JPS62246988A - Ｘ線螢光体及びこれを用いたｘ線増感紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明はＸ線蛍光体及びこれを用、いたＸ線増感紙に係
り、特にＸ線で刺激されて発光する蛍光体と、この蛍光
体を用いて主として医療用放射線撮影あるいは工業用放
射線撮影に使用されるＸ線増感紙に関する。

［従来の技術及びその問題点］ Ｘ線蛍光体は、主として、Ｘ線増感紙に使用される。Ｘ
線増感紙は、一般に写真フィルムと組み合わせて使用さ
れ、医療用放射線撮影における撮影系の感度を向上させ
る。かかるＸ線増感紙に使用される蛍光体は、Ｘ線の吸
収量が多いこと、発光効率が高いこと、残光成分が弱い
こと等が要求される。

Ｘ線吸収量の多い蛍光体を塗布したＸ線増感紙は、Ｘ線
画像の粒状性が良く、医療用放射線撮影における診断能
率を向上させる。発光効率の高い蛍光体は、少ないＸ線
照射で使用でき被検者の被曝線量が低減できる。又、残
光成分が少ない蛍光体は、残像（残光ノイズ）による誤
診を防止できる。

近年、被検者の被曝線量低減の要求により、従来の蛍光
体、Ｃａ　Ｗ　Ｏａに代わり、Ｇｄ２Ｏ２Ｓ　：　Ｔｂ
、ＢａＦＣ／　：Ｅｕ５ＬａＯＢｒ　：Ｔｍ、ＹＴａＯ
４：　Ｔｍ等の蛍光体を使用したＸ線増感紙が実用化さ
れている。

しかし、ＢａＦＣ／　：ＥｕとＬａ０Ｂｒ：Ｔｍは、Ｘ
線吸収量が少ない為にＸ線写真の粒状性が悪い。又、平
板状の粒子形状であるために、Ｘ線により生成される光
の散乱が多く、Ｘ線画像の鮮鋭度が低下する。

Ｇｄ２０２ｓ　：　Ｔｂは、青色ないし緑色領域で発光
し、青色から緑色領域に感度をもつオルソフィルムと絹
み合わせて使用されるために、フィルムが暗室で感光し
易く、暗室ランプを暗くする必要があって作業性が悪い
。

ＹＴａＯａ：Ｔｍ蛍光体は、残光成分が強く、連続撮影
時に残光によるノイズが発生し、このことが用途を制限
している。残光成分が弱く、しかもＹＴａＯ４：Ｔｍ蛍
光体の特長を備える蛍光体が開発されるなら、Ｘ線用と
して理想的な特性の蛍光体が実現できる。

［発明の目的コ 本発明は、このことを実現すべく開発されたもので、本
発明の重要な目的は、Ｘ線吸収量が多くて発光効率が高
く、しかも、残光成分の弱いＸ線で刺激されて発光する
蛍光体を提供するにある。

又、本発明の他の重要な目的は、被検者の被曝線量が少
なく、診断性の高いＸ線増感紙を提供するにある。

［目的を達成する為の手段］ 本発明者は、上記目的を達成するため、希土類タンタレ
ート蛍光体、希土類ニオベート蛍光体に付いて種々の研
究を行った。その結果、該蛍光体に二価金属及びアルカ
リ金属を特定の範囲で含有させることにより、その残光
特性を顕著に改良することに成功した。又、特定量の二
価金属及びアルカリ金属を含有させて得られた蛍光体は
、顕著に改良された残光特性を有すのみならず、著しく
発光効率を向上させることも可能であった。

■■ち、本発明の蛍光体は母体が、一般式（Ｉ）Ｌ　ｎ
　Ｉ−ｘ１２／３１．、−＋１／３１ＺＭ”　、Ｍ’　
ｚＤ　Ｏａ　：　Ｘ　Ｒ”（Ｉ） （但し、Ｍ”は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ５Ｓｒ、Ｂａ。

Ｚｎ、Ｃｄの群より選ばれる少なくとも１種の二価金属
であり、Ｍ゛はＬｉ、Ｎａ、にの群より選ばれる少なく
とも１種のアルカリ金属であり、Ｌｎは、Ｙ、Ｇｄ、Ｌ
ａ、Ｌｕの少なくとも１種の元素であり、Ｄは、Ｔａ、
Ｎｂのいずれか又は両方を含み、ｙは、Ｉ　Ｘ　１０−
５≦ｙ≦１．２は、ＩＸ　１０−４≦Ｚ≦０．１の範囲
の数値である）で表され、付活剤がＴｍ、Ｐｒ、Ｓｍ、
Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｙｂ、自己イ寸活のいずれかである
。

蛍光体に含有される二価金属であるＭ”は、含有量が多
いと残光特性が改良されるが、多すぎると、発光効率が
低下する。

二価金属Ｍ”の含有量を示す一般式のｙ値は、残光特性
と発光効率とを考慮して、Ｉ　Ｘ　１０−５≦ｙ≦１の
範囲に決定される。アルカリ金属Ｍ゛の含有量を示す一
般式の２値も残光特性と発光効率とを考慮して、Ｉ　Ｘ
　１０−４≦ｚ≦０．１の範囲に決定される。また、付
活剤であるＴｍ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ５Ｔｂ、Ｄｙ、Ｙｂ
は、多すぎると発光効率が低下する。ただし、本発明の
蛍光体は、母体自体が発光するので、付活剤を全く含有
させずに使用することも可能である。

Ｘ線増感紙は、支持体の表面に、前記一般式（Ｉ）で示
される母体の蛍光体が結合剤でもって分散状態に付着さ
れている。

［好ましい実施例］ 本発明は、蛍光体と、その蛍光体を使用したＸ線増感紙
に係るものである。従って、以下、本発明の蛍光体を使
用したＸ線増感紙の製法と、蛍光体の製法とを記述する
。

Ｘ線増感紙は、基本的には、支持体と、その上に設けら
れた蛍光体層とから構成され、蛍光体層は、上記一般式
（１）で表される母体の蛍光体を、分散状態で含有支持
する結合剤から成るものである。蛍光体層は、公知の様
に、次の様な方法により支持体上に形成することができ
る。

先ず、上記一般式（Ｉ）で表される母体の蛍光体と結合
剤とを溶剤に加え、これを混合して、結合剤溶液中に、
蛍光体粒子が均一に分散した塗布液を調製する。

蛍光体層の結合剤の例としては、ニトロセルロース、ポ
リアルキルくメタ）アクリレート、線状ポリエステルお
よびそれらの混合物を挙げることができる。

塗布液調整用の溶剤の例としては、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等の低級脂肪酸と低級アルコールとのエステル、ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン、ジオキサン、
エチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル及
びそれらの混合物を挙げることができる。

