JPS62245254A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱現像感光材料に関するものであり、特に保存
性の改良された熱現像感光材料に関するものである。

（従来技術） ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法たとえば電
子写真やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節などの
写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用い
られてきた。近年になってハロゲン化銀を用いた感光材
料の画像形成処理法？従来の現像液等による湿式処理か
ら、加熱等圧よる乾式処理にかえることＫより簡易で迅
速に画像？得ることのできる技術が開発されてきた。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工業の
基礎（１９７９年コロナ社発行）の５５３頁〜５５５頁
、１９７８年４月発行映像ｌ報４０貰、ネブレツツ、「
フォトグラフィーとりプログラフイーのハンドブック」
第７版（Ｎｅｂｌｅｔｔａ　、　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏ
ｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａｎｄＲｅｐｒｏｇｒａ
ｐｈｙ　７　ｔｈ　ｌａ、　）ヴアン・ノストランド・
ラインホールド　カンパニー　（Ｖａｎ　Ｎｏｒｔｒａ
ｎｄＲｅｉｎｈｏｌｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）　　の３２
〜５５頁、米国特許第へ１５２，９０４号、第４３０１
．６７８号、第４３９２．０２０号、第４４５７．０７
５号、英国特許第１．１３１．１０８号、第１．１６７
．７７７号および、リサーチディスクロージャー誌１９
７８年６月号９〜１５ページ（ＲＩ）−１７０２９）に
記載されている。

色画像（カラー画像）を得る方法については、多くの方
法が提案されている。現像薬の酸化体とカプラーとの結
合により色画像を形成する方法については、米国特許第
へ５５１．２８６号ではｐ−フ二二しンジアミン類還元
剤とフェノール性又は活性メチレンカプラーが、米国特
許第３．７６１．２７０号では、ｐ−アミノフェノール
系還元剤が、ベルイー特許第８（１２５１９号およびリ
サーチディスクロージャー誌１９７５年９月３１．５２
ページでは、スルホンアミドフェノール系還元剤が、ま
た米国特許第４．０２１．２４０号では、スルホンアミ
ドフェノール系還元剤と４当量カプラーとの組み合せが
提案されている。

また感光銀色素漂白法によシ、ポジの色画像を形成する
方法については、たとえば、リサーチディスクロージャ
ー誌１９７６年４月号３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４
３３）、同誌１９７６年１２月号１４〜１５ページ（Ｒ
Ｄ−１５２２７）、米国特許４．２５５．９５７号など
に有用な色素と漂白の方法が記載されている。

さらには色素部分を予め有し、高温状態でハロゲン化銀
の銀への還元反応に対応または逆対応して可動性の色素
を放出しうる化合物を利用した熱現像による画像形成方
法が、欧州特許公開第７６゜４９２号、同７９．０５６
号、特開Ｂｄ５８−２８９２８号、同５８−２６００８
号に開示されている。

（発明が解決しようとする問題点） これらの画像形成方法では加熱時に現像を促進するため
にアルカリ剤またはアルカリプレカーサーあるいは有機
銀塩を熱現像感光材料中に含有させるのが通常である。

しかし増感色素にとって色増感されたハロゲン化銀乳剤
とアルカリ剤またはアルカリプレカーサーあるいは有機
銀塩とを共存させた感光材料は、その保存中に感度が下
がってしまうという致命的な欠点が生じる。

また、前記の色素？予め有し、高温状態でハロゲン化銀
の銀への還元反応に対応または逆対応して可動性の色素
を放出しうる化合物を含む系では、色増感されたハロゲ
ン化銀全相いると感光材料の保存性の悪化の現象は特に
激しい。これは色素放出化合物そのものが色素部分？有
していて色素的性質をもつため、増感色素により色増感
されたハロゲン化銀と併用すると、色素放出化合物とハ
ロゲン化銀に吸着された増感色素との間で相互作用が生
じて保存中に増感色素がハロゲン化銀表面より離脱して
しまうものと推定される。このような欠点はカラー感光
材料やハロゲン化銀の固有感度以外の領域の電磁波のた
めの感光材料としては致命的なものである。

本発明はこのような問題点を解決すべくなされたもので
あり、長期間保存して所定の感度を保持できる安定性の
高い熱現像感光材料を提供することを目的としている。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、下記一般式〔Ｉ〕で表わされる色素群
のうちの少なくとも１種と下記一般式〔ｎ〕で表わされ
る色素群のうちの少なくとも１種の組合せによって分光
増感されたハロゲン化銀全含有することを特徴とする熱
現像感光材料により達成された。

一般式［１〕 式中％　Ｚｌ　＋　ｚ＝はそれぞれベンゼン環もしくは
ナフタレン環を形成するのに必要な原子群を表わす。

ｖｌ、■！、ｖｓｌｖ４　はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、カルボキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、また
け買換もしくけ無置換の、アルキル基、アシル基、アシ
ルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基
、スルファモイル基、アミノ基、アシルアミノ基、アル
コキシ基もしくはアリール基を表わす。

