には、一つの配合方
法は、所望の顔料を乾燥粉末形態で又は適当な溶媒中の
ペーストらしくはスラリーとして使用することであろう
、この特定の溶媒は使用されるプラスチックに依存する
。次いで、顔料を加え又は加工時に熱可塑性樹脂もしく
は熱硬化性ｑ４脂のベレット又は粒状物と混合する。本
発明の処方により不溶化された染料から形成された顔料
の相当な熱安定性の故に、多数の加工方法を使用するこ
ともできる。これらは、射出成型、圧縮成型、真空成型
、ブロー成型、構造７オーム（化学的もしくは物理的発
泡剤を使用する慣用の低圧、高圧及び膨張モールドを含
む）、押し出しくプロフィル、管、ワイヤおよびケーブ
ル、シートおよゾ同時押出を含む）、同時射出成型、及
ゾ熱成形の如き方法により成型することを包含する。不
溶性顔料の配合は染料着色剤を選ばれた高重合体に配合
するのに使用されるどんな方法によっても達成される。

これらの顔料はプラスチック物質に導入される際に化学
的及び熱的に安定である。染料が接触する食品に成層さ
れえないように加工全体にわたり且つ最終重合体物質中
で染料の不溶性は保持される。

この特徴はＦＤＡ規制を最も満足しそして染料摂取と関
連した発癌性の疑い及び実際の発癌性の問題を回避する
ようでおる。典型的な用途は０．００１乃至０．１重量
％の範囲内のレベルの顔料を含有する。しかしながら、
これらの１は顔料の色合強度（ｔｉｎＬｓｔｒｅｎｇＬ
ｈ）、選ばれた樹脂及び多数の他の変数に従って変わる
であろう。

本発明により製造された顔料は、単独で又は顔料特性に
有害でない池の添加剤と組み合わせて使用することがで
きる。顔料と混合することができる他の物質又は成分は
、例えば、クレーの如き充填剤、実質的に顔料特性に不
利に影響しないＴｉＯ２、Ａ　Ｉ２０　）及Ｖ　Ａ　ｌ
（ＯＨ）ｉノ如き増ｆＩＬ削を含むことができる。顔料
特性が実質的に不利に影響さハたいＪ−の多件下【−仔
ｄテＩｆ、題れ仝ベレ、、トにするか、凝集させるか又
は被覆するてめに池の添加剤を使用することができる。

顔料と共に使用される種々の添加剤は顔料が使用される
用途に依存するであろう。

指定された用途において本発明の顔料と共に添加剤とし
て他の物質を使用することの他に、Ｎ　色剤の効力を増
加させるために成る種の物質を顔料成分と錯化させるこ
とができる。不溶化された染料から作られた顔料につい
て生じる問題は、不溶化プロセスの期間中色の明るさ及
び強度の損失及び色相の変化である。この問題を打ち消
す有効な方法は、塩基性顔料錯体（ｂａｓｉｃ　　ｐｉ
ｇｍｅｎｔ　　ＣＯ＋ａｐｌｅｘ）と水溶性重合体の錯
化による。これは、好ましくは、適当な量の水溶性重合
体の存在下に無機アニオン交換物質を合成し、続いて懸
濁した沈澱に水溶性染料を添加することにより行うこと
ができる。別法として、塩基性顔料錯体が生成した後水
溶性重合体を加えることができる。セルロース性物質の
如き変性した懸濁剤は特に良く働く。これらには、カル
ボキシメチルメチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、及１アニオン性官能性を有する他の水溶性重合
体（ポリマー）が含まれる０重合体は色相を安定化し、
染料前駆体のもとの明るさ及び強度を保持する。追加さ
れる利点は、重合体が他の顔料成分と共に不溶化され、
かくして食品、化粧品、食品接触プラスチックにおける
如き多くの用途に特に所望される顔料の不活性な性質に
影響しないことである。セルロースはそれ自体、生理学
的に不活性であることはもちろんである。

水溶性重合体を加える場合には、３重量％までの重合体
、及び４０重量％までの染料を使用し、残りは無機アニ
オン交換物質であることが好ましい。所定の明るさレベ
ル及び色相安定性を賦与することができる顔料を製造す
るのに必要な少量の染料は多くの用途における実質的コ
ストの節約をもたらし、そして重合体の添加はその化学
的及び熱的安定性及び生理学的不活性の如き顔料の他の
性質に影響しない。

