JPS6258244A - Ｘ線で刺激されて発光する蛍光体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ　産業上の利用分野 本発明は、Ｘ線で刺激されて発光する蛍光体並びに、こ
の蛍光体を使用するＸ線増感紙であって、主として、医
療用放射線撮影あるいは工業用放射線撮影に使用される
Ｘ線増感紙に間する。

Ｂ　従来の技術並びに問題点 Ｘ線で刺激されて発光する蛍光体は、主として、Ｘ線増
感紙に使用される。Ｘ線増感紙は、一般に写真フィルム
と組み合わせて使用され、医療明放射線撮影における撮
影系の感度を向上させる。かかるＸ線増感紙に使用され
る蛍光体は、Ｘ線の吸収量が多いこと、発光効率が高い
こと、残光成分が弱いこと等が要求される。

Ｘ線吸収量が多い蛍光体が塗布されたＸ線増感紙は、Ｘ
線画像の粒状性が良く、医療用放射線撮影における診断
能率が向上する。発光効率の高い蛍光体は、少ないＸ線
照射で使用でき被検者の被曝線量が低減する。又、残光
成分が少ない蛍光体は、残像（残光ノイズ）による誤診
を防止できる。

近年、被検者の被曝線量低減の要求により、従来の蛍光
体、ＣａＷＯａに代わり、Ｇｄ２０２ｓ　：　Ｔｂ、Ｂ
ａＦＣｌ　：Ｅｕ、Ｌａ０Ｂｒ　：Ｔｍ、ＹＴａｏａ：
Ｔｍ等の蛍光体を使用したＸ線増感紙が実用化されてい
る。

しかし、ＢａＦＣ１：ＥｕとＬａ０Ｂｒ：Ｔｍは、Ｘ線
吸収量が少ない為にＸ線写真の粒状性が悪い。又、平板
状の粒子形状であるために、Ｘ線により生成される光の
散乱が多く、Ｘ線画像の鮮鋭度が低下する。

Ｇｄ２Ｏ２Ｓ　：　Ｔｂは、青色ないし緑色領域で発光
し、青色から緑色領域に感度をもっオルソフィルムと鞘
み合わせて使用されるために、フィルムが暗室で感光し
易く、暗室ランプを暗くする必要があって作業性が悪い
。

ＹＴａＯＪ：Ｔｍ蛍光体は、残光成分が強く、連続撮影
時に残光によるノイズが発生し、このことが用途を制限
している。残光成分が弱く、しかもＹＴａＯ４：Ｔｍ蛍
光体の特長を備える蛍光体が開発されるなら、Ｘ線用と
して理想的な特性の蛍光体が実現できる。

本発明は、このことを実現すべく開発されたもので、本
発明の重要な目的は、Ｘ線吸収量が多くて発光効率が高
く、しかも、残光成分の弱いＸ線で刺激されて発光する
蛍光体を提供するにある。

又、本発明の他の重要な目的は、被検者の被曝線量が少
なく、診断性の高いＸ線増感紙を提供するにある。

Ｃ従来の問題点を解決するための手段 本発明者は、上記目的を達成するため、希土類タンタレ
ート蛍光体、並びに、希土類ニオベート蛍光体に付いて
種々の研究を行った。その結果、該蛍光体にＢｅ、Ｍｇ
、Ｃａ、、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ。

Ｃｄの内、少なくとも１種の二価金属を特定の範囲で含
有させることにより、その残光特性を顕著に改良するこ
とに成功した。又、特定量の二価金属を含有させて得ら
れた蛍光体は、顕著に改良された残光特性を有すのみな
らず、著しく発光効率を向上させることも可能であった
。

