JPS6225169A - 不溶性顔料及びその製造 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は顔料に関するものであり、特に本発明は水溶性
染料から製造される水に不溶性の顔料及びこのような顔
料を製造する方法に関する。

顔料及び染料は当業界では着色剤として知られており、
そして化粧品、石鹸、食品、塗料、プラスチック及びポ
リマーの着色の如き種々の用途に有用である、染料は一
般に溶液中で使用される液体又は可溶性固体である。反
対に、顔料は一般に固体であり、使用する媒体中に普通
は不溶性である。顔料は、典型的には、カラーマイグレ
ーション又はプリーディング（ｈＬｇｔｃＬｉｎｇ　）
が望１しくない用途では染料より好ましい。例えば、染
料が練り歯磨配合物に使用される場合には、染料は使用
者の舌、歯、及び歯茎により吸収されることがある。同
様に、二色棒状石鹸（ｔｗｏ　　ｔｏｎ、ｅｂａｒ　　
５ｏａｐ　）においては、石鹸の一つのカラ一部分にマ
イグレーションすることがある。更に、石鹸染料は使用
者の皮膚及び流しの設備を汚すことがある。これらの用
途に不溶性顔料を使用すれば、これらの望ましくない出
来事は防止される。

多数の水に不溶性の顔料が知られているが、成るものは
不適当であると考えられる。何故ならば、それらは使用
者に対する潜在的毒性又は発癌性の理由で政府取締官に
よって間頂にされることが分かったからである。更に、
政府で認可されている成る不溶性顔料はカラー融通性が
欠如していることがあるという欠点がある。これらの問
題は顔料を使用する用途に従って変わる。石鹸及び化粧
品の場合に、例えば、成る公知の顔料の使用により皮膚
の刺激が生じることがある。

他の例としては水に不溶性の顔料の食品用の使用が挙げ
られる。現在合衆国食品医薬品局（Ｕｎｉｔｅｄ　　５
ｔａｔｅｓ　　ＦｏｏｔＬ　　ａｎｄ　　ＤｒｗｇＡｄ
ｍｉｎｉｒｔｒａｔｉｏｎ　）（ＦＤＡ）はこの用途の
多数の染料を認可したが、実験室の動物試験は高濃度で
これらの染料のいくつかの低レベルの発癌性を現在開示
している。明らかにこれらの食品染料は消化管で身体に
吸収される。現在入手可能なレーキ（１ａｋｅｓ　）（
不溶化した食品染料）は胃の酸性雰囲気中で溶解して染
料を放出する。それ故、ＦＤＡは有害な（ｏｆｆｇ旧ｉ
ルｇ）染料及びそれからつくられた顔料の認可の取消し
を考慮している。それに代替するものは限在ないので、
食品加工工業は、近い将来その着色の見込の大幅な調整
に直面するかも知れない。

食品用途に関連した問題は、食品と接触して使用される
プラスチックの着色の問題である。ベンディング中の合
衆国食品医薬凸周（ＵｎｉｔｇｄＳｔａｔｅｓ　　Ｆｏ
ｏｄ　　ａｎｔｉ　　Ｄｒｕｇ　　Ａｄｍｉｎｉｓｔ−
ｒａｔｉｏｎ　）（ＦＤＡ）規制は、食品と接触して使
用される着色剤の認可を必要とするが、最近のプラスチ
ッチ着色剤は大抵このような認可の基準に合いそうもな
く、そして食品との接触について最近認可された染料及
び顔料は一般に、プラスチック加工に必要な化学的及び
熱的安定性を示さない。

顔料及び染料の分野で遭遇する最後の問題は、商業的望
ましさに関連している。染料から顔料を製造する際に。

色合（んｕ、ｇ）の変化と共に、色の明るさ、（ｃｏｌ
ｏｒ　　ｂｒｉｇんｔｎｅｒｒ　）および強度の損失が
起こる。顔料の使用量を増加させればこれらの効果は打
ち消されるが、染料前駆体の高価なコストは顔料製造に
関連したコスト、従って最終的に、着色剤が使用される
石鹸、化粧品、食品、プラスチック又はポリマーのコス
トを相当増加させる。

故に、身体と接触して使用するのに及びプラスチック加
工用途に使用するのに適しておりそして相対的により鳩
昧大きいカラー融通性を有する無毒性、非発癌性、水に
不溶性の顔料を提供することは高度に望ましいであろう
。このような無毒性、非発癌性、化学的熱的に安定な水
に不溶性の顔料を製造する方法を提供することも又望ま
しいであろう。

１つの観点においては、本発明は（１）アニオン交換特
性を示す水に不溶性の無機基質、（２）水溶性染料及び
（３）アニオン性両親媒性物質（ｃＬｒ＆ｉ０ｒＬｉＣ
ａｍｐｈｉ　　ｐａｔｈｉｃ　　ｎＬａｔｅｒｉａｌ　
）の錯体を示す水に不溶性の顔料である。

他の観点においては、本発明は、（１）アニオン交換特
性を示す水に水溶性の無機基質、（２）水溶性染料及び
（３）アニオン性両親媒性物質を接触させることを含む
水に不溶性の顔料を製造する方法である。

更に他の観薇においては、本発明は前記した方法により
製造された顔料である。

本明細書で使用した用語“顔料１とは、高度に着色して
おりそして他の物質又は混合物に分散する結果としてそ
れに色を付与する、普通は微細に分割された形態にある
物質を包含することを意味する。顔料は普通の使用条件
下では水性媒体に不溶性である。

本発明に従う顔料の製造は、第一成分アニオン交換特性
を示す基質、第二成分として水に可溶性の染料及び第三
成分としてアニオン性両親媒性物質を必要とする。

本発明で使用される”アニオン交換特性を示す基質“と
け、本質的に１、アニオン交換特性、すなわち、普通の
使用条件下にアニオン交換能力を有する無機アニオン交
換物質を意味する。１基質１という用語は、”アニオン
交換物質゛及び“アニオン交換体”という用語と交換可
能に本明細書では使用されるであろう。

例えば、金属酸化物、含水金属酸化物、金属水酸化物、
２種又は２種より多くの金属酸化物の混合物、２種又は
２種より多くの含水金属酸化物の混合物及び２種又は２
種より多くの金属水酸化物の混合物を包含する種々のア
ニオン交換物質が本発明に有用である。使用されるアニ
オン交換物質はＸ線回折、電子線回折、電子顕Ｗｌ鏡、
及び微小区域Ｘ線螢光分析により決定して、無定形（非
結晶性）又は結晶性物質であることができる。

本発明に有用な適当な基質は、アニオン交換能力を有す
る層状混合金属水酸化物（ｌａｙａｒｇｃＬｍｉｘｅｄ
　　ｍｅｔａｌ　　んｙｃＬｒｏｘｉｄｇ　）であるこ
とができる。層状アニオン交換物質は下記式＝（Ｉ） ＣＭ”Ｑ”（ＯＨ）ｓ−ｒ）＜Ａ−’）ｃｌ　（Ａ−”
）。

（Ａ−ｓ）ｆ＜Ａ−・）、・ｎ、Ｈ，０の正の原子価を
有する金属元素（１種又は複数種）であり、Ａ″”　、
　Ａ　−”　、Ａ　’″″及び、（−４は各々それぞれ
１．２．３．４の負の原子価を有する各々１種又は１橿
より多くの交換可能なアニオンであり、 ル、Ｘ％ｄ、ｇ、ｆ及びダはゼロより大きいか又はゼロ
に等しい実数であり、そして０＜−Ｚ’＜１ ｃＬ＋２ｇ＋５ｆ＋４１＝ｘ Ｏ〈ル〈１０ を満足する） により表わすことができる。

上記式を満足する基質の典型的例は、例えば、（ＭｇＡ
Ｌ　　（ＯＨ，）、ＣＬ　　−１−ルＨｔＯ：　　〔Ｍ
ダＡＬ（ＯＨ）４．？］　（ＣＬ−１）。、、・ルＨ，
０，〔ＭｇＡｔ　（ＯＨ）、、）　ｔ　ＣＯ，−”　）
　−ｎ、ＩＩ、０　、及びＣＭ！ｉＡｔ、［）Ｈ）、、
、’）＜Ｃ１＝）。、、（ＥＣ’ｉ−”）。、、・ｎＨ
，０を、包含する。