塗布液における、結合剤と蛍光体との混合比は、目的と
する増感紙の特性、蛍光体の粒子サイズ等によって異な
るが、一般に、結合剤と蛍光体との混合比は、に８ない
し１：４０（重量比）から選ぶのが好ましい。

又、塗布液には、該塗布液中における蛍光体粒子の分散
性向上の為の分散剤や、形成後の、蛍光体層中における
、結合剤と蛍光体粒子との間の結合力向上の為の可塑剤
等の添加剤が混合されていてもよい。

上記のようにして調整された塗布液を、通常の塗布手段
、例えば、ドクターブレード、ロールコータ−、ナイフ
コーター、等を用いて、支持体の表面に均一に塗布する
ことにより、塗布液の塗膜を形成する。

塗膜形成後、塗膜を乾燥して、支持体上への蛍光体層の
形成を完了する。蛍光体層の膜厚は、目的とする増感紙
の特性、蛍光体の粒子サイズ、結合剤と蛍光体の混合比
などによって異なるが、通常７０μｍ〜７００μｍの範
囲から選ぶのが好ましい。

なお蛍光体層は、ＩＮだけでもよいが、２層以上でもよ
い。積層する場合、その内生なくとも１層が、上記一般
式（Ｉ）からなる蛍光体を含有する。

支持体としては、増感紙の支持体として公知の各種の材
料から任意に選ぶことができる。その様な材料の例とし
てセルロースアセテート、ポリエステル、ポリアミド、
ポリカーボネイト等の、プラスチック物質のフィルム、
または、アルミニウム箔、アルミニウム合金箔等の金属
シート、二酸化チタン等を含有するピグメント紙等を挙
げる事ができる。

なお、プラスチックフィルムを使用する場合、カーホン
ブラック等の光吸収性物質が練り込まれていてもよく、
あるいは二酸化チタン等の光反射性物質が練り込まれて
いてもよい。前者は、高鮮鋭度タイプの増感紙に適した
支持体であり、後者は、高感度タイプの増感紙に適した
支持体である。

通常のＸ線増感紙は、支持体に接する反対側の蛍光体層
の表面に、蛍光体層を物理的および化学的に保護するた
めの透明な保護膜が設けられている。この様な、透明保
護膜は、本発明の蛍光体が使用された増感紙についても
設置することが好ましい。

透明保護膜は、例えば、酢酸セルロース、ニトロセルロ
ース等のセルロース誘導体、あるいは、ポリメチルメタ
クリレート、ポリカーボネイト、ポリ酢酸ビニル等の透
明な高分子物質を、適当な溶媒に溶解して調整した溶液
を、蛍光体層の表面に塗布することにより形成すること
ができる。あるいは、ポリエチレン、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリアミド等から別に形成した透明な薄膜
を蛍光体層の表面に適当な接着剤を用いて接着する方法
によっても形成出来る。

以下、本発明の蛍光体の実施例についてその製造方法と
共に説明する。

実施例１゜ 酸化イツトリウム１１２．３ｇ及び酸化ツリウム０．９
８１ｇを３４０ｍ／のＩＯＮ塩酸に溶解し、純水を加え
て１００１００Ｏとしたのち、攪拌しながら８０℃に加
熱して塩酸溶液を作成する。

一方、シュウ酸２２０ｇを純水１０００ｍ／に溶解した
シュウ酸水溶液を８０℃に加熱する。このシュウ酸水溶
液をかき混ぜなから８−０℃に加熱した塩酸溶液に添加
して、塩酸溶液とシュウ酸溶液とを混合する。かくして
、この混合液中には、イツトリウムとツリウムのシュウ
酸塩が生成し共沈する。次に、この沈殿物を含む溶液を
放冷後、デカンテーションにより純水で５回洗浄を繰り
返し、沈澱物を吸引ろ過する。この沈澱物を８５０℃で
３時間加熱分解して、シュウ酸塩を酸化物とし、１１３
．２ｇが得られた。

この様にして得られた酸化物６３．０ｇと五酸化タンタ
ル１２５ｇ、更に、塩化カルシウム２１ｇを充分に混合
した後、アルミナルツボに充填し、１０００℃で１５時
間焼成する。この焼成物に塩化リチウム６２．５ｇ、ホ
ウ酸０．４ｇを配合し、ボールミルで粉砕混合する。

次に、得られた混合物をアルミナルツボに充填し、１２
００℃で１０時間焼成後、ボールミルで粉砕し、デカン
テーションにより、純水で５回洗浄を繰り返し、吸引ろ
過する。更に、これを１２０℃で１５時間乾燥する。こ
のようにして組成式％式％ ｍ３・のＸ線蛍光体が得られた。第１図の曲線りに示す
ように、この蛍光体は、その粉末状の測定において、カ
ルシウムとリチウムとを含有せしめない従来品（曲線Ａ
）より極めて低い残光性を示した。

又、第２図に示すように、相対輝度は、この蛍光体の粉
末状測定において、カルシウムとリチウムとを含有せし
めない比較品をよりも著しく向上した。

次に、この蛍光体を用いて、以下のようにしてＸ線増感
紙をつくった。蛍光体粒子と線状ポリエステル樹脂との
混合物に、メチルエチルケトンを添加し、さらに、硝化
度１１．５％のニトロセルロースを添加して蛍光体分散
液を調整した。この分散液に、フタル酸ジエチル、フタ
ル酸そしてメチルエチルケトンを添加したのち、ホモジ
ナイザーを用いて充分に攪拌混合し、結合剤と蛍光体の
混合比が１：２０（重量比）、粘度３０ＰＳ　（２５℃
）の塗布液を調整した。

この塗布液を、ガラス板上に水平に置いた二酸化チタン
に練り込み、ポリエステルシート（支持体、厚み２００
μｍ）の上にドクターブレードを用いて均一に塗布した
。そして塗布後に、塗膜が形成された支持体を、乾燥語
中で塗膜の乾燥を行い、支持体上に膜厚１８０μｍの蛍
光体層を形成した。