即ち、本発明の蛍光体は母体が、一般式（Ｉ）ＭｓＬｎ
＋−ｘ−＋２／ａ＋’ａＤＯａ　　（１）（但し、Ｍは
、Ｂｅ、Ｍｇ％Ｃａｂ　Ｓｒ、Ｂａ。

Ｚ　ｎ　ｓ　Ｃｄの群より選ばれる少なくとも１種の二
価金属であり、Ｌｎは、Ｙ、Ｇｄ、Ｌａ、Ｌｕの少なく
とも１種の元素であり、Ｄは、Ｔ　ａ　％　Ｎ　ｂのい
ずれか又は両方を含み、ａは、１×１０−５≦ａ≦１の
範囲の数値である）で表され、付活剤がＴ　ｍ−Ｐ　ｒ
　％　Ｓ　Ｉｎ　％　Ｅ　ｕ　ｓ　Ｔ　ｂ　ｓ　Ｄ　ｙ
ＳＹ　ｂ　ｓ自己付活のいずれかである。

蛍光体に含有される二価金属であるＭは、含有量が多い
と残光特性が改良されるが、多すぎると、発光効率が低
下する。

二価金属Ｍの含有量を示す一般式のａは、残光特性と発
光効率とを考慮して、１×１０−５〜ｌの範囲に決定さ
れる。また、活剤であるＴｍ、Ｐｒ。

Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｙｂは、多すぎると発光効率
が低下する。ただし、本発明の蛍光体は、母体自体が発
光するので、活剤を全く含有させずに使用することも可
能である。

Ｘ線増感紙は、支持体の表面に、前記一般式（■）で示
される母体の蛍光体が結合剤でもって分散状態に付着さ
れている。

Ｄ　作用、効果 本発明の、上記一般式（１）で表される母体の蛍光体は
、優れたＸ線吸収特性と発光効率を有することに加えて
、顕著に改良された残光特性を示す。又、各元素の含有
量を特定の範囲に調整することによって、従来の蛍光体
にくらべて、高輝度の発光を実現できる。

上記一般式（Ｉ）で表される蛍光体が使用されたＸ線増
感紙は、残光によるノイズの少ない、画質の優れた画像
を定常的に得ることができ、又、Ｘ線画像の感度を向上
させることも可能であり、被検者の被曝線量が低減でき
る。

本発明の特長を、第１図〜第１１図を参照して詳述する
。

第２図に於て、曲線Ｂは、一般式、 ＭｓＬｎ＋−ｙ−＋２ｚ３＋ａＤＯ４：　ｒＴｍ”、に
於て、ＭがＳｒ、ＬｎがＹ、ＤがＴａ、ａ＝０．０７５
、Ｘ＝Ｏの場合、即ち、 Ｓ　ｒ　１１．５ｔｓＹＩ１．＊５ＩＩＴ　ａ　Ｏａ、
なる蛍光体の残光特性を示す。比較用として従来の、ａ
＝Ｏの場合、即ち、ＹＴａＯ４なる蛍光体の残光特性を
曲線Ａで示す。

第２図は、縦軸に相対残光量（ｌｏｇ　［一定時間経過
後の発光量／ＸＩＩ刺激時の発光量］）、横軸に、残光
の減衰時閉（Ｘ線の照射を停止してからの経過時間）を
示している。

第２図によれば、ａ＝０．０７５である本発明蛍光体は
、ａ＝００従来の蛍光体に比し、著しく残光特性が優れ
ていることがわかる。更に第２図におていは、上記一般
式（Ｉ） ＭＡＬ　ｒｘ−ｘ−ｔ２１３＋＠Ｄ　０４　：　ｘ　Ｔ
ｍ３◆に於て、Ｍが５ｒＳＬｎｔｆｉＹ、ＤがＴａで、
Ｘ＝０で、ａ＝０゜３７５、ａ＝０．６００の場合、す
なわち、Ｓ　ｒ　＠、１ｖｓＹｌＩｙ７ｓｏＴ　ａ　Ｏ
ａｓおよび、　Ｓ　ｒｌｌ、５ｌＩｓＹｅ、ａＩｌａ　
Ｔ　ａ　Ｏａなる蛍光体の残光特性を、順番に曲線Ｃ，
Ｄで示している。

この図によれば、ａ＝０．０７５、ａ＝０．３７６、ａ
＝０．６００の本発明蛍光体は、ａ＝００従来の蛍光体
に比し、特に残光特性が優れていることが明らかである
。

次に本発明の蛍光体 ５ｒｓＹ＋−＋ｃ−＋２ｚａ＋ａＴａＯｎ：ＸＴｍ”の
発光特性を第７図及び第１１図に基づいて説明する。第
７図及び第１１図は、蛍光体の発光スペクトルを示して
おり、横軸に発光波長（単位ｎｍ）縦軸に発光量（任意
単位）を示す。

