JPS6225125A - 熱融着性を有するポリイミド及びそれを用いる耐熱性接着剤 - Google Patents
熱融着性を有するポリイミド及びそれを用いる耐熱性接着剤Info
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- JPS6225125A JPS6225125A JP16386485A JP16386485A JPS6225125A JP S6225125 A JPS6225125 A JP S6225125A JP 16386485 A JP16386485 A JP 16386485A JP 16386485 A JP16386485 A JP 16386485A JP S6225125 A JPS6225125 A JP S6225125A
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
１ 産業上の利用分野
本発明は、優れた可撓性、熱安定性と共に優れた熱融着
性を有し、接着剤やマトリックス樹脂及び熱成形樹脂と
し【用いるのに適した新規なポリイミドに関するもので
ある。
性を有し、接着剤やマトリックス樹脂及び熱成形樹脂と
し【用いるのに適した新規なポリイミドに関するもので
ある。
ｂ 従来技術
ポリイミドは代表的な耐熱性樹脂として１９６０年代初
めより実用化され、各種の用途に用いられてきた。
めより実用化され、各種の用途に用いられてきた。
かかるポリイミドとして代表的なものは、下記式（１）
で表わされるポリ−４，４′−オキシジフェニレンビｐ
メリトイミドをあげる事が出来る。このポリイミドは、
優れた熱安定性、耐熱性、可撓性を兼備しており、デュ
・ボン（ｄｕ Ｐａｎｔ社）よりＫＡ動ｎ■と称するフ
ィルムとして実用化されている。
メリトイミドをあげる事が出来る。このポリイミドは、
優れた熱安定性、耐熱性、可撓性を兼備しており、デュ
・ボン（ｄｕ Ｐａｎｔ社）よりＫＡ動ｎ■と称するフ
ィルムとして実用化されている。
このポリマーの問題点は良く知られ℃いるように、（＋
）式の如き構造の重合体になってしまうと不溶、不融と
なり、この重合体はセラミックと同じように粉末状の重
合体を高温、高圧下でシンターさせる以外のいかなる成
形法をも５１テつけない事にある。
）式の如き構造の重合体になってしまうと不溶、不融と
なり、この重合体はセラミックと同じように粉末状の重
合体を高温、高圧下でシンターさせる以外のいかなる成
形法をも５１テつけない事にある。
この困難を避けるため、原料のビルメリット醒ジ無水物
と４．４′−オキシジアニリンとを常温以下で反応させ
ることによって得られるポリ付加体即ちポリアミド酸が
Ｎ−メチルピロリドン等の極性溶媒に可溶である率を利
用し、ポリアミド酸の状態で乾式又は湿式により賦型し
、賦型中又は賦醒後閉環剤反び／又は熱処理の作用によ
って脱水閉環して（１）式の構造を有するポリイミドに
転化する方法が用いられている。
と４．４′−オキシジアニリンとを常温以下で反応させ
ることによって得られるポリ付加体即ちポリアミド酸が
Ｎ−メチルピロリドン等の極性溶媒に可溶である率を利
用し、ポリアミド酸の状態で乾式又は湿式により賦型し
、賦型中又は賦醒後閉環剤反び／又は熱処理の作用によ
って脱水閉環して（１）式の構造を有するポリイミドに
転化する方法が用いられている。
かかる方法によれば、賦型中尺び賦型後に長時間の加熱
が一般的に必要であり、その間閉環により副生する水を
外部に放出しなくてはならない。この方法は、フィルム
や繊維等比表面積の大きい成形物に対しては適用可能で
あるが、副生する水を系外に容易に取り出すことができ
ない形状で用いられる１例えば接着剤、複合材料用マト
リックス樹脂、熱熔融成型用樹脂等への用途には適用し
錐い。
が一般的に必要であり、その間閉環により副生する水を
外部に放出しなくてはならない。この方法は、フィルム
や繊維等比表面積の大きい成形物に対しては適用可能で
あるが、副生する水を系外に容易に取り出すことができ
ない形状で用いられる１例えば接着剤、複合材料用マト