そしてこの蛍光体層の上に、ポリエチレン透明フィルム
をポリエステル系接着剤を用いて接着し、透明保護膜（
厚み１０μｍ）を形成し、増感紙を作った。

この増感紙の感度は、カルシウムとリチウムとを含有せ
しめない蛍光体を使用したものに比べて著しく向上し、
更に、残光によるフィルムの感光も極減した。

実施例２゜ 酸化イツトリウム６２．１ｇ、酸化ツリウム０゜５４６
ｇ、五酸化タンタル１２５ｇ、塩化ストロンチウム２９
ｇ及び塩化リチウム６２．５ｇを使用し、その他の方法
は、実施例１と同様の方法で製造し、組成式 ％式％ ｍ３・となる蛍光体を得た。

この蛍光体は、ストロンチウムとリチウムを含有せしめ
ない従来品より著しく残光成分が弱い（第３図）。

又、相対輝度は、ストロンチウムとリチウムを含有せし
めない比較品より８６％向上した（第４図）。

この蛍光体を使用して、実施例１と同様の方法で製造さ
れたＸ線増感紙は、ストロンチウムとリチウムを含有せ
しめないものに比較して、感度が約８６％向上し、残光
特性も著しく優れていることが確認された。

実施例３゜ 酸化イツトリウム６０．６ｇ、酸化ツリウム０゜２１８
ｇ、五酸化タンタル１２５ｇ、塩化マグネシウム１．１
ｇ及び塩化リチウム６２．５ｇを使用し、その他の方法
は、実施例１と同様の方法で蛍光体を製造し、組成式 ％式％ ｍ３゛となる蛍光体を得た。この蛍光体の相対輝度およ
び残光量は、マグネシウムとリチウムを含まない従来品
３（組成式、Ｙｌｌ、９９８Ｔ　ａ　Ｏａ　：　０　、
００２Ｔｍ”）に比べて、第２１図に示す測光結果を示
した。

なお、第２１図に於て、残光量は、Ｌｏｇ＋ｅ［：３０
秒後の残光ｔ／発光１１１７男されている６実施例４゜ 酸化イツトリウム６３．１ｇ、酸化ツリウム０゜２１８
ｇ、五酸化タンタル１２５ｇ、塩化バリウム１７ｇ及び
塩化ナトリウム９．９２ｇを使用し、実施例１と同様の
方法で蛍光体を製造し、組成式％式％ ２Ｔｍ”、となる蛍光体を得た。

この蛍光体の、相対輝度および残光量は、バリウム及び
ナトリウムを含まない従来品４（組成式、Ｙｌｌ、９９
８Ｔ　ａ　Ｏａ　：　０　、　ＯＯ２Ｔｍ”）に比べて
、第２１図に示す測光結果を示した。

実施例５゜ 酸化ガドリニウム１００．９ｇ、酸化ツリウム０．３２
７ｇ、五酸化タンタル１２５ｇ、酸化ベリリウム０．７
１ｇ及び塩化カリウム１２．７ｇを防用し、その他の方
法は、実施例１と同様の方法で蛍光体を製造し、組成式 ％式％ Ｔ　ｍ”、となる蛍光体を得た。この蛍光体の、相対輝
度および残光量は、ベリリウム及びカリウムを含まない
従来品５（組成式、Ｇ　ｄｔ！、９９ｖＴ　ａ　Ｏａ：
０．００３Ｔｍ３◆）に比べて、第２１図に示す測光結
果を示した。

実施例６゜ 酸化イツトリウム３１．２ｇ、酸化ガドリニウム５０．
２ｇ、酸化ツリウム０．５４６ｇ、五酸化タンタル１２
５ｇ、炭酸亜鉛０．７１ｇ及び塩化リチウム６２．５ｇ
を使用し、その他の方法は、実施例１と同様の方法で蛍
光体を製造し、組成式％式％： ０、Ｏ０５Ｔｍ３−となる蛍光体を得た。この蛍光体の
、相対輝度および残光量は、亜鉛及びリチウムを含まな
い従来品６（組成式、Ｙｌｌ、ａ９ｔｓＧｄａ４ｓｖｓ
Ｔ　ａ　Ｏａ　：　Ｏ、ＯＯ５Ｔｍ３つに比べて、第２
１図に示す測光結果を示した。

実施例７゜ 酸化イツトリウム３１．２ｇ、酸化ランタン４５．１ｇ
、酸化ツリウム０．５４６ｇ、五酸化タンタル１２５ｇ
、炭酸カドミウム０．９８ｇ及び塩化リチウム６２．５
ｇを使用し、その他の方法は、実施例１と同様の方法で
蛍光体を製造し、組成式 ％式％： ０．００５Ｔｍ３◆、となる蛍光体を得た。この蛍光体
の、相対輝度および残光量は、Ｃｄ及びＬｌを含まない
従来品７（組成式、Ｙａ４９７ｓＬ　ａｅ、ａ９７ｓＴ
ａｏａ：０．００５Ｔｍ”）に比べて、第２１図に示す
測光結果を示した。

実施例８゜ 酸化イツトリウム６２．８ｇ、酸化ツリウム０゜５４６
ｇ、五酸化タンタル１２４．４ｇ、五酸化ニオ１０．３
７６ｇ、塩化ストロンチウム２９．ｇ及び塩化リチウム
６２．５ｇを使用混合し、その他の方法は、実施例１と
同様の方法で蛍光体を製造し、組成式 ％式％ ｓｏａ：０．Ｏ０５Ｔｍ３＋となる蛍光体を得た。この
蛍光体の相対輝度および残光量は、Ｓｒ及びＬｉを含ま
ない従来品８（組成式、Ｙｌｌ、９９５Ｔ　ａｅ９ｓｓ
Ｎ　ｂｅ、ｅｅｓｏ４：　０　、　Ｏ０５Ｔｍ”）に比
べて、第２１図に示す測光結果を示した。

実施例９゜ 酸化イツトリウム１０６．１３ｇ、炭酸ストロンチウム
１１．０７ｇ、五酸化タンタル２２０゜９５ｇ及び塩化
リチウム２５ｇを秤量し、ボールミルで粉砕混合する。

次に、得られた原料混合物をアルミナルツボに充填し、
１２００°Ｃで１０時間焼成後、ボールミルで粉砕し、
デカンテーションにより、純水で５回洗浄を繰り返し、
吸引ろ過する。

更に、これを１２０°Ｃで１５時間乾燥する。得られた
蛍光体の一般式は、Ｙｌｌ、９４１１Ｓ　ｒｌｌ、１Ｉ
ｖｓＬ　ｉ＋１．１１３Ｔ　ａ　Ｏａて表される自己付
活タイプのものであり、この蛍光体は、第２２図に示す
ように、ストロンチウム及びリチウムを含有せしめない
従来品９　（ＹＴａＯ４）より極めて低い残光性を示し
、優れた相対発光輝度を示した。