第７図において、曲線Ａ、Ｂ、Ｃはそれぞれａ＝０．０
７５．０．３７５．０．６００、Ｘ＝０の本発明の蛍光
体、即ち、Ｓ　ｒ　ｅ、ｅ７５Ｙｌ！、ｏ５＠Ｔ　ａＯ
４（曲線Ａ）　ｓ　Ｓ　ｒｓ、＊ｔｓＹ１１．ｖ５ｅＴ
　ａ　Ｏａ　（曲線Ｂ）　、Ｓ　ｒｓ、ｅｓ＠Ｙｅ、ａ
＠＠Ｔ　＆Ｏａ　（曲線Ｃ）の発光スペクトルを、曲線
りは、従来の蛍光体ＹＴａＯ４発光スペクトルを示して
いる。

この図によれば、ａ＝０．０７５．０．３７５．０．６
００の本発明の蛍光体は、ａ＝００従来の蛍光体に比し
、ブロードな発光スペクトルを有し、３７Ｏｎｍ付近に
第２の発光ピークを有していることがわかる。特に、曲
線Ａで示されるａ＝０゜０７５の蛍光体は、Ｓｒを含有
しない従来の蛍光体に比し、著しく発光量が多い。

また、第１１図において、曲線ＡおよびＢは、従来の蛍
光体ＹＩ１．＊＊ｓＴ　ａ　Ｏ４：　Ｏ、ＯＯ５Ｔｍ”
と、本発明の蛍光体５ｒ９９ｒ５Ｙｅ、＊ａｅ＋Ｔａ０
ａ：０゜００５Ｔｍ”◆の発光スペクトルを示している
。

この図によれば、本発明の蛍光体（曲線Ｂ）は、従来の
蛍光体（曲線Ａ）に比し、付活剤であるＴｍａ◆の３５
０ｎｍ付近の発光ピークが増大しているのに加え、母体
発光である３００ｎｍ〜３４〇ｎｍ及び３７０ｎｍ〜４
４０ｎｍの発光量が著し。

く増大していることがわかる。

次に、本発明の蛍光体 ＣｄａＹ＋−ｘ−＋２ｚｔ＋ａＴａＯ４：　ｘＴｍ”＋
の残光特性及び発光特性について、第４図、第１０図お
よび第１１図を参照して説明する。

第４図は、ＣｄｉＹ＋−１７ａｌｓＴ　ａ　Ｏ４、蛍光
体のカドミウム含有量（ａ値）が、残光特性に及ぼす影
響を示したもので、この図に於て、曲線Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ
は、上記の一般式に於て、順に、ａ＝Ｏ１ａ＝０．０３
０．ａ＝０．０７５、ａ＝０．１５０である蛍光体の残
光特性を示す。

この図から明らかな様に、ａ　＝　Ｏ−０３０−ａ＝Ｑ
、０７５、ａ＝０．１５０の本発明の蛍光体は、ａ＝０
の従来の蛍光体に比し、残光特性が著しく向上した。

また、第１０図から明らかなように、Ｃｄ−Ｙ＋−＋２
ｚｓ＋ｓＴ　ａ　Ｏａ蛍光体（曲線Ａ、Ｂ、Ｃ）は、従
来の蛍光体ＹＴ−０４（曲線Ｄ）に比しブロードな発光
スペクトルを有し、特に曲線Ａで示されるａ１ｌ− ＝ｏ、ｏａｏの場合、発光量は著しく増大する。

さらに、第１１図に示すように、本発明の蛍光体く曲線
Ｃ）は、従来の蛍光体（曲線Ａ）に比し、付活剤である
Ｔｍ３ｈの発光と母体による発光ともに、著しく増大す
ることが確認された。

第２図、第４図、第７図、第１Ｏ図、第１１図に示すこ
のような傾向は、一般式（１）に於て、ＭがＢｅ５Ｍｇ
５Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎについても同様に現れ、残光特性と
発光量が向上できる。