一般に、上記アニオン交換体は例えば、米国特許第４．
５５へ８４６号；第４，３９２，９７９号；第４．３９
２，９８０号；及び第４，５９２，９６１号に記載の如
き当業界で知られた沈殿法により製造することができる
。例えば上記Ｍ及びＱの金属化合物、例えば、その金属
のハライド、サルフェート、ホーメート、ハイドロツエ
ンホスホエート（ｈｙｄｒｏｇｇｎ　ｐｈｏｓｐｈａｔ
ｅ　）、ヒドロキシド、アセテート、ナイトレート、カ
ーボネート、ビカーボネート（ｈｉｃａｒｂｏｎａｔｔ
　）、ヒドロキシクロライド（ルｙｄｒｏｃｙ　　ｃｌ
ＬｏｒｉｃＬｅｓ　）、オキシクロライド（ｏｘｙｃｈ
ｌｏｒｉｄｔｙ　）、等又はそれらの混合物（該混合物
は金属Ｍ及びＱのヒドロキシカーボネート（んｙｄｒｏ
ｘｙ　　ｃａｒｈｏｎａ−ｔａｐ　）、　クロｏ　ヒ）
’ｏ＃シ）”（ｃｈＬｏｒｏｈｙｒＬｒｏ−ｘｉｄｇ　
）及びハロダン化カカルキシレート（ｈａＬｏｇｇｎａ
ｔａｄ　　ｃａｒｂｏｘｙｌ（Ａｔｔｏ　）を包含する
）を、共沈させて上記式のヒドロキシドを形成すること
ができる。該ヒドロキシドを８−１３、好ましくは、９
−１１、の範囲のｐＨでアルカリ金属塩基又はアンモニ
アの如き塩基と共沈させる。水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム及び水酸化アンモニウムの如き塩基を使用する
ことができる。上記一般式のＭは好ましくけマグネシウ
ムであり、Ｑは好ましくはアルミニウムである。

本発明に有用な他の基質は、下記一般式＝（ｎ） 〔Ｍ、＋５．＋１（ＯＨ）！、＋、ｙ−２〕（Ａ−’）
ｄ　（，４−”）。

（Ａ′−８）１　＜Ａ’″’　）ｙ　・ｒＬＨｔ　Ｏの
正の原子価を有する金属元素（１種又は複数種）であり
、Ａ−１、Ａ−”　、Ａ□Ｉ及び、（−４は各々それぞ
れ１．２，５．４の負の原子価を有する各々１種又は１
種より多くの交換可能なアニオンであり、 ル、ｌ　　’１％　　”％　’１　　’ｓ　ｆ及び１は
セロより大きいか又はゼロに等しい実数であり、そして
下記式、 ０＜Ｚ≦ｙ １．５≦ｚ／ｙ≦６ ｄ＋２ｇ＋５ｆ＋４１＝ｚ を満足する〕 により表わすことができるアニオン交換能力を有する層
状混合金属水酸化物である。

上記式において金属元素（１種又は複数種）　ｉ’ｙｆ
は、例えば、二価の金属、例えば、マグネシウム、カル
シウム、ストロンチウム、バリウム、鉄、コバルト、マ
ンガン、ニッケル、銅、亜鉛又はそれらの混合物である
ことが出来る。金属元素（１種又は複数）Ｑけ、三価の
金属、例えば、アルミニウム、鉄、クロム、ガリウム、
コバルト、レニウＱは好ましくはアルミニウムである。

本発明の上記式を満足する物質には、化学式Ｃｋｆ　ｇ
　、　Ａ１　（（）　Ｈ）　ｓ　）　（（’　（）ｓ　
）　・ｎ　ＩＩ　、　０５５９、３０６号及び第へ６５
０．７０４号に記載の如き当業界で公知の方法により合
成によって製造することができる。使用可能な他のアニ
オン交換体及びそれらの製造は特公昭５６−９８２６５
に記載されている。

層状結晶性構造を有する型の本発明に有用なアニオン交
換物質の更に他の例は、下記式％式％） の正の原子価を有する金属元素（１種又は複数種）であ
り１，４−ｔ、Ａ−ｔ、　Ａ″３及びＡ−４は各々それ
ぞれ１．２，５．４の負の原子価を有する各々１種又は
１′ｓ！より多くの交換可能なアニオンであり、 ル、ｘ、ｙ、ｔＬ、ｔ、ｆ及びｇはゼロより大きいか又
はゼロに等しい実数であり、そして下記式 ％式％ を満足する〕 により表わすことができる。

上記アニオン交換物質には米国特許第４．５２６゜９６
１号に記載されたアルミン酸マグネシウム（Ｍａｇｎｅ
ｓｉｕｍ　　ａｌｗｍｉｒｂａｔｔ　）アニオン交換体
が包含されるが、しかし式は異なる方式で書かれており
、そし７てこれらの交換体は米国特許第４゜３２６．９
６１号に記載の方法に従って製造することができる。

上記式の範囲内にある、他の層状アニオン交換物質及び
それらの製造は例えば、米国特許第４．５４ａ２９５号
及び第４．５４Ｆ３，２９７号に記載の結晶性アルミン
酸リチウムを包含する。

本発明に使用される更に他のアニオン交換物質及びその
製造方法は米国特許第３，００２，９５２号に記載され
ており、そして１成る合成無機アニオン交換体の製造及
び性質１（Ｔ１ｇ　　ｐｒｏｐαｒα−ｔｉｏｎ　　ａ
ｎｒＬ　　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｇｊｌ　ｏｆ　　Ｓｏｍｅ
Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　　Ｉｎｏｒｇαｎ１ｔｙ　　Ａｎ
ｉｏｎＥｘｃｈａｎｇｅｒＪｌ”　）と題する、イーー
ソエイ。

ドウエル（Ｅ、Ｊ、ＤｔｂｗｇｌＬ　）及びヅエイ、ダ
ブリュウ、　シエＡ−）”（Ｊ、Ｆ、ＳｈｇｐａｒｒＬ
　）による論文、ジャーナル　オプ　フィゾカル　ケミ
ストリー、６５巻（１９５９）、２０４４−２０４７頁
（ＪｏｕｎａＬ　　ｏｆ　　Ｐｈｙｓｉｃａｌ　　Ｃん
ｔｍｉ　−ｚｔｒｙ、Ｖｏｗ、６５（１９５９）、ｐｐ
、２０４４−２０４７）に記載されている。

米国特許第３．００２，９５２号は、本質的に、アルミ
ニウム、ケイ素、チタン、亜鉛及びツルコニウムから成
る群より選ばれた金属の対の混合された不溶性水利酸化
物（ｍｉｘｇｔＬ　　１ｎｚｏｌｔＬｂｌｔｈｙｄｒａ
ｔｅｄ　　ｏｘｉｄｅｓ　）から成る無定形又は非結晶
性アニオン交換体を記載している。

上記交換体は、上記対の低原子価数のものが大きいモル
数で存在しておシそ１７て上記対の高原子価数のものが
小さいモル数で存在している上記金属の対の混合された
水利酸化物を５−７の範囲のｐＨで水性媒体中で共沈さ
せる（　ｃｏｐｒｅｃｉｐｉ−ｔａｔｉｎｇ　）ことに
よって製造することができる。

上記組合わせの高原子価のメンバーの選ばれた適当な水
溶性誘導体１−２５モル％を上記組合わせの低原子価メ
ンバーの選ばれた適当な水溶性誘導体９９−７５モル％
と共に水に溶解して、溶質５−２０重キサを含有し、酸
性であり、５以下のｐＨ値を有する溶液を得る。得られ
る溶液を、２０℃−９０℃の温度で水酸化ナトリウムの
如き殿が生じ、次いで水性スラリーを１５０℃以下の温
度で乾燥する。しかる後、乾燥した混合物を水で洗浄し
て、可溶性不純物をそれから除去する。

本発明に使用される他の７ニオン交換物質及びその製造
は“無機アニオン交換体及びその製造”と題する本件と
同じ日付で出願された米国特許出願の７トーニイのドケ
ット番号３１，６３０及び３４．２２２　Ａに記載され
ている０本発明に使用される好ましいアニオン交換物質
及びそのＳｔ造力法は上記特許出願に記載されたアニオ
ン交換物質及びその製造方法である。基質は金属カチオ
ン又は元素の対の金属水酸化物、水和金属酸化物（ｈｙ
ｄｒａＬｅｄ　　ｍｅｔａｌ　　ｏｘｉｄｅｓ）及び金
属酸化物の組合わせから成る。金属元素の対の第１金属
元素は第２４を属元索の原子価より低い正の原子価を有
する。第１の低原子価のメンバーは対の第２高原子価メ
ンバーの原子価より１少ない正の原子価を有する。