次に、この蛍光体を用いて、実施例１と同様の方法でＸ
線増感紙をつくった。

このＸ線増感紙の感度は、ストロンチウム及びリチウム
を含有せしめないものに比し２９％向上し、更に、残光
によるフィルムの感光も極めて少なくなった（第２２図
）。

実施例１０゜ 酸化イツトリウム１０６．１３ｇ、炭酸カルシウム７．
５１ｇ、五酸化タンタル２２０．９５ｇ及び塩化リチウ
ム２５ｇを秤量し、その他の方法は、実施例９と同様の
方法で蛍光体を製造し、一般式 ％式％ この蛍光体は、第２２図に示すように、カルシウム及び
リチウムを含有せしめない従来品より著しく残光成分が
弱い。

また、相対輝度は、カルシウム及びリチウムを含有せし
めない従来品より２６％向上した（第２２図）。

この蛍光体を、Ｘ線増感紙に使用した場合、カルシウム
及びリチウムとを含有せしめない従来品９に比較して、
感度が２４％向上し、残光特性も著しく優れていること
が確認された。

実施例１１゜ 酸化イツトリウム１０９．５２−ｇ、炭酸バリウム５．
９２ｇ、方散１ヒタンタル２２０．９５ｇ及び塩化リチ
ウム２５ｇを秤貴し、その他の方法は、実施例９と同様
の方法で製造し、一般式Ｙ１１．９７Ｂ　ａｅ、ｓ３Ｌ
　ｉ　［１，１１３Ｔ　ａ　Ｏａとなる蛍光体を得た。

この蛍光体の相対輝度は、バリウム及びリチウムを含有
せしめない従来品９より５３％向上し、残光量は、約１
／８になった（第２２図）。

また、この蛍光体を、Ｘ線増感紙に使用した場合、従来
品９より感度が４３％向上したく第２２図）。

実施例１２゜ 酸化イツトリウム１０９．５２ｇ、炭酸マグネシウム２
．５３ｇ、五酸化タンタル２２０．９５ｇ及び塩化リチ
ウム２５ｇを秤量し、その他の方法は、実施例９と同様
の方法で製造し、一般式、Ｙｌｌ、９ｖＭｇａ、ａ３Ｌ
　ｉ　［１，１１３Ｔ　ａ　０４となる蛍光体を得た。

この蛍光体の相対輝度及び残光量は、マグネシウム及び
リチウムを含有せしめない従来品９に比べて、第２２図
に示す測光結果を得た。

また、この蛍光体を使用した増感紙の感度は、従来品９
に比し２５％向上した。

実施例１３゜ 酸化イツトリウム１００．４９ｇ、炭酸カドミウム２５
．８６ｇ、五酸化タンタル２２０．９５ｇ及び塩化リチ
ウム２５ｇを秤量し、その他の方法は、実施例９と同様
の方法で製造し、一般式Ｙａ、ａ９Ｃｄｓ、＋ｓＬ　ｉ
ｓ、１１３Ｔ　ａ　Ｏａとなる蛍光体を得た。この蛍光
体の相対輝度は、従来品９に比し、４７％向上し、残光
量は約１／３６０に減少した。

また、この蛍光体を使用した増感紙の感度は、従来品９
に比較して４４％向上した（第２２図）。

実施例１４゜ 酸化イツトリウム１０９．５２ｇ、炭酸亜鉛３゜７６ｇ
、五酸化タンタル２２０．９５ｇ及び塩化リチウム２５
ｇを秤量し、その他の方法は、実施例９と同様の方法で
蛍光体を製造し、一般式Ｙｆ！、９ｖＺｎｓ、ｅ３Ｌ　
ｉｅ、ｅ３Ｔａｏａ　　となる蛍光体を得た。この蛍光
体の相対輝度及び残光量は、亜鉛及びリチウムを含有せ
しめない従来品９と比べて第２２図に示す測光結果を示
した。

また、この蛍光体を使用した増感紙の感度は、従来品９
に比し３０％向上した（第２２図）。

実施例１５゜ 酸化イツトリウム１０８．９５ｇ及び酸化ツリウム０．
９６ｇを３４０ｍ／のＩＯＮ塩酸に溶解し、純水を加え
て１０００ｍ／とじた後、攪拌しながら、８０°Ｃに加
熱する。一方シュウ酸２２０ｇを純水１０００ｍ／に溶
解したシュウ酸水溶液を８０℃に加熱し、これをかき混
ぜながら上記８０°Ｃに加熱した塩酸溶液に添加する。

かくして上記混合液中には、イツトリウムとツリウムの
シュウ酸塩が生成し共沈する。次にこの沈澱物を含む溶
液を放冷後、デカンテーションにより純水で５回洗浄を
繰り返し、沈澱を吸引ろ過する。この沈澱を８５０℃で
３時間加熱分解して、シュウ酸塩を酸化物とする。

この様にして得られた酸化物１０９．９１ｇと酸化ベリ
リウム０．７５ｇ、五酸化タンタル２１９．８５ｇ、五
酸化ニオブ０．６６ｇ及び塩化リチウム２５ｇを秤量し
、その他の方法は、実施例９と同様の方法で製造し、一
般式 ％式％ ：０．００５Ｔｍ３・、となる蛍光体を得た。

この蛍光体の相対輝度及び残光量は、ベリリウム、リチ
ウム及びニオブを含有せしめない従来品１０に比較して
、第２２図に示す測光結果を示した。

実施例１６゜ 酸化イツトリウム１０８．９５ｇ、　酸化ツリウム０．
９６ｇ、炭酸ストロンチウム４．４３ｇ。

五酸化タンタル２２０．９５ｇ及び塩化リチウム２５ｇ
を秤量し、その他の方法は、実施例１５と同様の方法で
製造し、一般式 ％式％ Ｔｍ３・となる蛍光体を得た。この蛍光体の相対輝度お
よび残光量は、ストロンチウム及びリチウムを含有せし
めない従来品１０に比し、第２２図に示す測光結果を示
した。

実施例１７゜ 酸化イツトリウム４９．９６ｇ、酸化ガドリニウム８０
．２０ｇ、酸化ツリウム０．９６ｇ、炭酸バリウム２９
．６０ｇ、五酸化タンタル２２０゜９５ｇ及び塩化リチ
ウム２５ｇを秤量し・、その他の方法は実施例１５と同
様の方法で製造し、一般式、 Ｙｎ、ａａ２ｓＧ　ｄｌｌ、ａａ２ｓＢ　ａｌ！、＋５
ｅｓＬ　ｉ　［１，ｎ３１］ｅＴ　ａＯａ　　：　　０
．　　Ｏ０５Ｔｍ３すとなる蛍光体を得た。