第１図および第３図に、一般式（１）の、ＭがＣａとＢ
ａである蛍光体の残光特性を示す。これ等の図から明ら
かなように、本発明の蛍光体は、曲線Ｂ、Ｃ，Ｄで示さ
れるように、従来の蛍光体く曲線Ａ）に比べて優れた残
光特性を示した。

更に、第５図、第６図、第８図および第９図に、一般式
（１）の、ＭがＭ　ｇ　ｓ　Ｃａ　ｓ　Ｂ　ａ　−Ｚ　
ｎである本発明の蛍光体の発光特性を示す。これ等の図
から明らかなように、本発明の蛍光体は、曲線Ａ、Ｂ、
Ｃで示すように、従来のａ＝Ｏの蛍光体（曲線Ｄ）に比
べてブロードな発光スペクトルを有し、発光量が著しく
増大した。

更に又、前記の本発明の蛍光体を使用したＸ線増感紙は
、第１表に示すように、従来のＹＴａ０１蛍光体を使用
したＸ線増感紙の発光輝度を１００とするとき、６０〜
１４０％とすぐれた発光輝度を示した。Ｘ線増感紙の発
光輝度は、蛍光体粉体の発光輝度に類似し、粉体で発光
輝度の高い蛍光体を使用したＸ線増感紙は高い発光輝度
を示した。

残光特性は蛍光体粉体の状態とＸ線増感紙とした状態と
は変化せず優れた残光特性のＸ線増感紙が実現できた。

但し、第１表の測定に於て、蛍光体の輝度測定は、蛍光
体にＸ線を照射し、蛍光体の発光を、第１２図に示す特
性のフィルターに透過させた後、フォトマルチプライア
に照射し、これでもって、発光強度を電流に変換し、出
力電流の大きさで比較した。第１３図にフォトマルチプ
ライアの感度特性を示す。

又、一般式（Ｉ）において、ＭがＢｅ、Ｍｇ。

Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄの２種類以上の場第　１
　表　　　蛍光体・Ｘ線増感紙の発光特性合についても
第１図〜第１１１！Ｉに示す優れた傾向が現れた。

Ｅ、好ましい実施例 本発明は、蛍光体と、その蛍光体を使用したＸ線増感紙
に係るものである。従って、以下、Ｘ線増感紙の製法と
蛍光体の製法とを記述する。

Ｘ線増感紙は、基本的には、支持体と、その上に設けら
れた蛍光体層とから構成され、蛍光体層は、上記一般式
（１）で表される母体の蛍光体を、分散状態で含有支持
する結合剤から成るものである。蛍光体層は、公知の様
に、次の様な方法により支持体上に形成することができ
る。

先ず、上記一般式（１）で表される母体の蛍光体と結合
剤とを溶剤に加え、これを混合して、結合剤溶液中に、
蛍光体粒子が均一に分散した塗布液を調整する。

蛍光体層の結合剤の例としては、ニトロセルロース、ポ
リアルキル（メタ）アクリレート、線状ポリエステルお
よびそれらの混合物を挙げることができる。

塗布液調整用の溶剤の例としては、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、等の低級脂肪酸と低級アルコールとのエステル、
アセトン、メチルエチルケトン等のケトン、ジオキサン
、エチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル
及びそれらの混合物を挙げることができる。

塗布液における、結合剤と蛍光体との混合比は、目的と
する増感紙の特性、蛍光体の粒子サイズ等によって異な
るが、一般に、結合剤と蛍光体との混合比は、１：８な
いし１　：４０　（重量比）から選ぶのが好ましい。

又、塗布液には、該塗布液中における蛍光体粒子の分□
散性向上の為の分散剤や、形成後の、蛍光体層中におけ
る、結合剤と蛍光体粒子との間の結合力向上の為の可塑
剤等の添加剤が混合されていてもよい。

上記のようにして調整された塗布液を、通常の塗布手段
、例えば、ドクターブレード、ロールコータ−、ナイフ
コーター、等を用いて、支持体の表面に均一に塗布する
ことに韮り、塗布液の塗膜を形成する。