水溶性重合体を添加するための一般的な好ましいプロセ
スは、選ばれた無機アニオン交換物質の成分を水に溶解
し、水溶性重合体を水に溶解し、２つの溶液をアルカリ
のソースと一緒にして水溶性重合体の存在下にアニオン
交換物質を沈澱させ、そして選ばれた水溶性染料を懸濁
した沈澱に加えることを含む工程より成る０次いで、顔
料生成物を適当なｐＨの蒸留水で洗浄して過剰の反応成
分及び副生物を除去する。別法として、まず顔料を完全
に合成し、次いで水溶性重合体を水性溶液中でそれに加
えることができる。

下記実施例により本発明を説明するが本発明の範囲を限
定するものではない、実施例においては、特記しない限
り総ての部は重量部である。

及２１ｆｌ Ｆ　Ｄ＆ＣＢ　ｌｕｅ　　Ｎｏ、　１染料２ｇとＮ　ａ
　２　ＣＯｓ　１ｇを含有する第１水性溶液５００ｍ１
を１０１００Ｏのビーカー中で攪拌した。１．ＯＮ　　
ＭｇＣｌ□・６Ｈ，Ｏ及び１．ＯＭ　　ＡＩＣＩｔ・６
Ｈ２０の濃度の第二水性溶液１００＋ｌを調製した１次
いでＭｇＣｌ□−へＩＣ！、溶液を第１水性溶液に滴下
により加えた。

温度を６０℃に保持し、そしてｐＨを５０％　ＮａＯＨ
の添加により９．３で一定に保った。得られる高度に着
色した青色の顔料物質を枦遇しそして水洗した。

犬１１」− ＭｇＣ１□・６Ｈｚ０２０３ｇとＡ　Ｉｃ　＋、・６６
Ｈ２Ｏ２４３を含有する第１水性溶液１０１００Ｏを調
製した。濃Ｎ　Ｈ３６００ｍｌ、水４００論１、Ｎａｚ
Ｃｏ、ｉ　ｏｇを含有する第２水性溶液を調製した。得
られる沈澱物は″Ｔ″継手の出口端に出るようにして、
“′ｒ″継手の２つの別々の入口を通して２つの溶液を
同時に別々にポンプで送ることによって２つの溶液を迅
速に混合した。沈澱を濾過し、洗浄した。湿ったフィル
ターケーク物質を水ｉｏｏ。

ｍｌに懸濁した１次いでＦ　Ｄ＆ＣＢ　ｌｕｅ　　Ｎｏ
、　１染料２０ｇを攪拌しなか、ら懸濁液に加えた。得
られた高度に着色した青色顔料物質を濾過し、洗浄した
。

Ｋ施１ノー ０−５Ｍ　　ＭｓｒＣＬＩＩ６Ｈ，Ｏ及び０−５Ｍ　　
ＡｌＣ１ツ・６Ｈ２０の濃度の水性溶液の試料１００ｍ
１を水２００１を含有する５００Ｔａｌのビーカーに攪
拌しながら加えた。温度を６０℃に保ち、ｐＨを５０％
のＮａＯＨの添加により９．３に保った６次いで得られ
る沈澱を濾過し、洗浄した６次いで得られるフィルター
ケークを水５００ｍ１に懸濁させた６次いで２ｇのＦ　
Ｄ＆ＣＢ　Ｉｕｅ　　Ｎｏ、　１染料を攪拌しながら懸
濁液に加えた。得られる高度に着色した青色の顔料物質
を濾過し、水洗し、１１０℃で５時間乾燥した。

Ｘ１漬」− 形！１１ｔＭｇＡ　ｌ（ＯＨＬＩＣｌの）−状物質を下
記の如くして製造した：アルミン酸ナトリウムの試料１
００　ｇヲ水５００　ｍＮ、：溶解Ｌ　Ｌ、　ＭｇＣ１
２’　６　Ｈ２０の試料２００ｇを水４００ｍ１に溶解
した。ＭｇＣ＋溶液を、ｐＨが９．５に保たれるのに十
分な水酸化ナトリウムと共にアルミン酸ナトリウム溶液
に滴下により加えた。得られる固体を濾過し、洗浄し、
乾燥した。

上記固体の試料２０ｇを水の中でスラリーにした。次い
でＦ　Ｄ＆ＣＢ　ｌｕｅ　　Ｎｏ、１染料４ｇを攪拌し
ながらスラリーに加えた。得られる高度に着色した青色
顔料物質を濾過し、洗浄し、１１０℃で４時間乾燥した
。