この蛍光体の相対輝度及び残光量は、バリウム及びリチ
ウムを含有せしめない従来品１１に比較して第２２図に
示す測光結果を示した。

実施例１Ｂ。

酸化イツトリウム４４．３２ｇ、酸化ランタン６３．９
４ｇ、酸化ツリウム０．９６ｇ、炭酸カドミウム５１．
７２ｇ、五酸化タンタル２２０゜９５ｇ及び塩化リチウ
ム２５ｇを秤量し、その池の方法は、実施例１５と同様
の方法で製造し、一般式、 Ｙａ、３９２ｓ　Ｌ　ａｌｌ、３９２ｓ　Ｃｄ　１１．
３ｅｅｅ　Ｌ　ｉ　Ｌｉ，！！３ｅｅ　Ｔ　ａＯａ：　
０．００５Ｔｍ３◆ となる蛍光体を得た。

この蛍光体の相対輝度及び残光量は、カドミウム及びリ
チウムを含有せしめない従来品１２に比較して第２２図
に示す測光結果を示した。

なお、第２２図に於て、第２１図と同様に、残光量は、
Ｌｏｇ＋ｌ！［３０秒後残光′＃Ｌ／発光量コて表され
ている。

本発明の蛍光体は、前記の組成式に於て、Ｌｎには、実
施例１〜１８に示されるＹ、Ｇｄ、Ｌａに代わって、Ｌ
ｕも使用してもよい。

本発明の蛍光体は、実施例９〜１４に示すように、母体
自体が発光するので、付活剤であるＴｍを全く含有させ
ずに使用できる。

また、母体が発光する本発明の蛍光体は、付活剤として
、Ｔｍに加えて、あるいはＴｍに代わってＣｅ、Ｐｒ、
Ｎｄ５５ｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｙｂ等も使用してもよ
い。

［効果］ 本発明の、上記一般式（１）で表される母体の蛍光体は
、優れたＸ線吸収特性と、顕著に改良された残光特性を
示す。又、各元嚢の含有量を特定の範囲に調整すること
によって、従来の蛍光体にくらべて、高輝度の発光を実
現できる。

上記一般式（Ｉ）で表される蛍光体が使用されたＸ線増
感紙は、残光によるノイズの少ない、画質の優れた画像
を定常的に得ることができ、又、Ｘ線画像の感度を向上
させることも可能であり、被検者の被曝線量が低減でき
る。

このことを図面に基づいて説明する。

第１図は、縦軸に残光ｊｌ（［一定時間経過後の発光４
１／Ｘ線刺激時の発光量コの対数値）、横軸に、残光の
減衰時間（Ｘ線の照射を停止してからの経過時間）を示
している。

第１図に於て、曲線Ｃは、組成式、 Ｌ　ｎ　＋−ｘ−（２／３）ｙ−＋＋ｚ３＋ｚＭ”ｙＭ
’　ｚＤ　Ｏａ　：　Ｘ　Ｔｍ３＋、に於て、Ｍ”がＣ
ａ、Ｍ’がＬｉ、ＬｎがＹ、ＤがＴａ５ｘ＝０．００５
、ｙ：ｌＸ１０−’、ｚ＝０．０３の場合、即ち、 Ｙｅ９ｓ４ｓ３Ｃａｓ、１１ｅｅ＋　Ｌ　ｊｓ、ｅ３Ｔ
　ａ　Ｏａ　：　０　、０　Ｏ５Ｔｍ３・なる蛍光体の
残光特性を示す。比較用として従来の、ｙ＝Ｑ、２＝０
の場合、即ち、Ｙ［１，９９５Ｔ　ａ　Ｏａ　：　０　
、　Ｏ０５Ｔｍ”なる蛍光体の残光特性を曲線Ａで示す
。

第１図の曲線り、Ｅに示されるように、ｙ＝ＩＸＩＯ−
４、ｚ＝０．０３である本発明蛍光体は、ｙ＝Ｑ、２＝
０の従来の蛍光体に比し、著しく残光特性が優れている
ことがわかる。更に第１図におていは、上記組成式（Ｉ
） Ｌ　ｎｌ−ｘ−＋２ｚ３１ｙ−Ｎｚ３）ｚＭ”　ｙＭ’
　ｚ　　Ｄ　Ｏ’４　：　Ｘ　Ｔｍ３＋に於て、Ｍ”が
Ｃａ、Ｍ’がＬｉ、ＬｎがＹ、ＤがＴａで、ｘ＝０．０
０５、ｚ＝０．０３で、ｙ＝ＩＸ１０−５、ｙ＝ＩＸ１
０−２、ｙ＝ｉｘｉ。

−１の場合、即ち、 Ｙａ９ｅａ９９３Ｃａｅｌ！１ＩｉＩｆＩ＋　Ｌ　ｉ　
９．ｌｌ３Ｔ　ａ　Ｏａ　：　０　、００５　Ｔｍ”ｓ
　Ｙ［１，９７８３Ｃａａ、ｌＩ＋Ｌ　ｉｌｌ、ｅ３Ｔ
　ａ　Ｏａ　：０、Ｏ０５Ｔｍ”　（実施例１て得られ
た蛍光体）及びＹｓ、９＋５Ｃａｉ１．＋Ｌ　ｉｅ、ａ
３Ｔａｏａ：　０．００５Ｔｍ３°なる蛍光体の残光特
性を、順番に曲線Ｂ、Ｄ、Ｅて示している。

この図によれば、ｚ＝０．０３でｙ＝　Ｉ　Ｘ　１０−
２、ｙ＝１ｘｔｏ−＋の本発明蛍光体は、ｙ＝Ｑ、２＝
０の従来の蛍光体に比し、特に残光特性が優れているこ
とが明らかである。

次に本発明の蛍光体 Ｙｓ９ｓｓ−＋２ｚ３＋、Ｃａ、Ｌ　ｉｅ、ｅ３Ｔ　ａ
　Ｏａ　：　Ｏ、ＯＯ５Ｔｍ”を例にとり、カルシウム
含有量が、発光特性に及ぼす影響を、第２図に基づいて
説明する。