例えば第１金属元素が２の正の原子価を有するならば、
第２金属元素は３の正の原子価を有し、もしｒｌＩＪ１
金属元素が３の正の原子価を有するならば、第２金属元
素は４の正の原子価を有する等、＋２の原子価を有する
金属元素はマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム
、バリウム、鉄、コバルト、マンガン、ニッケル、銅、
亜鉛又はそれらの混合物の如き元素であることが出来、
＋３の原子価を有する金属元素は、アルミニウム、鉄、
クロム、ガリウム、コバルト、レニウム、インジウム又
はそれらの混合物の如き元素であることが出来、＋４の
原子価を有する金属元素はチタン、デルマニウム、錫、
鉛、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム又はそれら
の混合物であることがでト、＋５の原子価を有する金属
元素はアンチモン、バナジウム、ニオブ、タンタル又は
それらの混合物の如き元素であることができ、そして＋
６の原子価を有する金属元素はクロム、モリブデン、タ
ングステン又はそれらの混合物の如き元素であることが
できる。

本発明の金属酸化物、含水金属酸化物及び金属水酸化物
は、一般式、 ［Ｍ’＋−ｘＱｘ”’０ｙ（ＯＨ）ｚ］（Ａ−’）ｄ（
Ａ−２）ｅ（Ａ−’）ｆ（Ａ−’）ｇ−ｎＨ２０（Ｎ　
）［式中、Ｍは各々ａの正の原子価を有する金属元素（
１種または複数種）であり、Ｑは各々ａ＋１の正の原子
価を有する金属元素（１種又は複数種）であり、ａは２
，３，４又は５であり、Ａ−１、Ａ−２、Ａ−４及びＡ
−’は各々それぞれ１゜２．３．４の負の原子価を有す
る各々１！！ｌ又はそれより多くの交換可能なアニオン
であり、Ｘはｏ＜ｘ＜ｏ、ｓであり、”ｓ　Ｖｓ　’Ａ
、（Ｌ　ｅ、「及びｇはゼロより大きいか又はゼロに等
しい実数であり、そして下記式 ％式％ を満足する］ にぶり表わすことができる。

好ましくは、元ＸＭお上りＱはアルミニウム、チタン又
はマグネシウムである。更に好ましくはアルミニウムと
チタンの混合された金属水酸化物、水和金属酸化物及び
−ｆＲ酸化物並びにマグネシウムとアルミニウムの混合
された金属水酸化物、水和金属酸化物及び金属酸化物が
ここに記載されたアニオン交換物質として使用される。

アルミニウムとチタン金属元素の組合わせを示す本発明
の好ましいアニオン交換物質は下記一般式： ％式％） １式中、Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３及びＡ−４は各々それ
ぞれ１，２，３．４の負の原子価を有する各々１種又は
１種より多くの交換可能なアニオンであり、Ｘは０＜ｘ
≦−０，５であり、ｎ＋ｙ＋２ｓｄ、ｅ、ｆ及びｇはゼ
ロより大きいか又はゼロに等しい実数であり、そして下
記式： ％式％ を満足する】 により表わすことがで終る。

マグネシウム及びアルミニウム金属元素の組合わせを示
す本発明の他の好ましいアニオン交換物質は下記一般式
： ％式％） （Ａ　　’）ｆ（Ａ−”＞ｇ・ｎＨ２０（Ｖｌ　）［式
中、Ａ−１、Ａ−２、Ａ１及びＡ−’は各々それぞれ１
．２．３．４の負の原子価を有する各々１種又は１種よ
り多くの交換可能な７ニオンであり、×はＯ＜ｘ−≦−
０，５であり、ｎ＊ＹｔＺｓｄ＋ｅ、ｆ及びｇはゼロよ
り大きいか又はゼロに等しい実数であり、そして下記式
： ％式％ を満足する］ により表わすことができる。

上記組成物の交換可能なアニオンはアニオン交換体の分
野で普通に知られている無機又は有機の交換可能なアニ
オンであることがで終る。交換可能なアニオンは、−価
、二価、三価、四価アニオン又は、これらの交換可能な
アニオンの２種もしくはそれより多くの混合物であるこ
とが小米る。

上記式において、アニオンＡ−’は、例えば、ハライド
（ｈａｌｉｄｅｓ）、例えばフルオライド（Ｆ　Ｉｕｏ
ｒｉｄｅｓ）（Ｆ−’）、クロライド（ｃｈｌｏｒｉｄ
ｅｓ）（ＣＩ−’）、プ。マイト（Ｂ　ｒｏｍｉｄｃｓ
）（Ｂｒ−’　）及びヨーゲイト（ｒ　ｏｄｉｄｅＳ）
ＣＩ　−’　）、カーボネート（ｃａｒｂｏｎａｔｅｓ
）、例えば（Ｈｃ　０３−’　）、ナイトレー）　（ｎ
ｉｔｒａｔｅｓ）（Ｎ　Ｏｚ−’　）、サル７　ニー）
　（ｓｕｌｆａＬｇｓ）例えばＩ　Ｓ　Ｏ、−１、ホス
フェート（ｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ）例えばＨ２ＰＯ，−
１、バーマンガネート（ｐｅｒｍａｎｇａｎａｔｅｓ）
、たとえば（ＭｎＯ４−’）。

ヒドロキシド例えば（ＯＨ−１）及びそれらの混合物か
ら選ばれた無機アニオンであることがでさる。

例えば、アニオンＡ″″１は上記した２種又はそれより
多くの交換可能なアニオンの組合わせ、例えばＣＩ″″
′及び）［ＣＯ，−’アニオンの混合物であることがで
きる。上記式において、アニオンＡ−２は、例えば、ｃ
　ｏ　、−２の如きカーボネー）　（Ｃｎｒｂｏｎａｔ
ｅｓ）、ｓｏ、−２の如きサルフェート（Ｓ　ｕｌｆａ
ｔｅｓ）、ＩＩ　Ｐ　Ｏ、−２の如きホスフェート（ｐ
ｈｏｓｐｈａｔｅｓ）及びそれらの混合物から選ばれた
無機アニオンであることができる。例えば、アニオンＡ
−２は上記した２種又はそれより多くの交換可能なアニ
オンの岨合わせ、例えばＳ　Ｏ、−２及びｃ　ｏ　、−
２の混合物であることができる。」二元式において、ア
ニオンＡ　−３はたとえば、ＰＯ４−３の如きホスフェ
ート（ｐｂｏｓｐｈａｔｅｓ）であることができる。上
記式に使用されるアニオンＡ′−″の例は有機アニオン
、例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）及び ０＝Ｐ−ＣＨ２−Ｐ＝Ｏの如きノホス７エート（ｄｉｐ
ｌｉｏｓｐｂａｔｃｓ）であることができる。上記式に
使用される池の有機の交換可能なアニオンは、例えば、
アセテート（ａｃｅｔａｔｅｓ）、ステアレート（ｓｔ
ｅａｒ６ｔｅｓ）、ホルメート（ｆｏｒＩＩａｋｅｓ）
、ベンゾニー）（ｂｅｎｚｏａｔｃｓ）及びそれらの混
合物を包含することができる。

本発明に使用される上記アニオンの他に、上記組成物は
、上記した如き群Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３及びＡ−’か
ら選ばれた２種又はそれより多くの交換可能なアニオン
の組合わせを包含することができる。

例えば、上記組成物はＣｌ−１及びＣＯ、−２の如き交
換可能なアニオンの混合物又は、ＣＩ−’及びＣ＾−２
ノ１１ノＮ’＋に’１−ｓド〜、＾シｒ啼Δｈ４ｍ＋−
＃１１４−−Ｊ−＊−Ｌ−ができる。上記組成物のため
に選ばれた交換可能な７ニオン又は交換可能なアニオン
の混合物の全体の負電荷は上記組成物の金属酸化物、水
和酸化物及び水酸化物の過剰の正電荷にバランスするの
に十分であろべきである。上記した最後の組成物のどれ
にでも使用される適当な交換可能な７ニオンはサル７エ
ート７ニオン（ｓｏ、−２）である。