Ａ次箆Σ Ｄ＆ＣＧｒｅｅｎ　　Ｎｏ、８染料１．８ｇ、ＦＤ＆Ｃ
Ｂ　ｌｕｅ　　Ｎｏ、１染料０．２ｇ及びＮ　８２　Ｃ
Ｏ３１、０ｇを含有する第１水性溶１５００ｍｌを１０
１００Ｏのビーカー内で攪拌した。１．０Ｍ　　ＭｇＣ
ｌ２・６８゜０及び１．０Ｍ　　ＡｌＣｌ、・６Ｈ２０
の濃度を有する第２の溶［１００ＩＩｌｌヲｌ’！製Ｌ
　タ、　Ｍ　ｇ　ＣＩ　ｚ　−Ａ　ＩＣＩ、溶液を第１
水性溶液に滴下により加えた。温度を６０°Ｃに保持し
、ｐＨを５０％のＮａＯＨの添加により９．３で一定に
保った。得られる高度に着色した緑色の顔料物質を濾過
し、洗浄した。

１Ｍ１ ＭｇＣ＋２　・６　Ｈ２０２０３ｇ及（／ＡｌＣｌ、−
６Ｈ２Ｏ２４３ｇを含有する第１水性溶液１０１００Ｏ
を調製した。濃度Ｎ　Ｈｙ　６００　ｍｌ、水４００ｍ
１、ＮａｚＣＯ３１０ｇを含有する第２溶液を調製した
。得られる沈澱物は“Ｔ″継手出口端に出るようにして
、“Ｔ″継手２つの別々の人口を通して２つの溶液を同
時に別々にポンプで送ることによって２つの溶液を迅速
に混合した。沈澱を濾過し、洗浄した。

湿ったフィルターケーク物質を水１０１００Ｏに懸濁し
た。次いでＤ＆ＣＧｒｅｅｎ　　Ｎｏ、８染料１８ｇ及
びＦ　Ｄ＆Ｃ＋３　ｌｕｅ　　Ｎｏ、　１染料２ｇを攪
拌しながら懸濁液に加えた。得られる高度に着色した緑
色顔料物質を濾過し、洗浄した。

及（■工 ０　、５　Ｍ　　ＭｇＣＩ２・６Ｈ３０及［１０，５Ｍ
　　ＡｌＣｌ、・６Ｈ２０の濃度の水性溶液の試料１０
０ｎ＋１を水２００ｍ１を含有する５００ｍ１のビーカ
ー１：攪拌しながら加えた。温度を６０　’Ｃに保ち１
．　Ｉ−１を５０％のＮａＯＨの添加により９．３に保
った。次いで沈澱を濾過し、洗浄した。次いで得られる
フィルターケークを水５００１に懸濁させた。次いでＤ
＆ＣＧｒｅｅｎ　　Ｎｏ、８染料１．８ｇ及びＦＤ＆Ｃ
Ｂｌｕｅ　　Ｎｏ、１染料０．２ｇを攪拌しながら加え
た。得られる高度に着色した緑色の顔料物質を濾過し、
水洗し、１１０℃で５時間乾燥した。

ｍｌ 形態［ＭｇＡ　ｌ（ＯＨ）、］Ｃｌの層状物質を下記の
如くして製造した：アルミン酸ナトリウムの試料１００
ｇを水５００１に溶解した。　Ｍ　ｇ　Ｃｌ□・６Ｈ２
０の試料２００　ｇを水４００ａ＋Ｉに溶解した。Ｍｇ
Ｃ＋溶液を、ｐＨが９．５に保たれるのに十分な水酸化
ナトリウムとともにアルミン陵ナトリウム溶液に滴下に
より加えた。得られる固体を濾過し、洗浄し、乾燥した
。

上記固体の試料２０ｇを水の中でスラリーにした。次い
でＤ＆ＣＧｒｅｅｎ　　Ｎｏ、８染料３．６ｇ及びドＤ
＆ＣＢｌｕｅ　　Ｎｏ、１染料０．４ｇを攪拌しながら
スラリーに加えた。得られる高度に着色した緑色顔料物
質を濾過し、洗浄し、１１０℃で４時間乾燥した。

宋１且１ １）＆ＣＧｒｅｅｎ　　Ｎｏ、８染料２Ｉ？とＮａ２Ｃ
Ｏ３１ｇを含有する第１水性溶液５００ｍ１を１０１０
０ＯのＶ−＾−山う１棒＋　ｈ　　Ｉ　　ＩＩ−振１〜
ρｌ−１’！ＬＪ０及び１　、　ＯＭ　　Ａ　Ｉ　に　
＋　３・６Ｈ２０の濃度の第二水溶液１００ｍ１を調製
した０次いでＭｇＣｌ□−＾ＩＣ（、溶液を第１水性溶
液に滴下により加えた。温度を６０℃に保持し、そして
ｐＨを５０％　ＮａＯＨの添加によす５３．３で一定に
保った。得られる高度に着色した黄緑色の顔料物質を濾
過しそして水洗した。