リックス樹脂、熱熔融成型用樹脂等への用途には適用し
錐い。
以上の如き欠点を克服したポリイミドとし【、（イ）オ
リゴイミドの末端に、付加反応によって硬化し、熱安定
性の良好な結合を形成する基をつける事により、賦型し
た後熱硬化させてしまうものと、ｔｐ）主鎖構造を工夫
して熱可ｍ性を有するポリイミドとする方法、の二方向
が工夫雪れている。
リゴイミドの末端に、付加反応によって硬化し、熱安定
性の良好な結合を形成する基をつける事により、賦型し
た後熱硬化させてしまうものと、ｔｐ）主鎖構造を工夫
して熱可ｍ性を有するポリイミドとする方法、の二方向
が工夫雪れている。
前片の例として、ナデイク酸無水物末端を用いるＰＭＲ
シリーズ（米国、ＮＡＳＡ開発）とフェニルアセチレン
基を用いるＴｈａｒｍｉｄ■の二つが実用化されている
。前者の樹脂の欠点としては、Ｂ−ステージに到達して
から末端基の反応により硬化樹脂を形成させるのに長時
間を要することと、形成された硬化樹脂の可撓性が必ず
しも良好でない事があげられる。それに対し後者の方法
の場合は、使用時に融着温度以上疋加熱されると強度が
低くなり、破壊がおこる恐れはあるが、短時間の融着に
より賦型し硬化樹脂とする事が出来る上に、本質的に高
分子量の鎮状ポリマーであり可撓性に優れているという
長所を有し、特に可倒性を必要とする接着剤等の用途に
好適に用いられる。かかる範ちゆ５に属するものとして
は１．デュ・ボン社のＮ几１５０、アップジョン（Ｕｐ
Ｊｏｈｎ ）社のポリイミド２０８０、ＮＡ８人開発
になるＬＡ几０−ＴＰＩを挙げることができる。
シリーズ（米国、ＮＡＳＡ開発）とフェニルアセチレン
基を用いるＴｈａｒｍｉｄ■の二つが実用化されている
。前者の樹脂の欠点としては、Ｂ−ステージに到達して
から末端基の反応により硬化樹脂を形成させるのに長時
間を要することと、形成された硬化樹脂の可撓性が必ず
しも良好でない事があげられる。それに対し後者の方法
の場合は、使用時に融着温度以上疋加熱されると強度が
低くなり、破壊がおこる恐れはあるが、短時間の融着に
より賦型し硬化樹脂とする事が出来る上に、本質的に高
分子量の鎮状ポリマーであり可撓性に優れているという
長所を有し、特に可倒性を必要とする接着剤等の用途に
好適に用いられる。かかる範ちゆ５に属するものとして
は１．デュ・ボン社のＮ几１５０、アップジョン（Ｕｐ
Ｊｏｈｎ ）社のポリイミド２０８０、ＮＡ８人開発
になるＬＡ几０−ＴＰＩを挙げることができる。
ＮＦＬＩ ５０は、下記式、
で表わされる構造を有するものと言われており、特別な
含フツ素テトラカルボン酸ジ無水物を用いるため極めて
高価になってしまう。
含フツ素テトラカルボン酸ジ無水物を用いるため極めて
高価になってしまう。
−万、ポリイミド２０８０は、べ／ゾフエノンテト２カ
ルボ／Ｗ１．ジ無水物、４．４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート及びトリレンジインシアネートの反応に
より得られるものと考えられており、安価ではめるが、
主鎖及び側鎖にメチレン基及びメチル基を有しているた
め酸化に対し不安定であり、熱安定性に劣るという欠点
を有している。
ルボ／Ｗ１．ジ無水物、４．４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート及びトリレンジインシアネートの反応に
より得られるものと考えられており、安価ではめるが、
主鎖及び側鎖にメチレン基及びメチル基を有しているた
め酸化に対し不安定であり、熱安定性に劣るという欠点
を有している。
またＬＡＲＣ−ＴＰＩは下記式
で表わされる構造であることが発表されており、優れた
熱融着性を有しているが、原料として特殊なジアミ／で
ある３、３′−ジアミノベンゾフエノンを用いる事、及
びかなり剛直なベンゾフェノン結合のみからなるため用
途によっては可撓性が不足する等の問題点が指摘されて
いる。
熱融着性を有しているが、原料として特殊なジアミ／で
ある３、３′−ジアミノベンゾフエノンを用いる事、及