本発明の第２１＆分は水溶性（水に可溶性の）染料であ
る。本明細書に使用した“染料”という用語は、それを
加えられる物質に７ニオン交換機構により結合しそして
それが混合される配合物に同じ色調の色（ｓｏｌｉｄ　
　ｃｏｌｏｒ）の外観を付与する物質を包含することを
意味する。“水溶性（水に可溶性の）染料”とは染料が
純粋な中性の水、染料がその中で化学的に安定でいられ
る水性塩溶液又は水性アリカリ性又は酸性溶液に少なく
とも僅かに可溶である（即ち、少なくとも約０．０１重
１％可溶）ことを意味する。

本発明のアニオン交換物質と錯体を形成する染料及び２
種Ｖζ±それ上り苓〈のψ斜の混合物を仲用することが
できる。好ましくは、合衆国食品医薬凸周（ＦＤＡ）に
よって食品、医薬品及び化粧品用（ＦＤ＆Ｃ）着色剤、
医薬品及び化粧品＜Ｄ＆Ｃ）着色料として指定されてい
る染料及びそれらの混合物を使用することができる。例
えば、Ｆ　Ｄ＆ＣＢｌｕｅ　　Ｎｏ、１、Ｂｌｕｅ　　
Ｎｏ、２、Ｇ　ｒｅｅｎ　　Ｎ　０　。

３、Ｒｅｄ　　Ｎｏ、３、Ｙｅｌｌｏｗ　　Ｎｏ、５、
ＹｅｌｌｏｗＮＯ０６及ゾそれらの混合物は好ましい染
料である。好ましいＤ＆Ｃ染料の例には、Ｇｒｅｅｎ　
　ＮＯ，８、Ｙｅｌｌｏｗ　　Ｎｏ、７、Ｙｅｌｌｏ値
Ｎ　０．１０及びそれらの混合物が含まれる。これらの
染料及びそれらの構造及び性質は当業者には周知されて
いる。更に一層の情報は例えば“カーク−オスマー　エ
ンサイクロペディア　オプ　ケミカル　テクノロジー″
第三線、９６巻、５６１−５９６頁（“Ｋｉｒｋ−ＯＬ
ｈｍｅｒＥｎｃｙｅｌｏｐｅｄｉａ　　　ｏｆ　　　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ’％　Ｔｂ１ｒｄ
　　　Ｅｄｉｔｉｏｎｌ　Ｖｏｌｕｍｅ６　。

ｐａｇｌ　　５６１　５９６　）により得られる。

本発明の第３成分はアニオン性両親媒性物質である。両
親媒性分子は、モリソン及１ボイドにょる有機化学、ｆ
ｊＳＳ纒、ニューヨーク、１９７３．１０６０頁（Ｏｒ
ｇａｎｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、、ｂｙ　　Ｍｏｒ
ｉｓ。

ｎ　　ａｎｄ　　Ｂｏｙｄ、　３ｒｄ　　Ｅｄｉｔｉｏ
ｎ、　Ｎ、Ｙ、　　１９７３、ａｔ　　ｐａｇｅ　　１
０６０　）に定ａされている１両親媒性分子は、親水性
末端と疎水性末端の両方を含有する１本発明においては
、７ニオン性両親媒性物質を使用するのが好ましい。即
ち両親媒性物質は、基質の７ニオンと交換反応する、従
って基質に“結合する”のに使用することができる負電
荷を持つ官能基、即ちＣＯ２″″Ｉ又は５Ｑｆｆ−１を
その親水性末端に有するべきである。基質は基質に１−
分な量の７ニオン性両親媒性物質を結合させることによ
って疎水性にされる。７ニオン性両親媒性物質は最終含
量粒子に対する疎水性（１＋ｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃｉＬ
ｙ）のコーティングを与えると考えられる。“疎水性の
コーティングとは、顔料粒子が全体として水に相いれな
い（ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃ）、即ち、″疎水性”で
あることを意味する。好ましくは使用されるアニオン性
両親媒性物質は水に僅かに可溶性である。

本発明に使用されるアニオン性両親媒性物質の例は、普
通の使用条件下に疎水性を示す長鎖有機官能性（ｌｏｎ
ｇ−ｃｈａｉｎ　　ｏｒｇａｎｉｃ　　ｆｕｎｃｔｉｏ
ｎａｌｉｔｙ）から成り、そして前記した如き負電荷を
有する官能基を含有する。アニオン性両親媒性物質は、
例えば、ステアリン酸及びそのアルカリ−ｋＲ塩、例え
ば、ステアリン酸ナトリウム、少なくとも約８及びそれ
以上の炭素鎖長を有する飽和及び不飽和脂肪酸及びその
塩、例えば、カブレ−）　［ＣＨ３（ＣＨ２）ＩＣＯＯ
Ｉ−１］、カフ”）　ン酸ナト’Ｊ　’７　ム［ＣＨ３
（ＣＨ２）ＩＣ００−Ｎ　ａ＋ｌ、オレイン酸ナトリウ
ム、及１ラウリン酸ナトリウム；少なくとも約８及びそ
れ以上の炭素鎖長を有するスルホン化有機化・合物、例
えばラウリル硫酸ナトリウム及びナトリウムココニー　
ト（ｓｏｄｉｕｍ　　ｃｏｃｏａｔｅ）、ナトリウムタ
ロエート（ｓｏｄｉｕｍ　　ｔａｌｌｏｗａｔｅ）及び
その混合物を包含することができる。

上記したアニオン性両親媒性物質は疎水性を有する本発
明の顔料を与えるので、疎水性顔料は有機ポリマー、プ
ラスチック及び非水性溶媒の如き非水性、非極性物質中
への均一な分散を与９ふ占で特に有用であり、そして該
顔料は顔料と水性相物質の相互作用を有利に防止する。

顔料の疎水性は重要な特徴であり、そして例えば、普通
は顔料と反応してアニオン交換又は他の機構により色の
損失を引き起こすところの他の無機７ニオン、石鹸、洗
剤、表面活性剤又は脂肪酸及びその塩の如き試薬が水性
相中存在しているような用途に有用である。これらの用
途では、顔料の疎水性は顔料が水性相に反発し、かくし
て望ましくない反応を最小にすることを引き起こす。例
えば、石鹸分子の親水性端部は、染料を不溶化すること
によりつくられた当業界で公知の顔料を攻撃して色の損
失を引き起こすことが決定された。顔料がステアリン酸
ナトリウム（長鎖脂肪酸）の如き７ニオン性両親媒性物
質で予備処理されると、アニオン交換反応は、全体の粒
子表面が疎水性になるような十分な量の氏鎖有槻基を顔
料粒子に結合させることが今回見出された。か（して、
石鹸分子の疎水性端部は顔料の疎水性表面と会合し、そ
の結果色の損失を最小にする。

本発明に従う方法を実行するには、前記したアニオン交
換物質、水溶性染料及び７ニオン性両親媒性物質を水に
不溶性の顔料が得られる条件下に相互に接触させる。“
水に不溶性の顔料”とは、液中で認められる程には可溶
性でない（即ち、約ｏ、ｏ　ｉ重量％より少なく可溶性
である）ことを意味する。望ましくは、アニオン交換物
質と水溶性染料とを染料が溶解されている液体媒体中で
まず相互に接触させる。染料を水に溶解させそしてアニ
オン交換物質をその水に加えてもよい。染料と７ニオン
交換物質を接触させる他の方法は、水に溶解した染料を
イオン交換カラムの７ニオン交換物質の床を通過させる
ことを含む、上記物質の十分に緊密な接触を与える他の
プロセスを使用してもよい、染料と７ニオン交換物質が
接触すると、不溶性錯体が殆ど直ちに、即ち約１０秒以
内に生成する。

染料と７ニオン交換物質が相互に接触せしめられた後、
アニオン性両親媒性物質を染料と７ニオン交換物質の錯
体に接触させて本発明の顔料を生成する。染料と７ニオ
ン交換物質の錯体に７ニオン性両親媒性物質を接触させ
るために、染料と７ニオン交換物質を接触させるのに使
用した上記の同じ方法を使用することがでさる。７ニオ
ン性両親媒性物質は試薬が可溶である媒体中でイオン交
換反応を誘発するように加えられる。

アニオン交換物質基質に結合した染料及びアニオン性両
親媒質物質の量は使用される基質の全交換容量に相当す
る０例えば、基質は０　、５　＋＊ｅｑ／　ｇ−３，０
ｓ＋ｅｑ／　ｇ、好ましくは１．０ｓ＋ｅｑ／ｇ〜２　
、Ｏｍｅｑ／ｇの７ニオン交換能力を有することができ
る。