第２図は、縦軸にＸ線刺激で発光させた場合の明るさく
相鉤値）、横軸に蛍光体中に含まれるカルシウムｊｌｙ
の値を示している。

第２図によれば、上記組成式において、カルシウムを示
すｙの値が０．２Ｘ１０−２≦ｙ≦３×１０−２で発光
効率の向上が顕著である。

次に、本発明の蛍光体 Ｙｅ９ｅｓ−（２／３）ｙＳｒ、Ｌｉｅ、ｅ３Ｔａｏ４
：　０．００５Ｔｍ３◆を例にとり、ストロンチウム含
有量が、残光特性及び発光特性に及ぼす影響について、
第３図及び第４図を参照して説明する。

第３図はＹｌｌ、９ｓｓ−ｔ２ｚ３）ｙｓ　ｒ　ｙＬ　
ｉ　１１．１１３Ｔ　ａ　Ｏａ：０．Ｏ０５Ｔｍ３・蛍
光体のストロンチウム含有ｆＩｋ（ｙ値）の異なる蛍光
体の残光特性を示したもので、この図に於て、曲線Ａ、
、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆは、上記の組成式に於て、順に、
ｙ＝Ｑ、ｙ＝Ｉ　Ｘ　１０−５、ｙ＝５Ｘ１０−’、Ｖ
＝　Ｉ　Ｘ　ｌ　Ｏ−ａ、ｙ：２Ｘ　１０−３　（実施
例２で得られた蛍光体）、ｙ＝ＩＸＩＱ−２である蛍光
体の残光特性を示す。

この図から明らかな様に、ｙの値がＩ　Ｘ　１０−５を
越えた場合、残光特性は著しく向上した。

又、第４図の発光特性から明ら力）なように、上記 Ｙｆｌ、９ｅｓ−（２／３）ｙＳ　ｒ　、Ｌ　ｉｌｌ、
ｅ３Ｔ　ａ　Ｏａ　：　０　、　　Ｏ０５７ｍ３°蛍光
体は、ストロンチウムの含有ｔ（ｙ値）が０．５Ｘ１０
−２を越えた場合、相対輝度も著しく向上し、ｙ＝Ｑ、
即ち、ストロンチウムを含有しないものに対し、０．５
Ｘ１０−２≦ｙ≦６ＸＩＯ−２の範囲においては、５０
％〜８６％の輝度向上が確認された。

第５図ないし第８図に、実施例９〜１１および１３で得
られた蛍光体の残光特性を示す。

第５図に於て、曲線Ｂは、一般式、 Ｌ　ｎｌ−ｘ−＋２ｚ３１ｙ−（ｔｚ３＋ｚＭ”ｙＭ’
　ｚＤ　Ｏａ　：　Ｘ　Ｔｍ３◆、に於て、Ｍ”がＳｒ
、Ｍ’がＬｉ、ＬｎがＹ、ＤがＴａ、ｘ＝０、ｙ＝Ｑ、
０７５．２＝０゜０３の場合、即ち、 Ｙｓ、９ａｌｌＳ　ｒｅ、ｅｖｓＬ　ｉｅ、１１３Ｔ　
ａ　Ｏ４ｓなる蛍光体の残光特性を示す。比較用として
従来の、ｙ＝Ｑ、２＝０の場合、即ち、Ｙ　Ｔ　ａ　Ｏ
ａなる蛍光体の残光特性を曲線Ａで示す。

第５図は、縦軸に残光量（Ｌｏｇ＋ｅ［一定時間経過後
の発光量／Ｘ線刺激時の発光量コ）、横軸に、残光の減
衰時間（Ｘ線の照射を停止してからの経過時間）を示し
ている。

第５図によれば、実施例９て得られたｙ＝０゜０７５で
ある本発明蛍光体は、ｙ＝Ｑ、２＝００従来の蛍光体に
比し、著しく残光特性が優れていることがわかる。第５
図に於ては、上記一般式（％式％： ＤがＴａで、ｚ＝０．０３、Ｘ＝Ｏで、ｙ＝Ｑ。

３７５、ｙ＝Ｑ、６００の場合、即ち、Ｙ［１，７４［
ＩＳ　ｒｌｌ、ａ□ｓＬ　ｉｓ、ｓｓＴ　ａ　Ｏａ、お
よび、Ｙａ、５゜Ｓ　ｒａ、ａｅＬ　ｉｔ＋、ｓｓＴ　
ａｈａなる蛍光体の残光特性を、順番に曲線Ｃ，Ｄで示
している。

この図によれば、ｚ＝０．０３で、ｙ＝０．０７５、ｙ
＝帆３７５、ｙ＝０．６００の本発明蛍光体は、ｙ＝Ｑ
、ｚ＝００従来の蛍光体に比し、特に残光特性が優れて
いることが明らかである。

第６図に於て、曲線Ｂは、実施例１ｏで得られた蛍光体
、即ち、一般式、 Ｌ　ｎ　＋−ｘ−Ｃ２／５ｒｙ−（＋ｙ３ｒｚＭ”　Ｉ
ＩＭ’　ｚＤ　０４　：　Ｘ　Ｔｍ”、に於て、Ｍ”が
Ｃａ、Ｍ′がＬｉ、ＬｎがＹ、ＤがＴａ、ｚ＝０．０３
、ｙ＝Ｑ、０７５、Ｘ＝Ｏの場合、即ち、 Ｙａ、９４ｅＣａ９．５ｙｓＬ　ｉ　ａ、ｓｓＴ　ａ　
Ｏａ、なる蛍光体の残光特性を示す。比較用として従来
の、ｙ＝Ｑ、２＝００場合、即ち、Ｙ　Ｔ　ａ　Ｏａな
る蛍光体の残光特性を曲線Ａで示す。

第６図によれば、実施例１０て得られたｙ＝０゜０７５
である本発明蛍光体は、ｙ＝Ｑ、２＝０の従来の蛍光体
に比し、著しく残光特性が優れていることがわかる。

更に第６図におていは、上記一般式（１）％式％： １５０、ｙ＝０．３００の場合、即ち、Ｙａ、ａ９Ｃ’
ａ１１．＋ｓＬ　ｉ　１１．１１３Ｔ　ａ　Ｏａｓおよ
びｓ　Ｙ［１，７ｅＣａｓ、３ｅＬ　ｉ　１１．＋！３
Ｔ　ａ　Ｏａなる蛍光体の残光特性を、順番に曲線Ｃ，
Ｄで示している。