びかなり剛直なベンゾフェノン結合のみからなるため用
途によっては可撓性が不足する等の問題点が指摘されて
いる。
そこで本発明者らは、ベンシブエノンテトラカルボン酸
ジ無水物との反応性にすぐれ、且つ反応後形成されるポ
リイミドが（３）式で表わされる構造のポリイミドと少
なくとも同等の熱融着性を有し、更に優れた可撓性を有
するものとなるような芳香族ジアミンの選択を行った結
果、Ｐ系アラミド、高強力高ヤング率繊維用原料として
用いられはじめている３、４′−ジアミノジフェニルエ
ーテルカ、ヘンシフエノンテトラカルボン酸ジ無水物と
の組合せで、驚くべきことに上記条件をすべて満足し、
曳好な熱融着性を有するポリイミドを与えることを見出
し、本発明に到達した。
ジ無水物との反応性にすぐれ、且つ反応後形成されるポ
リイミドが（３）式で表わされる構造のポリイミドと少
なくとも同等の熱融着性を有し、更に優れた可撓性を有
するものとなるような芳香族ジアミンの選択を行った結
果、Ｐ系アラミド、高強力高ヤング率繊維用原料として
用いられはじめている３、４′−ジアミノジフェニルエ
ーテルカ、ヘンシフエノンテトラカルボン酸ジ無水物と
の組合せで、驚くべきことに上記条件をすべて満足し、
曳好な熱融着性を有するポリイミドを与えることを見出
し、本発明に到達した。
即ち、本発明は
１、 次式（４）
で表わされる繰返し単位より主としてなる熱融着性を有
するポリイミド、及び ２、 次式（Ａ） で表わされる繰返し単位よシ主としてなる熱融着性を有
するポリイミドを主剤として含有する接着剤でるる。
するポリイミド、及び ２、 次式（Ａ） で表わされる繰返し単位よシ主としてなる熱融着性を有
するポリイミドを主剤として含有する接着剤でるる。
本発明のポリイミドは、前述の如（３，４’−ジアミノ
ジフェニルエーテルとベンゾフェノンテトラカルボン酸
ジ無水物或いは特別の場合はその誘導体から製造される
。
ジフェニルエーテルとベンゾフェノンテトラカルボン酸
ジ無水物或いは特別の場合はその誘導体から製造される
。
かかるポリイミドの製造法としては、全芳香族ポリイミ
ドの製法として提案されている方法はすべて用いること
ができる。
ドの製法として提案されている方法はすべて用いること
ができる。
即ち、上記ジアミンとジ無水物をＮ、Ｎ’−ジメチルア
セトアミド、ジメチルホルムアミド−Ｎ−メチルピロリ
ドン等の非プロトン性極性溶媒中で常温付近で反応せし
め対応するポリアミド酸の溶液を形成し、その後必要に
応じて適当な溶媒で稀釈置換する事によりこれをフェス
として乾式又は湿式によって賦型し、或いは、水等の非
溶媒中に導入し【粉末状の一般的である。熱閉項におけ
る温度は、溶媒の除去と閉環の両方を行っていくため段
階的に昇温しでゆくことが好ましく、最終的な温度は３
００℃近傍まで達しうる。閉環促進剤はかかる閉環温度
を低くするために用いられるもので、成型前の溶液中に
前もって加えておく場合、賦型後のポリアミド酸と接触
せしめて導入する場合等いろいろな適用法が考えられる
。かかる閉環促進剤としては、無水酢酸、無水酢酸とピ
リジン、Ｎ−７セチルイξダシリツド等いろいろのもの
が提案されている。本発明においては、用途を考慮する
と上記種々の方法の中でも熱閉項が最も好ましい。
セトアミド、ジメチルホルムアミド−Ｎ−メチルピロリ
ドン等の非プロトン性極性溶媒中で常温付近で反応せし
め対応するポリアミド酸の溶液を形成し、その後必要に
応じて適当な溶媒で稀釈置換する事によりこれをフェス
として乾式又は湿式によって賦型し、或いは、水等の非
溶媒中に導入し【粉末状の一般的である。熱閉項におけ
る温度は、溶媒の除去と閉環の両方を行っていくため段
階的に昇温しでゆくことが好ましく、最終的な温度は３
００℃近傍まで達しうる。閉環促進剤はかかる閉環温度
を低くするために用いられるもので、成型前の溶液中に
前もって加えておく場合、賦型後のポリアミド酸と接触
せしめて導入する場合等いろいろな適用法が考えられる
。かかる閉環促進剤としては、無水酢酸、無水酢酸とピ
リジン、Ｎ−７セチルイξダシリツド等いろいろのもの