一般に基質上の染料の量は好ましくは１〜４０重量％で
ある。アニオン性両ｍ＃＆性物質は１〜３０重量％、好
ましくは５〜２０重１％であることかで外る。

本発明の顔料を製造する他の方法は、染料アニオン性両
親媒性物質及び他の所望の添加剤例えばＣＯコ″″２又
はｓ　Ｏ、−２二価塩の存在下に７ニオン交換物質を沈
澱させることである。この方法は、バッチ又は連続繰作
で行うことができる。好ましくは、染料、アニオン性両
親媒性物質及び他の所望の成分の水性溶液を形成する。

然る後、前記した如き、Ｍ及びＱの水溶性塩の水性溶液
を形成する。次いで水酸化ナトリウム又はアンモニアの
如き塩基と、塩溶液と、染料、アニオン性両親媒性物質
及び他の成分の溶液とを実質的に同時に相互に接触させ
て沈澱を生成する。この沈澱は本発明に従う顔料物質で
ある。Ｍ及びＱの金属塩を別々に又は−緒に水に溶解し
、然る後前記したとおりに上記溶液と接触させてもよい
。所望のｐＨに一定に保ち且つ７ニオン交換基質を沈澱
させるのに十分な塩基を使用するべきである。

本発明の方法に従って製造された種々の顔料は、個々に
又は相互に組み合わせて使用して種々の色の顔料物質を
生成することができる０例えば、黄色顔料を青色顔料と
ブレンドして緑色顔料を生成することができる。

得られる顔料粒子の寸法は広く変えることができる。典
型的には、石鹸用の着色剤の如き成る用途にたいしては
、粒径は好ましくは直径２００オングストローム乃至２
０ミクロンである０本発明に従って得られる沈澱した粒
子の寸法は、好ましくは、２００オングストローム乃至
２０ミクロンの範囲にある。粒子の寸法は、試薬の選定
、沈澱工程中の温度、ｐＨ，濃度、及び攪拌速度の如き
変数を制御することによって制御することが出来る。２
０ミクロンより大きい寸法の粒子は所望の寸法に粉砕す
ることができることも又理解されるべきである。

顔料は石鹸（例えば石鹸棒）、練り歯磨、及び化粧品の
如き化粧品類に、当業界で公知の方法を使用して所望の
色が得られるような量で加えることができる。本発明の
顔料は、着色することが塗料、望ましいプラスチック、
ポリマー、布地又は食品の如き他の物品に加えることも
できる。

顔料をプラスチックに使用する場合には、一つの配合方
法は、所望の顔料を乾燥粉末形態で又は適当な溶媒中の
ペーストもしくはスラリーとじて使用することであろう
。この特定の溶媒は使用されるプラスチックに依存する
。次いで、加工時に熱可塑性り（脂もしくは熱硬化性樹
脂のベレット又は粒状物に顔料を加え又は混合する。本
発明の処方により不溶化された染料から形成された顔料
の相当な熱安定性の故に、多数の加工方法を使用するこ
ともできる。これらは、射出成型、圧縮成型、真空成型
、プロー成型、構造７オーム（化学的もしくは物理的発
泡剤を使用する慣用の低圧、高圧及び膨張モールドを含
む）、押し出しくプロフィル、管、ワイヤおよびケーブ
ル、シートおよび同時押出を含む）、同時射出成型、及
１熱成形の如き方法により成型することを包含する。不
溶性顔料の配合は染料着色剤を選ばれた高重合体に配合
するのに使用されるどんな方法例えば溶融ブレンディン
グによっても達成される。これらの顔料はプラスチック
物質に導入される際に化学的及び熱的に安定である。染
料が接触する食品に吸着されえないように加工全体にわ
たり且つ最終重合体物質中で染料の不溶性は保持される
。この特徴はＦＤＡ規制を最も満足しそして染料摂取と
関連した発癌性の疑い及Ｖ災際の発癌性の問題を回避す
るであろう。典型的な使用は０．００１乃至０　、１重
皿％の範囲内のレベルの顔料を含有する。しかしながら
、顔料レベルは特定の顔料の色合強度（ｔｉｎｔｓｔｒ
ｅｎｇｔｈ）、選ばれた樹脂及び多数の他の変数に従り
で変わるであろう。

食品着色剤として染料を使用することを意図する場合に
は、顔料を製造するだめの本発明の方法による先の不溶
化は染料前駆体それ自体と関連した生理学的危険に対す
る成る保護も与える。これらの顔料の成るらのは胃の如
き非常に酸性のｐＨ環境において安定であることが見出
された。特に低いｐＨレベルでこの安定性を有する顔料
は、主として、前記基質におけるＭがアルミニウムであ
り、Ｑはチタンである場合の顔料である。この式の水に
不溶性の無機基質及び有機両親媒性物と錯化した水溶性
染料は消化プロセス全体にわたって不溶性のままである
ので、染料により害を受けるかも知れない身体組織に吸
収されることはできない。食品中のこれらの顔料のレベ
ルは少すいものであり、昔通はｏ、ｏｏ’ｏｉ重量％乃
至０．１重１％の間で変えられる。

本発明により製造された顔料は、単独で又は顔料特性に
有害でない他の添加剤と組み合わせて使用することがで
きる。顔料と混合することができる他の物質又は成分は
、例えば、クレーの如き充填剤、大質的に顔料特性に不
利に影響しないＴｉＯ□、Ａ　Ｉ２０　、及Ｃ／　Ａ　
ｌ（ＯＨ）３の如き増量剤を含むことができる。顔料特
性が実質的に不利に影響されないとの条件下に、例えば
、顔料をベレットにするか、ａｌにさせるが又は被覆す
るために他の添加剤を使用することができる。顔料と共
に使用される種々の添加剤は顔料が使用される用途に依
存するであろう。

指定された用途において本発明の顔料と共に添加剤とし
て他の物質を使用することの他に、着色剤の効力を増加
させるために成る種の物質を顔料成分と錯化させること
ができる。不溶化された染料から作られた顔料について
生じる問題は、不溶化プロセスの期間中に起こる色の明
るさ及び強度の損失及び色相の変化である。これらの問
題は不溶化した染料の量が基質に比例して増加するにつ
れて増加する。この問題を打ち消す有効な方法は、塩基
性顔料錯体による水溶性重合体の錯化による。

セルロース性物質の如き変性した懸濁剤は特に良く働く
。これらには、カルボキシメチルメチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、及１アニオン性官能性を有
する他の水溶性重合体が含まれる。重合体は色相を安定
化し、染料前駆体のもとの明るさ及び強度を保持するよ
うに働く。追加される利点は、重合体が他の顔料成分と
共に不溶化され、かくして食品、化粧品、食品接触プラ
スチックにおける如き多くの用途に特に所望される顔料
の不活性に影響しないことである。セルロースはそれ自
体、生理学的に不活性である。

水溶性重合体を加える場合には、３重１％までの重合体
、及び１０重１％までの染料を使用し、残りは無機７ニ
オン交換物質及びアニオン性両親媒性物質であることが
好ましい。所定の明るさしベル及び色相安定性を賦与す
ることができる顔料を製造するのに必要な染料の量の減
少は多くの用途における実質的コストの節約をもたらし
、そして重合体の添加はその化学的及び熱的安定性及び
生理学的不活性の如き顔料の他の性質に影響しなり１゜ 水溶性重合体を添加するための一般的な好ましいプロセ
スは、選ばれた無機アニオン交換物質の成分を水に溶解
し、水溶性重合体を水に溶解し、２つの溶液をアルカリ
のソースと一緒にして水溶性重合体の存在下に７ニオン
交換物質を沈澱させ、そして選ばれた水溶性染料を懸濁
した沈澱に加えることを含む工程より成る６次いで、顔
料生成物を適当なｐＨの蒸留水で洗浄して過剰の反応成
分及び副生物を除去する。別法として、まず顔料を完全
に合成し、次いで水溶性重合体を水性溶液中でそれに加
えることができる。

下記実施例により本発明を説明するが本発明の範囲を限
定するものではない。実施例においては、特記しない限
り総ての部は重量部である。実施例に使用される石鹸は
本質的に２０重量％のす）　＋７ウムココエート及び８
０重量％のナトリウムタロニーＦから成る慣用の石鹸で
あった。