この図によれば、ｙ＝：Ｑ、０７５、ｙ＝Ｑ、１５０、
ｙ＝Ｑ、３００の本発明蛍光体は、ｙ＝Ｑの従来の蛍光
体に比し、特に残光特性が優れていることが明らかであ
る。

次に本発明の蛍光体 Ｙｅ、９９−ｘ−（２ｔ３）ｖＳ　ｒ　ｙＬ　ｉ　１１
．１１３Ｔ　ａ　Ｏａ：ｘ　Ｔｍ”の発光特性を第９図
及び第１０図に基づいて説明する。第９図及び第１０図
は、蛍光体の発光スペクトルを示しており、横軸に発光
波長（単位ｎｍ）縦軸に発光ｆｆ１（任意単位）を示す
。

第９図において、曲線Ａ、Ｂ、Ｃはそれぞれｙが、ｙ＝
Ｑ、０７５、ｙ＝０．３７５、ｙ＝０゜６００、ｘ＝０
０本発明の蛍光体、即ち、Ｙｌｌ、ｅａｌＩＳ　ｒｅ、
１１７ｓＬ　ｉｓ、ｓｓＴ　ａ　Ｏａ　（曲線Ａ）　、
Ｙｅ、ｖ４ｓＳ　ｒｆｌ、３７ｓＬ　ｉｅ、ｓｓＴ　ａ
ｏａ　（曲線Ｂ）　−Ｙｌｌ、５ｓＳｒｅ、ｓｌ！Ｌ　
ｉｅ、ｓｓＴ　ａ　Ｏａ　（曲線Ｃ）の発光スペクトル
を、曲線りは、従来の蛍光体’／　Ｔ　ａ　Ｏａ発光ス
ペクトルを示している。

この図によれば、ｙ＝Ｑ、０７５、ｙ＝Ｑ、３７５、ｙ
＝０．６００の本発明の蛍光体は、従来の蛍光体に比し
、ブロードな発光スペクトルを有し、３７Ｏｎｍ付近に
第２の発光ピークを有していることがわかる。特に、曲
線Ａで示されるｙ＝０．０７５の蛍光体は、Ｓｒを含有
しない従来の蛍光体に比し、著しく発光量が多い。

また、第１０図において、曲線ＡおよびＢは、従来の蛍
光体Ｙ１１．９９５Ｔ　ａ　Ｏｓ　：　０　、００５　
Ｔｍ”と・本発明の蛍光体Ｙｅ、９３ｓＳ　ｒｌｌ、ａ
７ｓＬ　ｉ　１１．１１３Ｔａｏａ：０．Ｏ０５Ｔｍ３
會の発光スペクトルを示している。

この図によれば、本発明の蛍光体（曲線Ｂ）は、従来の
蛍光体（曲線Ａ）に比し、付活剤であるＴｍ３・の３５
Ｏｎｍ付近の発光ピークが増大しているのに加え、母体
発光である３００ｎｍ〜３４０ｎｍ及び３７０ｎｍ〜４
４０ｎｍの発光量が著しく増大していることがわかる。

次に、本発明の蛍光体 Ｙａ、９９−ｘ−（２／３）ｙＣｄｙＬ　　ｉｓ、ｓｓ
Ｔ　ａ　Ｏａ：Ｘ　Ｔｍ”の残光特性及び発光特性につ
いて、第８図、第１０図および第１１図を参照して説明
する。

第８図はＹａ、ｓ９−＋２７３＋、Ｃｄ、Ｌ　ｉ　ｔ！
、ｓｓＴ　ａ　Ｏａ。

蛍光体のカドミウム含有ｆｉ（ｙ値）が、残光特性に及
ぼす影響を示したもので、この図に於て、曲線Ａは従来
の蛍光体（ＹＴａＯ４）で、曲線Ｂ、Ｃ１Ｄは、上記の
一般式に於て、順に、ｙ＝０．０３０、ｙ＝Ｑ。０７５
、ｙ＝Ｑ、１ｉ５ｏである蛍光体の残光特性を示す。

この図から明らかな様に、ｙ＝Ｑ、ｏａｏ、ｙ＝Ｑ、０
７５、ｙ＝Ｑ、１５０の本発明の蛍光体は、従来の蛍光
体に比し、残光特性が著しく向上した。

また、第１１図から明らかなように、Ｙｉ！９９−＋２
／３１．ＣｄｙＬ　ｉｌｌ、１１３Ｔ　ａ　Ｏ４蛍光体
（曲線Ａ、Ｂ。

Ｃ）は、従来の蛍光体ＹＴ−Ｏａ（曲線Ｄ）に比しブロ
ードな発光スペクトルを有し、特に曲線Ａで示されるｙ
＝：Ｑ、０３０の場合、発光量は著しく増大する。

更に、第１０図に示すように、本発明の蛍光体く曲線Ｃ
）は、従来の蛍光体（曲線Ａ）に比し、付活剤であるＴ
ｍ３・の発光と母体による発光ともに、著しく増大する
ことが確認された。

第６図ないし第１１図に示すこのような傾向は、一般式
（Ｉ）に於て、Ｍ”がＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎて
、Ｍ′がＮａ、Ｋについても同様に現れ、残光特性と発
光量が向上できる。

又、組成式に於て、Ｍ”がＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ
ａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｌｉ、Ｎａ、にの２種以上の場合につ
いても、同様の傾向が現れる。

第７図に、一般式（Ｉ）の、Ｍ”がＢａ、Ｍ’がＬｉで
ある蛍光体の残光特性を示す。この図から明らかなよう
に、本発明の蛍光体は、曲線Ｂ、Ｃ，Ｄで示されるよう
に、従来の蛍光体（曲線Ａ）に比べて優れた残光特性を
示した。

更に、第１２図、第１３図、第１４図および第１５図に
、一般式（Ｉ）のＭ”がＭｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎで、Ｍ
′がＬｉである本発明の蛍光体の発光特性を示す。これ
等の図から明らかなように、本発明の蛍光体は、曲線Ａ
、Ｂ、Ｃで示すように、従来のの蛍光体く曲線Ｄ）に比
べてブロードな発光スペクトルを有し、発光量が著しく
増大した。

第１６図に、Ｙｅ、９８Ｓｒ、Ｌ　１ｚＴａｏａ蛍光体
のｚ／ｙ値に対する発光特性と残光特性の変化を示す。

但し、この蛍光体は、２ｙ＋ｚ＝０．０６としてｚ／ｙ
を変化させ、Ｘ線で刺激したときの相対輝度は、ＹＴａ
Ｏ４を１００％として測定している。この図から明かな
ように、ｚ／ｙの値が０゜１〜２の範囲で特に優れた輝
度を示し、ｚ／ｙが増加するに従って残光特性も多少向
上された。