が提案されている。本発明においては、用途を考慮する
と上記種々の方法の中でも熱閉項が最も好ましい。
熱閉鷹は、真空中、窒素等の不活性気流中、空気中等の
種々の雰囲気で行なわれる。ｙ！、理的には真空中及び
不活性雰囲気中で行うのが好ましいが、後述する如く、
ある程度の時間なら空気中で行っても熱融着性を失わな
いので特に制限する必要はない。
種々の雰囲気で行なわれる。ｙ！、理的には真空中及び
不活性雰囲気中で行うのが好ましいが、後述する如く、
ある程度の時間なら空気中で行っても熱融着性を失わな
いので特に制限する必要はない。
また、途中ポリアミド酸として取り出さないでｌＩＬ接
粉米粉末状ポリイミドることもできる。即ち、前記ジ無
水物を低級アルキルアルコールで開環した半エステルと
前記ジアミンとを、高沸点溶媒中で必要に応じて触媒を
介在せしめて加熱重合し、ポリイミドを粉末状沈澱とし
て得る方法が挙げられる。
粉米粉末状ポリイミドることもできる。即ち、前記ジ無
水物を低級アルキルアルコールで開環した半エステルと
前記ジアミンとを、高沸点溶媒中で必要に応じて触媒を
介在せしめて加熱重合し、ポリイミドを粉末状沈澱とし
て得る方法が挙げられる。
なお、上記した重合にあたって、熱融着性という本発明
の特性を大きく損なわない範囲で、且つ一般的には各単
量体の１５モルＳ以内で、他の芳香族ジアミン例えばｐ
−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４．
４′−ジアミノジフェニルメタン、３．３’−ジアミノ
ベンゾフェノン、３．３’−ジアミノジフェニルスルホ
ン、４．４’ −’） ７ ！ノシフェニルスルホンや
、他の芳香族ジ酸無水物例えばピロメリト酸ジ無水物、
３．３′、４．４′−ビフェニルテトラカルボン酸ジ無
水物等を共重合して用いるＪ＃ができる。
の特性を大きく損なわない範囲で、且つ一般的には各単
量体の１５モルＳ以内で、他の芳香族ジアミン例えばｐ
−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４．
４′−ジアミノジフェニルメタン、３．３’−ジアミノ
ベンゾフェノン、３．３’−ジアミノジフェニルスルホ
ン、４．４’ −’） ７ ！ノシフェニルスルホンや
、他の芳香族ジ酸無水物例えばピロメリト酸ジ無水物、
３．３′、４．４′−ビフェニルテトラカルボン酸ジ無
水物等を共重合して用いるＪ＃ができる。
本発明のポリイミドは、分子量としては１ ｉｎｈ （
ＮＭＰ Ｏ，５１１／ ｄｉ、３０℃）で０．１以上
、好ましくは０．３以上、特に好ましくは０．５以上で
あり、ガラス転移点は約２１５℃（ＴＭ人針人法で１ｊ
ｌｌｌ定）、軟化点２３０℃〜２６０℃（ＴＭ人引張り
法で測定）の値を示３卜 し、熱分解点５５０℃（ＴＧＡ法で測定）と間にかなり
の差があるため、これが良好な熱融着性を発揮できる理
由となっている。
ＮＭＰ Ｏ，５１１／ ｄｉ、３０℃）で０．１以上
、好ましくは０．３以上、特に好ましくは０．５以上で
あり、ガラス転移点は約２１５℃（ＴＭ人針人法で１ｊ
ｌｌｌ定）、軟化点２３０℃〜２６０℃（ＴＭ人引張り
法で測定）の値を示３卜 し、熱分解点５５０℃（ＴＧＡ法で測定）と間にかなり
の差があるため、これが良好な熱融着性を発揮できる理
由となっている。
本発明のポリイミド樹脂は、この良好な熱安定性、可撓
性反び熱融着性を利用して、高温用接贋剤、ラミネート
及びマ）ＩＪソックス脂、熱圧成形用樹脂、フィルム等
広範な用途に用いることができる。特に接着剤用として
すぐれている。
性反び熱融着性を利用して、高温用接贋剤、ラミネート
及びマ）ＩＪソックス脂、熱圧成形用樹脂、フィルム等
広範な用途に用いることができる。特に接着剤用として
すぐれている。
接着剤として用いるには、前もってフィルム状に成型し
ておきフィルム接着剤として用いる方法、ガラスｆＩ！
、維等の耐熱性にすぐれた繊維の薄布マットにポリアミ
ド酸ワニスとして含浸し、熱処理して７ミド化して得た
繊維強化型のフィルム接着剤（金属接着剤用として好適