実１目生上」− ＭｇＣ１□・６Ｈ２０２０３ビとＡｌＣｌ、・６０２０
２４３ｇを含有する第１水性溶液１０１００Ｏを調製し
た。ｆｉＮＨ，６００ｍ１、水４００ｍ１、Ｎａ２ＣＯ
３１０ｇを含有する第２溶液を調製した。得られる沈澱
物は“′Ｉ″”継手の出口端に出るようにし′Ｃ１“′
ｒ″継手の２つの別々の入口を通して２つの溶液を同時
に別々にポンプで送ることによつ−Ｃ２つの溶液を迅速
に混合した。沈澱を濾過し、洗浄した。

湿ったフィルターケーク物質を水１０００ＩＩ＋ｌに懸
濁した。次いでＤ　＆　ＣＧ　ｒｅｅｎ　　　Ｎｏ、　
８染料２０ｇを攪拌しながら懸濁液に加えた。得られた
高度に着色した黄緑色顔料物質を濾過し、洗浄した。

火ＪＬＬＬＬ ０．５ＭＭｇＣＩ２・６Ｈ，Ｏ及び０．５Ｍ　　ＡｌＣ
ｌ、・６　Ｈ２０の濃度の水性溶液の試料１００ｍ１を
水２００ｍ１を含有する５００ｍ１のビーカーに攪拌し
ながら加えた。温度を６０℃に保ち、ｐｔ−ｒを５０％
のＮａＯＨの添加により９．３に保った。次いで得られ
る沈澱を濾過し、洗浄した１次いで得られるフィルター
ケークを水５００ｎ＋ｌに懸濁させそして２ｇのＤ＆Ｃ
Ｇｒｅｅｎ　　Ｎｏ、８染料を攪拌しながら懸濁液に加
えた。得られる高度に着色した黄緑色の顔料物質を濾過
し、水洗し、１１０℃で５時間乾燥した。

犬１目生上」一 形態［ＭｇＡ　ｌ（ＯＨＬＩＣｌの層状物質を下記の如
くして製造した：アルミン酸ナトリウムの試料１００ｇ
を水５００１に溶解した。Ｍ、ＣＩ□・６Ｈ２０の試料
２００ｇを水４００＋ｅｌに溶解した。ＭｇＣ＋溶液を
、ｐＨが９．５に保たれるのに十分な水酸化ナトリウム
と共にアルミン酸ナトリウム溶液に滴下により加えた。

得られる固体を濾過し、洗浄し、乾燥した。

上記固体の試料２０ｇを水の中でスラリーにした。次い
でＤ＆ＣＧｒｅｅｎ　　Ｎｏ、８染料４ｇを攪拌しなが
らスラリーに加えた。得られる高度に着色した黄緑色顔
料物質を濾過し、洗浄し、１１０℃で４時間乾燥した。