第１７図および第１８図は、それぞれＹｅ、９５Ｓｒ　
、Ｎ　ａｚＴ　ａ　Ｏａ蛍光体とＹｅ、９ｓＳｒｙＫｚ
ＴａＯａ蛍光体の発光特性と残光特性とを示す。これ等
は、いずれもＹＴａＯａ蛍光体の輝度を１００％ととし
、第１７図は２ｙ＋ｚ＝＝０．１５、第１８図は２ｙ＋
ｚ＝０．３０として測定した。これ等第１６図ないし第
１８図に示すように、上記蛍光体は２／ｙの値が０．１
〜３の範囲で優れた特性を示した。

更に又、前記の本発明の蛍光体を使用したＸ線増感紙は
、第２２図に示すように、従来のＹＴａＯ４蛍光体を使
用したＸ線増感紙の発光輝度を１００とするとき、６０
〜１５０％と優れた発光輝度を示した。Ｘ線増感紙の発
光輝度は、蛍光体粉体の発光輝度に類似し、粉体で発光
輝度の高い蛍光体を使用したＸ線増感紙は高い発光輝度
を示した。

残光特性は蛍光体粉体の状態とＸ線増感紙とした状態と
は変化せず優れた残光特性のＸ線増感紙が実現できた。

但し、第２２図の測定に於て、蛍光体の輝度測定は、蛍
光体にＸ線を照射し、蛍光体の発光を、第１９図に示す
特性のフィルターに透過させた後、フォトマルチプライ
アに照射し、これでもって、発光強度を電流に変換し、
出力電流の大きさで比較した。第２０図にフォトマルチ
プライアの感度特性を示す。

第１図〜第８図に示すこの様な傾向は、組成式２式％ 付いても同様に現れ、残光特性と輝度が向上できた。

又、組成式に於て、Ｍ”がＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ
ａ、Ｚｎ、Ｃｄの２種以上の場合に付いても、同様の傾
向が現れる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第８図は、この発明のＸ線蛍光体の残光特性及
び相対輝度を示すグラフであり、第９図〜第１５図は、
一般１式（１）におけるＭの元素およびｙの値を変化さ
せた蛍光体の発光スペクトルを表すグラフであり、第１
６図〜第１８図は、この発明のＸ線蛍光体の発光特性及
び残光特性をアルカリ金属と二価金属との割合を変えて
示すグラフであり、第１９図は蛍光体の輝度測定に使用
されたフィルターの特性図であり、第２０図は蛍光体の
輝度測定に使用されたフォトマルチプライアの感度特性
図であり、第２１図および第２２図は蛍光体とＸ線増感
紙の発光特性を示す表である。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 　（１）一般式が Ｌｎ＿１＿−＿ｘ＿−＿（＿２＿／＿３＿）＿ｙ＿−＿
   （＿１＿／＿３＿）＿ｚＭ”＿ｙＭ’＿ｚＤＯ＿４：ｘ
   Ｒ＾３＾＋（但し、Ｍ”は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、
   Ｂａ、Ｚｎ及びＣｄの群より選ばれる少なくとも１種の
   二価金属であり、Ｍ’はＬｉ、Ｎａ及びＫの群より選ば
   れる少なくとも１種のアルカリ金属であり、ＬｎはＹ、
   Ｇｄ、Ｌａ及びＬｕの少なくとも１種の元素であり、Ｄ
   は、Ｔａ、Ｎｂのいずれか又は両方を含み、ｘは０≦ｘ
   ≦０．０５の範囲の数値であり、ｙは、１×１０＾−＾
   ５≦ｙ≦１の範囲の数値であり、ｚは１×１０＾−＾４
   ≦ｚ≦０．１の範囲の数値であり、Ｒ＾３＾＋は付活剤
   であってＴｍ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ及
   びＹｂ又は自己付活のいずれかである）で表されること
   を特徴とするＸ線蛍光体。
2. 　（２）上記Ｒ＾３＾＋がツリウムＴｍ＾３＾＋であり
   、かつ上記ｘが０≦ｘ≦０．０５の範囲にあることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載のＸ線蛍光体。
3. （３）Ｍ”がＣａであり、かつｙが１×１０＾−＾５≦
   ｙ≦３×１０＾−＾１であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載のＸ線蛍光体。
4. （４）Ｍ”がＳｒであり、かつｙが１×１０＾−＾５≦
   ｙ≦６×１０＾−＾１であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載のＸ線蛍光体。
5. （５）Ｍ”がＢａであり、かつｙが１×１０＾−＾５≦
   ｙ≦６×１０＾−＾１であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載のＸ線蛍光体。
6. （６）Ｍ”がＣｄであり、かつｙが１×１０＾−＾５≦
   ｙ≦６×１０＾−＾１であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載のＸ線蛍光体。
7. （７）Ｍ”がＺｎであり、かつｙが１×１０＾−＾５≦
   ｙ≦６×１０＾−＾１であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載のＸ線蛍光体。
8. （８）Ｍ’がＬｉであり、かつｚが１×１０＾−＾４≦
   ｚ≦５×１０＾−＾２であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載のＸ線蛍光体。
9. （９）　支持体と、この支持体上に設けられた蛍光体層
   とから構成されているＸ線増感紙において、上記蛍光体
   層が、 　Ｌｎ＿１＿−＿ｘ＿−＿（＿２＿／＿３＿）＿ｙ＿−
   ＿（＿１＿／＿３＿）＿ｚＭ”＿ｙＭ’＿ｚＤＯ＿４：
   ｘＲ＾３＾＋（但し、Ｍ”は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ
   、Ｂａ、Ｚｎ及びＣｄの群より選ばれる少なくとも１種
   の二価金属であり、Ｍ’はＬｉ，Ｎａ及びＫの群より選
   ばれる少なくとも１種のアルカリ金属であり、ＬｎはＹ
   、Ｇｄ、Ｌａ及びＬｕの少なくとも１種の元素であり、
   Ｄは、Ｔａ、Ｎｂのいずれか又は両方を含み、ｙは、１
   ×１０＾−＾５≦ｙ≦１の範囲の数値であり、ｚは、１
   ×１０＾−＾４≦ｚ≦０．１の範囲の数値であり、かつ
   Ｒ＾３＾＋は付活剤であってＴｍ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、
   Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ及びＹｂ又は自己付活のいずれかであ
   る）で表されるＸ線蛍光体から成ることを特徴とするＸ
   線増感紙。