）としての利用、上記した粉末状のポリイミドを圧着し
て用いる方法等、いわゆるドライ接着剤として利用する
方法をあげる事ができる。
ておきフィルム接着剤として用いる方法、ガラスｆＩ！
、維等の耐熱性にすぐれた繊維の薄布マットにポリアミ
ド酸ワニスとして含浸し、熱処理して７ミド化して得た
繊維強化型のフィルム接着剤（金属接着剤用として好適
）としての利用、上記した粉末状のポリイミドを圧着し
て用いる方法等、いわゆるドライ接着剤として利用する
方法をあげる事ができる。
また、ポリアミド酸のワニス状物をそのまま被着物に塗
布、乾燥し、ポリイミド化した後、七〇面同志をあわせ
て加熱融着し、接着せしめることもできる。４？に紙や
布の如く多孔質の物質で、揮発成分が接着剤から放出さ
れても差支えのない被着物の場合は、ポリアミド酸の段
階で接着し、熱処理してポリイミドに転化しても良い。
布、乾燥し、ポリイミド化した後、七〇面同志をあわせ
て加熱融着し、接着せしめることもできる。４？に紙や
布の如く多孔質の物質で、揮発成分が接着剤から放出さ
れても差支えのない被着物の場合は、ポリアミド酸の段
階で接着し、熱処理してポリイミドに転化しても良い。
被着物は通性の表面を有し、融着する温度に耐えるもの
であることが好ましく、鉄、銅、チタン、アルミ等の金
属類、ポリ−４，４′−オキシジフエニレンビロメリト
イミト、ポリベンツイミダゾール等の高融点（不Ｍ）ポ
リマー、グラフ１イト、セラミックス等の無機材料等を
挙げることができる。
であることが好ましく、鉄、銅、チタン、アルミ等の金
属類、ポリ−４，４′−オキシジフエニレンビロメリト
イミト、ポリベンツイミダゾール等の高融点（不Ｍ）ポ
リマー、グラフ１イト、セラミックス等の無機材料等を
挙げることができる。
具体例としては、アルミ板、スチール板、チタン板等の
接着による航空機類への利用、セラミックスと金属の壁
着によるＩＯ＠路板への利用、銅箔とポリイミドフィル
ム等の接着によるフレキシブルプリント基板への利用ｉ
、Ｍｕ、宇１、エレクトロニクス、エネルギー等先端技
術分野での接着剤として好適に使用できる。
接着による航空機類への利用、セラミックスと金属の壁
着によるＩＯ＠路板への利用、銅箔とポリイミドフィル
ム等の接着によるフレキシブルプリント基板への利用ｉ
、Ｍｕ、宇１、エレクトロニクス、エネルギー等先端技
術分野での接着剤として好適に使用できる。
更に１本発明のポリイミドは、炭素繊維、ガラス繊維、
アルミナ繊維、シリコン−カーバイド繊維、アラミド繊
維、ポリアゾール繊維、スチール繊維等の強化繊准或い
は織布にワニス状のポリアミド酸を塗布し、イミド化し
てプリプレグの形にすることが出来る。
アルミナ繊維、シリコン−カーバイド繊維、アラミド繊
維、ポリアゾール繊維、スチール繊維等の強化繊准或い
は織布にワニス状のポリアミド酸を塗布し、イミド化し
てプリプレグの形にすることが出来る。
かかるプリプレグは、いわゆる熱可臘性樹脂のプリプレ
グ類と同様の加工法によって、ラミネート板や織物強化
板やその他のしぼり成型物として、同様国高い比強度、
比ヤング率や耐熱性を利用した航空、宇宙用等の先端技
術分野に利用することが出来る。
グ類と同様の加工法によって、ラミネート板や織物強化
板やその他のしぼり成型物として、同様国高い比強度、
比ヤング率や耐熱性を利用した航空、宇宙用等の先端技
術分野に利用することが出来る。
さらに、前記した粉末状ポリイミドを加圧、加熱する事
により融着した敏密な成形物を容易に得ることが出来る
。かかる成形物を製造する際には、ガラスｆａ ｍチョ
ップ、シリコーンカーバイドウィスカー、アスベスト、
各種セラミック粉末、シンタクチックフオーム用マイク
ｐバルーン等をｙｆ、填し、ヤング率や表面硬度を改良
する事も出来る。
により融着した敏密な成形物を容易に得ることが出来る
。かかる成形物を製造する際には、ガラスｆａ ｍチョ
ップ、シリコーンカーバイドウィスカー、アスベスト、
各種セラミック粉末、シンタクチックフオーム用マイク
ｐバルーン等をｙｆ、填し、ヤング率や表面硬度を改良
する事も出来る。