塗膜形成後、塗膜を乾燥して、支持体上への蛍光体層の
形成を完了する。蛍光体層の膜厚は、目的とする増感紙
の特性、蛍光体の粒子サイズ、結合剤と蛍光体の混合比
などによって異なるが、通常７０μｍ〜７００μｍの範
囲から選ぶのが好ましい。

なお蛍光体層は、１層だけでもよいが、２層以上でもよ
い。積層する場合、その内生なくとも１層が、上記一般
式（１）からなる蛍光体を含有する。

支持体としては、増感紙の支持体として公知の各種の材
料から任意に選ぶことができる。その様な材料の例とし
てセルロースアセテート、ポリエステル、ポリアミド、
ポリカーボネイト等の、プラスチック物質のフィルム、
または、アルミニウム箔、アルミニウム合金箔等の金属
シート、二酸化チタン等を含有するピグメント紙等を挙
げる事ができる。

なお、プラスチックフィルムを使用する場合、カーホン
ブラック等の光吸収性物質が練り込まれていてもよく、
あるいは二酸化チタン等の光反射性物質が練り込まれて
いてもよい。前者は、高鮮鋭度タイプの増感紙に適した
支持体であり、後者は、高感度タイプの増感紙に適した
支持体である。

通常のＸ線増感紙は、支持体に接する反対側の蛍光体層
の表面に、蛍光体層を物理的および化学的に保護するた
めの透明な保護膜が設けられている。この様な、透明保
護膜は、本発明の蛍光体が使用された増感紙についても
設置することが好ましい。

透明保護膜は、例えば、酢酸セルロース、ニトロセルロ
ース等のセルロース誘導体、あるいは、ポリメチルメタ
クリレート、ポリカーボネイト、ポリ酢酸ビニル等の透
明な高分子物質を、適当な溶媒に溶解して調整した溶液
を、蛍光体層の表面に塗布することにより形成すること
ができる。あるいは、ポリエチレン、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリアミド等から別に形成した透明な薄膜
を蛍光体 層の表面に適当な接着剤を用いて接着する方法によって
も形成出来る。

次に、本発明の蛍光体の実施例について記載する。但し
、これらの各側は本発明を制限するものではない。

実施例１゜ 酸化イツトリウムを１０７．２６ｇ、炭酸ストロンチウ
ム１１．０７ｇ、五酸化タンタル２２ｏ４９５ｇを秤量
し、融剤として塩化リチウム２５ｇを配合し、ボールミ
ルで粉砕混合する。

ついで、得られた原料混合物をアルミナルツボに充填し
、１２００℃で１０時間焼成後、ボールミルで粉砕し、
デカンテーションにより、純水で５回洗浄を繰り返し、
吸引ろ過する。

更に、これを１２０℃で１５時間乾燥する。かくして得
られた蛍光体の一般式は、 ５ｒ１１．ｅ７ｓＹｅ９５１ＩＴａＯ４で表し得るもの
であることが確認された。この蛍光体は、第１表に示す
ように、ストロンチウムを含有せしめない従来品（ＹＴ
ａＯｊ）より極めて低い残光性を示し、相対発光輝度は
、従来品１より４４％向上した。

次に、この蛍光体を用いて、以下のようにしてＸ線増感
紙をつくった。蛍光体粒子と線状ポリエステル樹脂との
混合物に、メチルエチルケトンを添加し、さらに、硝化
度１１．５％のニトロセルロースを添加して蛍光体分散
液を調整した。この分散液に、フタル酸ジエチル、フタ
ル酸そしてメチルエチルケトンを添加したのち、ホモジ
ナイザーを用いて充分に攪拌混合し、結合剤と蛍光体の
混合比が１：２０（重量比）、粘度３０ＰＳ　（２５℃
）の塗布液を調整した。