犬］ｌ帽１」− ＭｇＣ１２’　６　Ｈ２０約１００ｇ及（／　Ａ　Ｉｃ
　＋、　−６１２０約２９．７．及びＭｇＣ０ｊ約５８
を８２０２５０１１１に溶解し、次いで１％カルボキシ
メチルメチルセルロース３００１中で５０％水酸化ナト
リウムの添加によりｐＨ１１で共沈させた。得られる沈
澱を８００１１１に希釈した。１００ｍ１の部分をＤ＆
ＣＧ　ｒｅｅｎ　　Ｎｏ、　８染料０，１２　ｓ、、と
混合した。顔料生成物を遠心分離し、ｐＨ１１で蒸留水
により洗浄し、再び遠心分離した。ｉ＆粁主生成物、均
一な色と、平滑な組１ｉ（ｓｍｏｏｔｈ　　ｔｅｘｔｕ
ｒｅ）と蛍光状の明るさくｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ−１
ｉｋｅ　　ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ）を有し、ｐＨ７−１
２の水に可溶性でない湿ったケーク物質であった。特に
、この顔料はその水溶性染料の色相及び明るさに非常に
類似した色相及び明るさを保持していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）層状構造を有する水に不溶性の無機アニオン
   交換物質と （２）水溶性染料との錯体を含んで成り、 該アニオン交換物質は、一般式 ［Ｍ＾＋＾２Ｑ＾＋＾３（ＯＨ）＿５＿−＿ｘ］（Ａ＾
   −＾１）＿ｄ（Ａ＾−＾２）＿ｅ（Ａ＾−＾３）＿ｆ（
   Ａ＾−＾４）＿ｇ・＿ｎＨ＿２Ｏ ［式中、Ｍは各々２の正の原子価を有する金属元素（１
   種または複数種）であり、Ｑは各々３の正の原子価を有
   する金属元素（１種又は複数種）であり、Ａ＾−＾１、
   Ａ＾−＾２、Ａ＾−＾３及びＡ＾−＾４は各々、それぞ
   れ１、２、３及び４の負の原子価を有する各々１種又は
   それより多くの種類の交換可能なアニオンであり、ｎ、
   ｘ、ｄ、ｅ、ｆ及びｇはゼロより大きいか又はゼロに等
   しい実数であり、そして下記式 ０＜Ｘ≦１ ｄ＋２ｅ＋３ｆ＋４ｇ＝ｘ ０≦ｎ≦１０ を満足する］ により表わされることを特徴とする水に不溶性の顔料。 ２、Ｍがマグネシウムである特許請求の範囲第１項記載
   の顔料。 ３、Ｑがアルミニウムである特許請求の範囲第１又は２
   項記載の顔料。 ４、Ｘが１である特許請求の範囲第１項記載の顔料。 ５、Ａ＾−＾１、Ａ＾−＾２、Ａ＾−＾３及びＡ＾−＾
   ４が各々、ハライド、ヒドロキシド、ナイトレート、ホ
   スフェート、カーボネート、サルフェート又はそれらの
   混合物の１種又は１種より多くのアニオンである特許請
   求の範囲第１項記載の顔料。 ６、Ａ＾−＾１がクロライド、ブロマイド、ヨーダイド
   、フルオライド又はそれらの混合物であり、ｅ、ｆ及び
   ｇが０である特許請求の範囲第１項記載の顔料。 ７、Ａ＾−＾２がＣＯ＿３＾−＾２であり、ｄ、ｆ及び
   ｇが０である特許請求の範囲第１項記載の顔料。 ８、Ａ＾−＾１がＣｌ＾−＾１であり、Ａ＾−＾２がＣ
   Ｏ＿３＾−＾２であり、ｆ及びｇが０である特許請求の
   範囲第１項記載の顔料。 ９、Ａ＾−＾１Ｃｌ＾−＾１及びＨＣＯ＿３＾−＾１の
   混合物であり、ｅ、ｆ及びｇが０である特許請求の範囲
   第１項記載の顔料。 １０、Ａ＾−＾１がＣｌ＾−＾１及びＨＣＯ＿３＾−＾
   １の混合物であり、Ａ＾−＾２がＣＯ＿３＾−＾２であ
   り、ｆ及びｇが０である特許請求の範囲第１項記載の顔
   料。 １１、アニオン交換物質が［ＭｇＡｌ（ＯＨ）＿４］Ｃ
   ｌ・＿ｎＨ＿２Ｏである特許請求の範囲第３項記載の顔
   料。 １２、染料がアニオン性染料、スルホン化染料、ＦＤ＆
   Ｃ染料又はＤ＆Ｃ染料である特許請求の範囲第１項記載
   の顔料。 １３、染料がＦＤ＆Ｃ　Ｂｌｕｅ　ＮＯ．１、Ｂｌｕｅ
   ＮＯ．２、Ｇｒｅｅｎ　ＮＯ．３、Ｒｅｄ　ＮＯ．３、
   Ｙｅｌｌｏｗ　Ｎｏ．５、Ｙｅｌｌｏｗ　Ｎｏ．６又は
   それらの混合物である特許請求の範囲第１２項記載の顔
   料。 １４、染料がＤ＆Ｃ　Ｇｒｅｅｎ　ＮＯ．８、Ｙｅｌｌ
   ｏｗＮＯ．７、Ｙｅｌｌｏｗ　Ｎｏ．１０又はそれらの
   混合物である特許請求の範囲第１２項記載の顔料。 １５、錯体は水溶性ポリマーも含有する特許請求の範囲
   第１項記載の顔料。 １６、特許請求の範囲第１−１５項の何れかに記載の顔
   料を含有する石鹸。 １７、特許請求の範囲第１−１５項の何れかに記載の顔
   料を含有する熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂。 １８、（１）特許請求の範囲第１−１１項の何れかに記
   載の層状構造を有するアニオン交換物質と（２）水溶性
   染料とを接触させることを含むことを特徴とする水に不
   溶性の顔料を製造する方法。 １９、水溶性ポリマーも接触させる特許請求の範囲第１
   ８項記載の方法。 ２０、特許請求の範囲第１８又は１９項記載の方法によ
   り製造された顔料。