条件を適当に選ぶ事により、押し出し成型や、インジェ
クション成型も可能と月えられる。
クション成型も可能と月えられる。
また、熱安定性の良いフィルムに成型可能でフィルムと
し℃も使用でき、特に融着性を利用できる場合は有利で
ある。
し℃も使用でき、特に融着性を利用できる場合は有利で
ある。
なお、上述した如き多様な用途に利用するにあたっては
、安定剤や他のポリマーとのブレンド、潤滑剤等の添加
によって更に性能を増進して使用する事も出来る。
、安定剤や他のポリマーとのブレンド、潤滑剤等の添加
によって更に性能を増進して使用する事も出来る。
以下に実施例をあげて本発明を詳述する。
’＊施例は説明のためであって、それに限定するもので
はない。
はない。
実施例１
撹拌機、温度計尺び窒素導入口を備えた５００・賛の三
つロフラスコを完全に乾燥し、３．４′−ＤＡＰ）３（
３，４′−ジアミノジフェニルエーテル）２５．１４
Ｎを入れ、モレキュラーシーブスで脱水したＮＭＰ（Ｎ
−メチルピロリドン）１５０ＪＩを加えて溶解させた。
つロフラスコを完全に乾燥し、３．４′−ＤＡＰ）３（
３，４′−ジアミノジフェニルエーテル）２５．１４
Ｎを入れ、モレキュラーシーブスで脱水したＮＭＰ（Ｎ
−メチルピロリドン）１５０ＪＩを加えて溶解させた。
この溶液を一１０℃に冷却し、ＢＴＤＡ（３，３’ 、
４．４’−ベンゾフェノンテトラカルポン酸無水物）
４０．５５１を３０分間か１テて除々に添加した。さら
に３時間以上撹拌してポリアミド酸溶液を調製した。こ
の間、１合反応系の溶液粘度の上昇に合わせて４０１づ
つ２回ＮＭＰで希釈し溶液粘度を調整した。
４．４’−ベンゾフェノンテトラカルポン酸無水物）
４０．５５１を３０分間か１テて除々に添加した。さら
に３時間以上撹拌してポリアミド酸溶液を調製した。こ
の間、１合反応系の溶液粘度の上昇に合わせて４０１づ
つ２回ＮＭＰで希釈し溶液粘度を調整した。
得られたポリアミド酸溶液をＮＭＰで０．５１１／ｄＩ
の濃度ま℃希釈し、３０℃で画定したηｌｎｈは０
．５６であった。
の濃度ま℃希釈し、３０℃で画定したηｌｎｈは０
．５６であった。
実施例２
熱処理によるイミド化閉墳反応
実施例１で得られたポリアミド酸溶液をガラス板上に４
００μｍ のドクターナイフを用いて流延させ、熱風乾
燥器で下記条件にイミド化させた； ８０〜１６０℃ ３０分 得られたフィルムの赤外線吸収スペクトルにはポリイミ
ドに基づくとされる１７８１．７１９反び６２９偉 の
吸収が認められた。
００μｍ のドクターナイフを用いて流延させ、熱風乾
燥器で下記条件にイミド化させた； ８０〜１６０℃ ３０分 得られたフィルムの赤外線吸収スペクトルにはポリイミ
ドに基づくとされる１７８１．７１９反び６２９偉 の
吸収が認められた。
実施例３
実施例１と全く同様にして、ポリアミド酸溶液を調製し
、ポリアミドｒＲ残基の７５モモルを化学閉環する量に
相当する無水酢１ｍ！ １７．２７ Ｎとピリジン１４
．９１ ＩｉをＮＭＰ２０Ｆとともに加えて混合撹拌し
た。
、ポリアミドｒＲ残基の７５モモルを化学閉環する量に
相当する無水酢１ｍ！ １７．２７ Ｎとピリジン１４
．９１ ＩｉをＮＭＰ２０Ｆとともに加えて混合撹拌し
た。
得られた反応混合物をガラス板上に４００μ欝のドクタ
ーナイフを用いて流延し、熱風乾燥器で下記の条件でイ
ミド化させた； １００〜１４０℃ ２０分 ＺＯｏ 、 ６０（枠固定）３００
３０（枠固定）得られたフィルムの力学
特性は下記のとおりであった； 実施例４ 実施例３で得られたポリイミドフィルムな幅２５絹のカ
プトンフィルム（デュポン社の耐熱性フィルム；ｊツみ
１５０μ票）２枚の間に輪２５ｉｎ Ｘ民さ１２．５鵡
の隊着面禎で挿入し、２９０〜３１０℃で１０分間熱
圧縮した。４１ｔ層接着サンプルの引っ張り試験（室り
を行った結果、３２．１ゆで（接着面でなく）カプトン
フィルムが破断した。
ーナイフを用いて流延し、熱風乾燥器で下記の条件でイ
ミド化させた； １００〜１４０℃ ２０分 ＺＯｏ 、 ６０（枠固定）３００
３０（枠固定）得られたフィルムの力学