この塗布液を、ガラス板上に水平に置いた二酸化チタン
練り込み、ポリエステルシート（支持体、厚み２００μ
ｍ）の上にドクターブレードを用いて均一に塗布した。

そして塗布後に、塗膜が形成された支持体を、乾燥語中
で塗膜の乾燥を行い、支持体上に膜厚１８０μｍの蛍光
体層を形成した。

そしてこの蛍光体層の上に、ポリエチレン透明フィルム
をポリエステル系接着剤を用いて接着し、透明保護膜（
厚み１０μｍ）を形成し、増感紙を作フた。

この増感紙の感度は、ストロンチウムを含有せしめない
ものに比し２９％向上し、更に、残光によるフィルムの
感光もなくなった。（第１表）実施例２゜ 酸化イツトリウム１０７．２６ｇ、炭酸カルシウム７．
５１ｇ、五酸化タンタル２２０．９５ｇを秤量し、その
他の方法は、実施例１と同様の方法で製造し、一般式 Ｃａｓ、ｅｖｓＹ＠９ｓｌＩＴ　ａ　Ｏａとなる蛍光体
を得た・この蛍光体は、カルシウムを含有せしめない従
来品より著しく残光成分が弱い。（第１表）また、相対
輝度は、カルシウムを含有せしめない従来品より２３％
向上した。（第１表）この蛍光体を、Ｘ線増感紙に使用
した場合、カルシウムを含有せしめない従来品に比較し
て、感度が２１％向上し、残光特性も著しく優れている
ことが確認された。

実施例３゜ 酸化イツトリウム１１０．６５ｇ、炭酸バリウム５．９
２ｇ、五酸化タンタル２２０．９５ｇを秤量し、その他
の方法は、実施例１と同様の方法で製造し、一般式 Ｂ　ａｓ、５３Ｙｅ、ｓｇＴ　ａ、ｏａとなる蛍光体を
得た。この蛍光体の相対輝度は、バリウムを含有せしめ
ない従来品ｌより４９％向上し、相対残光量は、約ｌ／
８になった。（第１表） また、この蛍光体を、Ｘ線増感紙に使用した場合、従来
品１より感度が４０％向上した。（第１表） 実施例４゜ 酸化イツトリウム１１０．６５ｇ、炭酸マグネシウム２
．５３ｇ、五酸化タンタル２２０．９５ｇを秤量し、そ
の他の方法は、実施例１と同様の方法で製造し、一般式 Ｍｇｅ、＠３Ｙｓ、ｏｓＴａＯａとなる蛍光体を得た。

この蛍光体の相対輝度及び相対残光量は、マグネシウム
を含有せしめない従来品に比べて、第１表に示す測光結
果を得た。

また、この蛍光体を使用した増感紙の感度は、従来品１
に比し２３％向上した。

実施例５゜ 酸化イツトリウム１０１．６２ｇ、炭酸カドミウム２５
．８６ｇ、五酸化タンタル２２０．９５ｇを秤量し、そ
の他の方法は、実施例１と同様の方法で製造し、一般式 Ｃｄ　ｅ、＋５Ｙｅ９θＴａＯ４となる蛍光体を得た。

この蛍光体の相対輝度は、従来品ｌに比し、４３％向上
し、相対残光量は約１／３６０に減少した。また、この
蛍光体を使用した増感紙の感度は、従来品ｌに比較して
４１％向上した。（第１表）実施例６゜ 酸化イツトリウム１１０．６５ｇ、炭酸亜鉛３゜７６ｇ
、五酸化タンタル２２０．９５ｇを秤量し、その他の方
法は、実施例１と同様の方法で製造し、一般式 Ｚ　ｎ１ｌｌＩ３Ｙａ、ｓｅＴ　ａ　Ｏａ　　となる蛍
光体を得た。この蛍光体の相対輝度及び相対残光量は、
亜鉛を含有せしめない従来品と比べて第１表に示す測光
結果を示した。