実施例１ 水５００Ｊ中にアルミン酸ナトリウム１００ｇを溶解し
、次いで水４０〇−中のＭｇＣ１□・６Ｉ］２０　２０
０ｇの溶液を加えることによって、形態［ＭｇＡ　ｌ（
ＯＨ）４ＨＣｌ）のノー状アルミン酸マグネシウムをつ
くった。ｐＨを水酸化ナトリウムの添加によって１０．
５に保持した。得られる固体沈殿を枦遇しそして洗浄し
た。沈殿の試料２０ｇを水２０〇−中にスラリー化した
１次いでＦＤ＆ＣＢｌｕｅＮｏ、１染料４ｇをスラリー
に加え、続いて水１００−中に溶解したステアリン酸ナ
トリウム２ｇを加えた。得られる顔料を濾過し、洗浄し
た。

顔料１ｇを２重量％石鹸溶液中で２時間攪拌することに
よって試験した。顔料は観察による検査で決定して溶液
中への色の損失を示さなかった。

実施例２ 水５００ｍｊ２中にアルミン酸ナトリウム１００ｇを溶
解し、水４００　ｍｊ！中のＭｇＣｌ□・６８２０　２
００ｇの溶液を加えることによって、形態［ＭｇＡ　ｌ
（ＯＨ）４］（ＣＩ）の層状アルミン酸マグネシウムを
つくった。ｐＨを水酸化ナトリウムの添加によって１０
．５に保持した。得られる固体沈殿を濾過しそして洗浄
した。沈殿の試料２０ｇを水２０〇−中にスラリー化し
た。次いでＤ＆ＣＧ　ｒｅｅｎ　Ｎ　ｏ、　８染料４ｇ
をスラリーに加え、続いて水１００社中に溶解したオレ
イン酸ナトリウム２ｇを加えた。得られる顔料を濾過し
、洗浄した。顔料１ｇを２重皿％石鹸溶液と共に２時間
攪件することによって試験した。溶液中への色の損失は
、視察によっては検出できなかった。

実施例３ 組成［Ｍ　ｇ−Ａ　Ｉ（ＯＩ−１）−］（ＣＯ３）　・
ｎＨ２０の合成ハイドロタルク石の試料１０ｇを水２０
０　ｍ１２中にスラリーにした。このスラリーにＤ＆Ｃ
ＧｒｅｅｎＮｏ、８染料０．５ｇを加えた。水１０〇−
中に溶解したステアリン酸ナトリウムの試料１ｇをスラ
リーに加え、得られる顔料を濾過し、洗浄した。

顔料１ｇを２重量％の石鹸溶液１００−と４時間攪拌し
た。溶液中への色の目で見て検出できるブリーディング
は観察されなかった。

実施例４ 組成［Ｍ［１３Ａ　Ｉ（ＯＨ）−１（ＣＯ−）　・ｎＨ
２０の合成ハイドロタルク石の試料１０ｇを水２０〇−
中にスラリーにした。このスラリーにＦＤ＆ＣＢｌｕｅ
ＮＯ１１染料０，５．を加えた。水１００ｍｊｉ！中に
溶解したステアリン酸ナトリウムの試料１ｇをスラリー
に加え、得られる顔料を濾過し、洗浄した。顔料１ｇを
２重皿％の石鹸溶液１００　ｍｇと４時間攪拌した。溶
液中への色の目で見て検出できるプリーディングは観察
されなかった。

実施例５ 組成［Ｍｇ１Ａ　ｌ（ＯＮ　）−］（ＣＯ−）　・ｎＨ
２０の合成ハイドロタルク石の試料１０ｇを水２００−
中にスラリーにした。この人ラリ−にＦＤ＆ＣＢｌｕｅ
ＮＯ１８染料０．５ｇを加えた。水１００社中に溶解し
たオレイン酸ナトリウムの試料１ｇをスラリーに加え、
得られる顔料を濾過し、洗浄した。顔料１　ｇヲ２　ｍ
ｔ％ノ（ｉｆｍｍｎ　ｔ　００　Ｊ　ト４　時１ｉ１ｆ
ｔ件した。溶液中への色の目１？見て検出できるブリー
ディングは観察されなかった。

実施例６ 組成［ＭｇｚＡ　ｌ（ＯＨ）ｌｌ］（Ｃ０３）　・ｎＨ
２０の合成ハイドロタルクイボの試料１（）Ｈを水２０
０　ｍｌ中にスラリーにしｔ−０このスラリーにＤ　＆
　ＣＧ　ｒｅｅｎＮｏ、８染料０　、　！’＋　Ｈを加
えた。水１（）ＯＩ１１１！中に溶解したオレイン酸ナ
トリウムの試料１ｇをスラリーに加え、得られる顔料を
濾過し、洗浄した。顔料１ｇを２重量％の石鹸溶液１０
０−と４時間攪件した。溶液中への色の目で見て検出で
きるブリーディングは観察されなかった。

実施例７ 組成［Ｍｇ２Ａ　Ｉ（Ｏｆ’Ｉ　）ｇｌ（ＣＯ、）・ｎ
　Ｉ−１２０の合成ハイドロタルク石の試料１（）ｇを
水２００−中にスラリーにした７この人ラリ−に１）　
＆　ＣＧ　ｒｅｅｎＮｏ、８染料０　、５　ｇを加えた
。水１００社中に溶解したステアリン酸ナトリウムの試
料１ｇをスラリーに加え、得られる顔料を濾過し、洗浄
した。

顔料１８を２車量％の石鹸溶液１　ｆ）　ｔ）　＋ｏＡ
と、１■、７問攪拌した。溶液中への色の目で見て検出
−Ｃきるブリーディングは観察されなかった６ ′Ｘ、施例８ 組成［Ｍｇ、Ａ　Ｉ（ＯＨ）、］（Ｃ０３）　・ｎｌ（
２０の６成ハイドロタルク石の試料１０．を水２００Ｉ
ＩＩｐ、中にスラリー警こした。このスラリーにＤ　＆
　ＣＧ　ｒｅｃｎＮｏ、８染料０．５ｇを加えた。水１
００ｄ中に溶解したラウリンｌｌ１ｌ−）リウムの試料
１ビをスラリーに加え、得られる顔料を濾過し、洗浄し
ｔ：、顔料１ｇを２重紙％のイｊ鹸溶液１００ｍβと４
時間攪拌した。溶液中への色の目で見て検出できるブリ
ーディングは観察されなかった。

実施例９ 組成［Ｍｇ２Ａ　ｌ（ＯＨ）ｓｌ（ＣＯｓ）　・ｎｌ−
１，０の合成ハイドロタルク石の試料１０ｇを水２００
　ｍｌ中にスラリーにした。このスラリーにＤ　＆　Ｃ
Ｇ　ｒｅｃｎＮｏ、８染料０，５ｇを加えた。水１（）
〇−中に溶解したナトリウムココエート（ｓｏｄｉｕｍ
　　ｃｏｅｏａｔｅ）及びナトリウムココエート（ｓｏ
ｄｉｕｍ　　Ｌａｌｌｏｗａｔｅ）の石けん混合物の試
料１．をスラリーに加え、得られる顔料を瀘過し、洗浄
した。顔料１ｇを２重量％の石鹸溶液１００＋ａβと４
時間攪拌した。溶液中への色の目で見て検出でさるブリ
ーディングは観察されなかつｒこ。しかしながら、この
顔料物質が石けん溶液中においてはもちろん、固体石け
ん片中においても、高度の分散性を示すことが観察され
た。

実施例１０ 組成ＣＭｇｚＡ　ｌ（ＯＨ）−ＨＣＯ３）　・ｎＨ２０
の合成ハイドロクルク石の試料１０ｇを水２００偵β中
にスラリーにした。このスラリーにＤ＆ＣＧｒｅｅｎＮ
ｏ、８染料０．５ｇを加え、得られる顔料を濾過し、洗
浄した。顔料１ｇを２重量％の石鹸溶液１００−と４時
間攪件した。顔料から百ケン溶液中への実質的な色損失
は観察されなかった。

実施例１１ 組成［Ｍ　ｇｚＡ　ｌ（ＯＨ）ｓｌ（ＣＯ３）　’　ｎ
ｌ−１２０の合成ハイドロタルク石の試料１０ｇを水２
０〇−中にスラリーＦこした。このスラリーにＦＤ＆ｃ
　　ＢｌｕｅＮｏ、１染料０．５ｇ全加え、得られる顔
料を濾過し、洗浄した。顔料１ｇを２重量％の石鹸溶液
１０〇−と４時間攪拌した。顔料から石鹸溶液中への実
質的な色の損失は観察されなかった。