特性は下記のとおりであった； 実施例４ 実施例３で得られたポリイミドフィルムな幅２５絹のカ
プトンフィルム（デュポン社の耐熱性フィルム；ｊツみ
１５０μ票）２枚の間に輪２５ｉｎ Ｘ民さ１２．５鵡
の隊着面禎で挿入し、２９０〜３１０℃で１０分間熱
圧縮した。４１ｔ層接着サンプルの引っ張り試験（室り
を行った結果、３２．１ゆで（接着面でなく）カプトン
フィルムが破断した。
第一図は本発明の実施例２と同一手順で得たポリイミド
フィルム薄膜（５μｍ）の赤外線吸収スペクトルチャー
トである。 第二図は本発明の実施例３で得たポリイミドフィルム（
１５μ寓）の熱機械特性分析（ＴＭ人）チャートである
。 第三図は本発明の実施例３で得たポリイミドの熱重量分
析（ＴＧ人）チャートである。 第２図ＴＭＡナア一ト 手続補正書 昭和６１年 ６月 ５日
フィルム薄膜（５μｍ）の赤外線吸収スペクトルチャー
トである。 第二図は本発明の実施例３で得たポリイミドフィルム（
１５μ寓）の熱機械特性分析（ＴＭ人）チャートである
。 第三図は本発明の実施例３で得たポリイミドの熱重量分
析（ＴＧ人）チャートである。 第２図ＴＭＡナア一ト 手続補正書 昭和６１年 ６月 ５日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（Ａ） で表わされる繰返し単位より主としてなる熱融着性を有
するポリイミド。 ２、次式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（Ａ） で表わされる繰返し単位より主としてなる熱融着性を有
するポリイミドを主剤として含有する接着剤。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16386485A JPS6225125A (ja) | 1985-07-26 | 1985-07-26 | 熱融着性を有するポリイミド及びそれを用いる耐熱性接着剤 |
| EP86305754A EP0210851B1 (en) | 1985-07-26 | 1986-07-25 | Mixtures of polyamideimides, containing 3,4'-diaminodiphenylether as diamine component, and of a plasticizer. |
| DE8686305754T DE3684378D1 (de) | 1985-07-26 | 1986-07-25 | Mischungen aus polyamidimiden, die 3,4'-diaminodiphenylether als diaminkomponente enthalten, und einem weichmacher. |
| US07/268,479 US4902740A (en) | 1985-07-26 | 1988-11-08 | Polyamideimides containing 3,4'-diamino-diphenylether as diamine component, with plasticizer |
| US07/433,194 US5068307A (en) | 1985-07-26 | 1989-11-08 | Polyamideimides containing 3,4'-diamino-diphenylether as diamine component and process for preparing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16386485A JPS6225125A (ja) | 1985-07-26 | 1985-07-26 | 熱融着性を有するポリイミド及びそれを用いる耐熱性接着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6225125A true JPS6225125A (ja) | 1987-02-03 |
Family
ID=15782217