また、この蛍光体を使用した増感紙の感度は、従来品１
に比し２７％向上した。（第１表）実施例７゜ 酸化イツトリウム１１０．０８ｇ、酸化ツリウム０．９
６ｇを３４０　ｍ　ｌのＩＯＮ塩酸に溶解し、純水を加
えて１０００　ｍ　ｌとした後、攪拌しながら、８０℃
に加熱する。一方シュウ酸２２０ｇを純水１０１００Ｏ
に溶解したシュウ酸水溶液を８０℃に加熱し、これをか
き混ぜながら上記８０℃に加熱した塩酸溶液に添加する
。かくして上記混合液中には、イツトリウムとツリウム
のシュウ酸塩が生成し共沈する。次にこの沈澱物を含む
溶液を放冷後、デカンテーションにより純水で５回洗浄
を繰り返し、沈澱を吸引ろ過する。この沈澱を８５０℃
で３時間加熱分解して、シュウ酸塩を酸化物とする。

この様にして得られた酸化物１１１．０４ｇと酸化ベリ
ウム０．７１５ｇ、五酸化タンタル２１９゜８５ｇ五酸
化ニブオ０．６６ｇを秤量し、その他の方法は、実施例
１と同様の方法で製造し、一般２３一 式 ％式％ Ｏ５Ｔｍ、となる蛍光体を得た。　この蛍光体の相対輝
度及び相対残光量は、バリウムを含有せしめない従来品
２に比較して、第１表に示す測光結果を示した。

実施例８゜ 酸化イツトリウム１１０．０８ｇ、酸化ツリウム０．９
６ｇ、炭酸ストロンチウム４．４３ｇ。

五酸化タンタル２２０．９５ｇを秤量し、その他の方法
は、実施例７と同様の方法で製造し、一般式 ％式％ る蛍光体を得た。この蛍光体の相対輝度および相対残光
量は、ストロンチウムを含有せしめない従来品２に比し
、第１表に示す測光結果を示した。

実施例９゜ 酸化イツトリウム５０．５３ｇ、酸化ガドリニウム８１
．１１ｇ、、酸化ツリウム０．９６ｇ。

炭酸バリウム２９．６０ｇ、五酸化タンタル２２０．９
５ｇ、を秤量し、その他の方法は実施例７と同様の方法
で製造し、一般式、 Ｂ　ａｓ、＋５ｌＩｅＹｅＪ４ｖｓＧ　ｄｌｌ、ａａ７
５Ｔ　＆　Ｏａ　：　Ｏ、ＯＯＴｍ となる蛍光体を得た。

この蛍光体の相対輝度及び相対残光量は、バリウムを含
有せしめない従来品に比較して第１表に示す測光結果を
示した。

実施例１０゜ 酸化イツトリウム４４．８８ｇ、酸化ランタン６４．７
６ｇ、酸化ツリウム０．９８ｇ、炭酸カドミウム５１．
７２ｇ、五酸化タンタル２２０゜９５ｇを秤量し、その
他の方法は、実施例７と同様の方法で製造し、一般式、 Ｃｄｅ、ｔｅｌｌＹｌｌ、５ｏ７５Ｌ　ａｅ、５ｅｔ５
Ｔ　ａ　Ｏａ　：　０　、００Ｔｍ となる蛍光体を得た。

この蛍光体の相対輝度及び相対残光量は、カドミウムを
含有せしめない従来品４に比較して第１表に示す測光結
果を示した。

なお、第１表に於て、相対残光量は、Ｌｏｇ　ｒ３０秒
後残光量／発光量］で表されている。

本発明の蛍光体は、実施例１〜６に示すように、母体自
体が発光するので、付活剤であるＴｍを全く含有させず
に使用できる。

また、母体が発光する本発明の蛍光体は、付活剤として
、Ｔｍに加えて、あるいはＴｍに代わってＣｅ、Ｐｒ、
Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ。