実施例１２ ＪＩＬ成［Ｍ＋？３Ａ　Ｉ（ＯＨ）ａＨＣｏ　３）・＋
１１１２０の合成ハイドロタルク石の試料１０Ｒを水２
０　Ｏｍｅ中にスラリーにした。このスラリーにに’　
Ｄ　＆　ＣＬ３１　ｕｅＮｏ、１染料０．５Ｈを加えた
。水１００Ｊ中に溶解しナニカブリル酸ナトリ゛ンムの
試料１ｇをスラリーに加え、得られる顔料を濾過し、洗
浄した。顔料１ｇを２重量％の石鹸溶液１００−と４時
間攪４′？した。顔料から石鹸溶液中へのいくらかの色
の損失が観察された。

実施例１３ 水４００社中のＦＤ＆ＣＢｌｕｅ　　Ｎｏ、１染料ＩＨ
，Ｎａ２ＣＯ２１ビ、ラマンリル硫酸ナトリ゛ンム２ビ
から成る溶液をつくった。、二の溶液を攪件しなから５
０°Ｃに加熱しそして０　Ａ　Ｍ　Ｍ　ｇＣＩ　２・６
■］２０及び０．４Ｍ　ＡｌＣｌ３−６８２０ｔ’ある
溶液１００ｎＪ！をｐＩ−１を９．４に保つのに十分な
Ｎａ１ｌ（と共に滴ドにより加んた。沈殿を濾過し、そ
して蒸留水で洗浄した。

実施例１４ 水４００　ａ＋ｊｉ中のＩ）　＆ＣＧ　ｒｅｅｎ　　Ｉ
ｊｏ、８染料１［？−Ｎａ２ＣＯ３１ビ、ラウリル硫酸
ナトリウム２ｇから成る溶液をつくった。この溶液を攪
拌しなから５０　’Ｃに加熱しそして０．４Ｍ　ＭｇＣ
ｌ□・６８゜０及び０．４Ｍ　ＡｌＣｌ３・６Ｈ２０で
ある溶液１００−をｐＨを９．４に保つのに十分なＮａ
ＯＨと共に滴下により加えた。沈殿を濾過し、そして洗
浄した。

実施例１５ 実施例１と実施例２の生成物を１１！祉で１討１０の割
合で混合し、緑色の顔料物質をつくった。

実施例１６ Ｆ　Ｄ＆Ｃ１３１ｕｃ　　Ｎｏ、　１　１　ｇ及びＤ＆
ＣＧ　ｒｅｅｎ　　Ｎ　ｏ、８　　１　ｇをＮ　ａ　２
　Ｃ０３２ｇおよび゛ラウリル硫酸ナトリウム４ｇとと
もに溶解することを除いて実施例１と同様の方法によっ
て、緑色の顔料をつくった。この溶液を５０’（：で、
０．４ＭＭ　ｇ　ＣＩ□・６Ｈ２０及び０．４Ｍ　　Ａ
ｌＣｌ１φ６１１２０の溶液２００　＋ｎｌ、と混合し
、ｐＨを９．４に保った、生成物を濾過し、洗浄し、２
つの染料の色の組合わせの結果生じる緑色の顔料を！！
！遺した。

実施例１７ ＭｇＣ１□・６１−１２０　２０３ｇとＡ　Ｉｃ　１３
−６　Ｈ２０２４３ｇを含有する水性溶液１０００−を
調製した。１ｌｌＮＨ，６００ｄ、水４００−１Ｎａ２
ＣＯｓｌ　ｏｇを含有する第２溶液を１１＃製した。得
られる沈殿物は“１゛継手の出口端に出るようにして、
“Ｔ　ＩＩ継手の２つの別々の人口を通して２つの溶液
を同時に別々にポンプで送ることによって２つの溶液を
迅速に混合した。得られる沈殿物質は、非常に小さな粒
径であった。沈殿をｔＰ遇し、洗浄した。湿ったフィル
ターケーク（ｆｉｌｔｅｒ　　ｃａｋｅ）物質を、水１
００１００Ｏに再び懸濁し、次いでＤ＆ＣＧ　ｒｅｅｎ
　　Ｎ　ｏ、　８染料２０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム
４ｇｓ及びＮａ２ＣＯ３２ｇを含む水性溶液３００−を
、攪拌しながらこの懸濁液に加えた。得られた高度に着
色した緑色の顔料物質を濾過し、洗浄した。

実施例１Ｂ ＭｇＣ１□・Ｇ１［２０２０３ｇとＡ　Ｉｃ　＋、・６
１１２０２４３、を含有する水性溶［１０００−を調製
した。濃Ｎ　ｌ−１−６００１１ｊ！、水４０１１　ｍ
ｊ＋、、Ｎａ２Ｃ０３１０、を含有する第２溶液を調製
した。得られる沈殿物は“１゛継手の出目端に出るよう
にして、“′ｒ°゛継手の２つの別々の人口を通して２
つの溶液を同時１：別々にポンプで送ることによって２
つの溶液を迅速、に混合した。得られる沈殿物質は、非
常に小さな粒径であった。沈殿を濾過し、洗浄した。湿
ったフィルターケーク物質を、水１０００＋Ｊに再び懸
濁し、次いでＦＤ＆ＣＢｌｕｅ　　Ｎｏ、１染料２０ｇ
１ラウリル硫酸ナトリウム４８、及びＮａ２ＣＯ）　　
２　ｇを含む水性溶液３００　＋Ｊを、攪拌しながらこ
の懸濁液己加えた。得られた高度に着色した緑色の顔料
物質を濾過し、洗浄した。

実施例１１） ＭｇＣ１□・６Ｈ２０２０３ｇとＡｌＣｌ３・６１−１
２０　２４３、を含有する水性溶液１０００　Ｊを調製
した。濃Ｎｉｌ、６００ｍｊ！、水４　（１０＋Ｊ、Ｎ
ａ２ＣＯ３ｌ　ｏｇを含有する第２溶液を調製した。得
られる沈殿物はＴ”継手の出１」端に出るようにして、
“Ｔ”継手の２つの別々の人口を通して２つの溶液を同
時に別々にポンプで送ることによって２つの溶液を迅速
に混合した。得られる沈殿物質は、非常に小さな粒径で
あった。沈殿を濾過し、洗浄した。、湿ったフィルター
ケーク物質を、水１０００ｄに再びＩＩ！ｌ濁し、次い
でＤ＆ＣＧｒｅｅｎ　　Ｎｏ、８染料１８ｇ、ＦＤ＆Ｃ
Ｂｌｕｅ　　Ｎｏ、１　２Ｈ、ラウリル硫酸ナトリウム
５Ｒｓ及びＮ　ａ２ｃ　Ｏ１２ｇを含む水性溶液３００
Ｊを、攪拌しながにの懸濁液に加えた。得られた高度に
着色した緑色の顔料物質を濾過し、洗浄した。

実施例２０ 実施例１９で述べたようにＡｌＣｌ、とＭｇＣｌ２の迅
速な沈殿によって合成した［ＭｇＡ　ｌ（ＯＨ）４．ｙ
ｌＣｌｏ、ｉ　”　ｎ’Ｈ２０の試料１０００ｇを水中
に懸濁させ、８ｆｆｉｉＬパーセントスラリーをつ（つ
な、この懸濁液に１）　＆　ＣＧ　ｒｅｃｎ　　Ｎ　ｏ
、８染料２．７２イ及びＦ　Ｄ　＆　ＣＧ　ｒｅｃｎ　
　Ｎ、ｏ、　、’（染料０．４８．がらっくられた１　
５０　ｒａｇの水性溶液を加えた。得られた物質を、攪
拌し、染料を懸濁液の中へ分散した。

ステアリン酸ナトリウムの試料６．４ビを、加熱しなが
ら、１５（）社の水に溶解し、次いでこのステアリン酸
ナトリウム溶液を攪拌しながら懸濁液に加えた。得られ
た緑色顔料スラリーを濾過し、洗浄し、そして水中に再
び懸濁し、全容量を１２（）０−にした。

実施例２１ 実施例１９で述べたようにＡ　Ｉｃ　＋３とＭｇＣ＋２
の迅速な沈殿によつ′Ｃ合成した［Ｍ　ｇＡ　Ｉ（ＯＨ
）４−７　ＩＣ１０，３”　ｎＨ２０の試料１０００Ｉ
？を水中に懸濁させ、８重量パーセントスラリーをつく
った。この懸濁液にＤ＆ＣＧｒｅｅｎ　　Ｎｏ、８染料
２．７２ｇ及びＦ　Ｄ＆ＣＧｒｅｅｎ　　Ｎｏ、３染料
０．４８．からっくられた１５（）−の水性ｆｆ＃液を
加えた。得られた物質を、攪拌し、染料を懸濁液の中へ
分散させた。