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16386485A Pending JPS6225125A (ja) | 1985-07-26 | 1985-07-26 | 熱融着性を有するポリイミド及びそれを用いる耐熱性接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6225125A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05279477A (ja) * | 1990-11-26 | 1993-10-26 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 成形加工性良好なポリイミドおよびその製造方法なら びにそのポリイミド樹脂組成物 |
| JP2001278793A (ja) * | 2000-03-29 | 2001-10-10 | Choya:Kk | 易吸収性カルシウム剤の製法 |
| JP2006307114A (ja) * | 2005-05-02 | 2006-11-09 | Hitachi Chem Co Ltd | ポリイミド樹脂、塗料、シームレス管状体及び耐熱性塗料 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6195030A (ja) * | 1984-10-15 | 1986-05-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリイミドフイルムの製造方法 |
| JPS6195031A (ja) * | 1984-10-15 | 1986-05-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリイミドフイルムの製造方法 |
| JPS61130342A (ja) * | 1984-11-29 | 1986-06-18 | Hitachi Chem Co Ltd | 有機溶媒に可溶なポリイミド樹脂の製造方法 |
-
1985
- 1985-07-26 JP JP16386485A patent/JPS6225125A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6195030A (ja) * | 1984-10-15 | 1986-05-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリイミドフイルムの製造方法 |
| JPS6195031A (ja) * | 1984-10-15 | 1986-05-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリイミドフイルムの製造方法 |
| JPS61130342A (ja) * | 1984-11-29 | 1986-06-18 | Hitachi Chem Co Ltd | 有機溶媒に可溶なポリイミド樹脂の製造方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05279477A (ja) * | 1990-11-26 | 1993-10-26 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 成形加工性良好なポリイミドおよびその製造方法なら びにそのポリイミド樹脂組成物 |
| JP2001278793A (ja) * | 2000-03-29 | 2001-10-10 | Choya:Kk | 易吸収性カルシウム剤の製法 |
| JP2006307114A (ja) * | 2005-05-02 | 2006-11-09 | Hitachi Chem Co Ltd | ポリイミド樹脂、塗料、シームレス管状体及び耐熱性塗料 |
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