ｙｂ等も使用できる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は、Ｘ線で刺激されて発光する蛍光体の
残光特性を示すグラフ、第５図〜第１１図は、一般式（
１）におけるＭの元素およびａの値を変化させた蛍光体
の発光チスペクトルを表すグラフ、第１２図は蛍光体の
輝度測定に使用されたフィルターの特性図、第１３図は
蛍光体の輝度測定に使用されたフォトマルチプライアの
感度特性図である。 ６　　　　　（ＩＩ某セ／薯某簸）８０１！ ９　　（薯紮観／薯某暗）８０１ ←− ｑ　■ 第　　１２　図 波　　　長　　（ｎｍ） 第　　１３　図 波　　　長　　（ｎｍ） 手続補正書（自発） 昭和６０年特　許願第１９８０５２号 代表者小川信雄 ４用代理人 別　　紙 １　明細書第１６頁第２行目の「酢酸ブチル、等」を「
酢酸ブチル等」と補正する。 ２　明細書第２５頁第１９行目の［ラム８１．１１ｇ１
、酸化ツリウム０．９６ｇ、Ｊを［ラム８１　、１１　
ｇ、酸化ツリウム０．９６ｇ、Ｊと補正する。 Ｑ　　　　　（碩某題／１′Ｉｌ光酪）８０１α ９　　（引憎／摺光酪）８０１ ト一 時間１秒） 手続補正書（自発） 昭和６１年９月２０日 昭和６０年　特　許　願第１９８０５２号３、　補正を
する者

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）母体が一般式（Ｉ） ＭａＬｎ＿１＿−＿ｘ＿−＿（＿２＿／＿３＿）＿３Ｄ
   Ｏ＿４（Ｉ）（但し、Ｍは、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、
   Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄの群より選ばれる少なくとも１種の二
   価金属であり、ＬｎはＹ、Ｇｄ、Ｌａ、Ｌｕの少なくと
   も１種の元素であり、Ｄは、Ｔａ、Ｎｂのいずれか又は
   両方を含み、ａは、１×１０＾−＾５≦ａ≦１の範囲の
   数値である）で表され、付活剤がＴｍ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅ
   ｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｙｂ、自己付活のいずれかであるＸ線
   で刺激されて発光する蛍光体。
2. （２）蛍光体が一般式（Ｉ） ＭａＬｎ＿ｌ＿−＿ｘ＿−＿（＿２＿／＿３＿）＿３Ｄ
   Ｏ＿４：ｘＴｍ＾３＾＋（Ｉ）で表され、ｘが０≦ｘ≦
   ０．０５の範囲にある特許請求の範囲第（１）項記載の
   Ｘ線で刺激されて発光する蛍光体。
3. （３）ＭがＣａで、ａが、１×１０＾−＾５≦ａ≦３×
   １０＾−＾１である特許請求の範囲第（１）項記載のＸ
   線で剌激されて発光する蛍光体。
4. （４）ＭがＳｒで、ａが１×１０＾−＾５≦ａ≦６×１
   ０＾−＾１である特許請求の範囲第（１）項記載のＸ線
   で剌激されて発光する蛍光体。
5. （５）ＭがＢａで、ａが１×１０＾−＾５≦ａ≦６×１
   ０＾−＾１である特許請求の範囲第（１）項記載のＸ線
   で刺激されて発光する蛍光体。
6. （６）ＭがＣｄで、ａが１×１０＾−＾５≦ａ≦６×１
   ０＾−＾１である特許請求の範囲第（１）項記載のＸ線
   で刺激されて発光する蛍光体。
7. （７）ＭがＺｎで、ａが１×１０＾−＾５≦ａ≦６×１
   ０＾−＾１である特許請求の範囲第（１）項記載のＸ線
   で刺激されて発光する蛍光体。
8. （８）支持体と、この支持体上に設けられた蛍光体を分
   散状態で含有支持する結合剤からなる蛍光体層とから構
   成されているＸ線増感紙において、該蛍光体層の母体が
   、一般式（Ｉ） Ｍ＿ａＬｎ＿１＿−＿ｘ＿（＿２＿／＿３＿）＿ａＤＯ
   ＿４（Ｉ）（但し、Ｍは、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ
   ａ、Ｚｎ、Ｃｄの群より選ばれる少なくとも１種の二価
   金属であり、ＬｎはＹ、Ｇｄ、Ｌａ、Ｌｕの少なくとも
   １種の元素であり、Ｄは、Ｔａ、Ｎｂのいずれか又は両
   方を含み、ａは、１×１０＾−＾５≦ａ≦１の範囲の数
   値である）で表され、付活剤がＴｍ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ
   、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｙｂ）自己付活のいずれかであるＸ線で
   刺激されて発光する蛍光体を含有することを特徴とする
   ｘ線増感紙。