ラウリル硫酸ナトリウムの２８％溶液の試料１２゜５ｇ
を、加熱しながら、１５０ｍ忍の水に溶解し、次いでこ
のラウリル硫酸ナトリウム溶液を攪拌しながら懸濁液に
加えた。得ら炸た緑色の顔料スラリーを濾過し、洗浄し
、そして水中に＋１ｇび懸濁し、全容量を１２００伯２
にした。

実施例２２ 約ｉｏｏｇのＭｇＣ＋２・６夏１２０及び約２９．７ｇ
のＡ　ＩＣ１，・６Ｈ２０及び約５ｇのＭ＃ｉＣＯ＋を
２５０澁ｅの水に溶かし、次いで１パーセントカルボキ
シメチル　メチルセルロース：３００　ｍＩｌ中で５（
）パーセントの水酸化ナトリウムを加えることによって
ｐＨＩＩで共沈させた。得られた沈殿物を８００−に希
１（ＬＱ。コ（ＩＦ）　１００　ｍｌを０．１２５ｇの
１）＆ＣＧｒｅｅｎ　　Ｎｏ、８染料及びラウリル硫酸
ナトリウム０．２５とと混合した。顔料生成物を遠心分
離機にかけ、蒸留水を用いてｐＨ１１で洗浄し、再度こ
れを遠心分離機にかけた。最終生成物は均一な色、滑ら
かな３１ａ（ｓＩａｏｏｔｈ　　ｔｅｘｔｕｒｅ）及び
蛍光のような明るさくｒｌｕｏｒｅｓｃｃｎｔｌｉｋｅ
　　ｂｒｉｇｌ＋ｔｎｅ：＋ｓ）を有する湿ったケーク
状物質であり、このものはｐ）（７〜１２の水に町）Ｈ
性ではなかった。特に、この顔料はその水溶性染料の色
合及び明るさに非常に似た色合及び明るさを保持してい
た。

実施例２３ 固体、［Ａ　ｌｏ、、Ｔ　＋ｏ、＋０　（ＯＨ）Ｉ　　
Ｃｌｏ、＋ｎＨ２Ｏ約２（）ｇを水３００　ｍＡ中に懸
濁することによって、１ＡＩｏ、、ｉ’ｉ、、＋０（０
１−１）Ｉ　　Ｃ１，、”ｏ　ｆ−１２０から顔料をつ
くった。水２００−中のラウリル硫酸ナトリウム２．０
ｇ及びＤ＆ＣＧｒｅｅｎＮｏ、８染料２．０ｇの溶液を
攪拌しながらこのスラリーに加えた。スラリーを攪拌し
、濾過し、水で洗浄した。この物質的１８を、水２０．
０１中に懸濁し、そして塩酸の添加によりｐＨを１．７
に低ドさせた。１０分間固体顔料を濾過及び遠心分離に
より取り出して微粒子を収り除いた。炉液は、溶液中ｌ
こ存在する染料は約１　ｐｐｍより少ないことを示した
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）アニオン交換特性を示す水に不溶性の無機基
   質、（２）水溶性染料及び（３）アニオン性両親媒性物
   質の錯体を含んで成る水に不溶性の顔料。 ２、該基質が金属元素の酸化物、含水酸化物及び水酸化
   物から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の顔料。 ３、該基質の金属元素がアルミニウム、チタン及びマグ
   ネシウムから選ばれる特許請求の範囲第２項記載の顔料
   。 ４、該基質の金属元素がアルミニウム及びチタンである
   特許請求の範囲第３項記載の顔料。 ５、該基質が、式 （Ｖ） 〔Ａｌ＿１＿−＿ｘＴｉ＿ｘＯ＿ｙ（ＯＨ）＿ｚ〕（Ａ
   ＾−＾１）＿ｄ（Ａ＾−＾２）＿ｅ（Ａ＾−＾３）＿ｆ
   （Ａ＾−＾４）＿ｇ・＿ｎＨ＿２Ｏ 〔式中、Ａ＾−＾１、Ａ＾−＾２、Ａ＾−＾３及びＡ＾
   −＾４は各々それぞれ１、２、３、４の負の原子 価を有する各々１種又は１種より多くの交 換可能なアニオンであり、ｘは０＜ｘ≦ ０．５でありｎ、ｙ、ｚ、ｄ、ｅ、ｆ及びｇｇはゼロよ
   り大きいか又はゼロに等しい実 数であり、そして下記式： ２ｙ＋Ｚ＝３ ０＜ｄ＋２ｅ＋３ｆ＋４ｇ＜ｘ ０＜ｎ＜１０ を満足する〕 を有する特許請求の範囲第３又は４項記載の顔料。 ６、該基質が、式、 （VI） 〔Ｍｇ＿１＿ｘＡｌ＿ｘＯ＿ｙ（ＯＨ）＿ｚ〕（Ａ＾−
   ＾１）＿ｄ（Ａ＾−＾２）＿ｅ（Ａ＾−＾３）＿ｆ（Ａ
   ＾−＾４）＿ｇ・＿ｎＨ＿２Ｏ〔式中、Ａ＾−＾１、Ａ
   ＾−＾２、Ａ＾−＾３及びＡ＾−＾４は各々それぞれ１
   、２、３、４の負の原子 価を有する各々１種又は１種より多くの交 換可能なアニオンであり、ｘは０＜ｘ≦ ０．５であり、ｎ、ｙ、ｚ、ｄ、ｅ、ｆ及びｇはゼロよ
   り大きいか又はゼロに等しい実 数であり、そして下記式： ２ｙ＋ｚ＝２ ０＜ｄ＋２ｅ＋３ｆ＋４ｇ≦ｘ ０＜ｎ＜１０ を満足する〕 を有する特許請求の範囲第３項記載の顔料。 ７、Ａ＾−＾１、Ａ＾−＾２、Ａ＾−＾３及びＡ＾−＾
   ４が各々、ハライド、ヒドロキシド、ナイトレート、ホ
   スフェート、カーボネート、サルフェート又はそれらの
   混合物の１種又は１種より多くのアニオンである特許請
   求の範囲第１項記載の顔料。 ８、Ａ＾−＾１がＣｌ＾−＾１であり、Ａ＾−＾２がＳ
   Ｏ＿４＾−＾２であり、ｆ及びｇが０である特許請求の
   範囲第７項記載の顔料。 ９、染料がアニオン性染料、スルホン化染料、ＦＤ＆Ｃ
   染料又はＤ＆Ｃ染料である特許請求の範囲第１項記載の
   顔料。 １０、染料がＦＤ＆Ｃ　Ｂｌｕｅ　Ｎｏ．１、Ｂｌｕｅ
   Ｎｏ．２、Ｇｒｅｅｎ　Ｎｏ．３、Ｒｅｄ　Ｎｏ．３、
   ＹｅｌｌｏｗＮｏ．５、Ｙｅｌｌｏｗ　Ｎｏ．６又はそ
   れらの混合物である特許請求の範囲第９項記載の顔料。 １１、染料がＤ＆Ｃ　Ｇｒｅｅｎ　Ｎｏ．８、Ｙｅｌｌ
   ｏｗ　Ｎｏ．７、Ｙｅｌｌｏｗ　Ｎｏ．１０又はそれら
   の混合物である特許請求の範囲第９項記載の顔料。 １２、該両親媒性物質が有機脂肪酸又はその塩、ステア
   リン酸又はその塩、スルホン化有機化合物又は石鹸分子
   である特許請求の範囲第１項記載の顔料。 １３、（１）水に不溶性の無機アニオン交換物質、（２
   ）水に可溶性の染料及び（３）アニオン性両親媒性物質
   を接触させることを含むことを特徴とする水に不溶性の
   顔料の製造方法。 １４、水溶性ポリマーも接触させる特許請求の範囲第１
   ３項記載の方法。 １５、特許請求の範囲第１３又は１４項記載の方法によ
   り製造された顔料。 １６、該錯体は水溶性ポリマーも含有する特許請求の範
   囲第１項記載の顔料。 １７、特許請求の範囲第１−１１項の何れかに記載の顔
   料を含有する熱可塑性樹脂又は熱硬性樹脂。 １８、特許請求の範囲第４項記載の顔料を含有する食品
   。 １９、特許請求の範囲第１−１１項の何れかに記載の顔
   料を含有する石鹸。