Ｒ１＊Ｒ１は互いに同一でも異なっていてもよく置換も
しくは無置換のアルキル基２表わし、Ｒ３け水素原子ま
たは置換もしくは無置換の、アルキル基もしくはアリー
ル基を表わす。

Ｘ−は陰イオンを表わし、ｔはＯｔたは１を表わし、色
素が分子内塩を形成するときは０である。

一般式〔■〕 式中、ｚ３およびＱけそれぞれ５員もしくは６員複素環
を形成するに必要な原子群を表わす。

ｍは０または１に表わす。

Ｒ４は置換屯しくけ無置換のアルキル基を表わし、Ｒ％
は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換も
しくは無置換のアリール基または複素環基を表わす。

Ｌｔ　ｅ　ＩＪ！は置換または無置換のメチン基を表わ
す。

ｎけ０〜３の整数全表わす。

次に一般式〔Ｉ〕で表わされる色素について詳しく説明
する。

一般式口］において、ｖｌ　＃　ｖｌ　Ｉ　Ｖ３　ｅ　
ｖ４　けそれぞれ水素原子、ハロゲン原子（例えばＣ４
，Ｆ。

１１ｒ）、　　カルボキシ基（塩の形をとっていてもよ
い）、シアノ基、ヒドロキシ基、または置換もしくは無
置換の、アルキル基（好ましくは炭素数１８以下のもの
。例えばメチル基、エチル基、ビニルメチル基、シクロ
ヘキシル基、ベンジル基、α−ナフチルメチル基、２−
フェニルエチル基、トリフルオロメチル基など）、アシ
ル基（好ましくは炭素数１０以下のもの。例えばアセチ
ル基、ベンゾイル基、メシル基など）、アシルオキシ基
（好ボニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシ
カルボニル基）、カルバモイル基（例えばカルバモイル
基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカル
ボニル基、ピペリジノカルボニル基）、スルファモイル
基（例えばスルファモイル基、ＮｌＮ−ジメチルスルフ
ァモイル基、モルホリノスルホニル基、ピペリジノスル
ホニル基）、アミノ基（例えばＮＨ！基、ジメチルアミ
ン基など）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数８以下
のもの、例えばアセチルアミノ基）、アルコキシ基（好
マしくは炭素数１０以下のもの、例えばメトキシ基、エ
トキシ基、ベンジルオキシ基）もしくはアリール基（例
えばフェニル基、トリル基）？表わす。

Ｚｌ＋Ｚ雪はベンゼン環又はナフタレン環を形成するの
に必要な原子団全表わす。ｚｌ　＊　Ｚ！がナフタレン
環を形成する場合、例えばα−ナフトチアゾール、β、
β−す７トチアゾール、β−ナフトチアゾールなどの核
が形成される。

またｂ　Ｒ１ｐ　Ｒ１は互いに同一または異っていても
よく、無置換アルキル基（好ましくは炭素数１８以下の
もの、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、
オクタデシル基、ビニルメチル基、シクロヘキシル基な
ど）または置換アルキル基（置換基としてｕｌえば、カ
ルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例エ
バフッ素原子、塩素原子、臭素原子である。）、とドロ
キシ基、炭素数８以下のアルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェ
ノキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基など
）、炭素数８以下のアルコキシ基ｎｉｌ、ｔはメトキシ
基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ
基など）、炭素数１０以下の単環式のアリールオキシ基
（例えばフェノキシ基、ｐ−）リニオキシ基など）、炭
素数３以下のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基
、プロピオニルオキシ基など）、炭素数８以下のアシル
基（例えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基
、メタル基など）、カルバモイル基（例えばカルバモイ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカ
ルボニル基、ピペリジノカルボニル基など）、スルファ
モイル基（例えばスルファモイル基、Ｎ＃１’ｌ−ジメ
チルスルファモイル基、モルホリノスルホニル基、ピペ
リジノスルホニル基など）、炭素数１０以下のアリール
基（［ＦＩＪエバフェニル基、４−クロルフェニル基、
４−メチルフェニル基、α−ナフチル基なト）すどで置
換された炭素数１８以下のアルキル基）を表わす。

特にＲ１％Ｒ２としては、スルホ基で置換されたアルキ
ル基（例えば３−スルホプロピル基、４−スルホブチル
基）が好ましい。

Ｒ３としては、水素原子：炭素数１〜２０の置換もしく
は無置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）
、炭素数６〜１４の置換もしくは無置換のアリール基（
例えばフェニル基、ナフチル基等）等が挙げられる。

ま九、Ｒｍとしては、特に水素原子または無置換のアル
キル基が好ましい。

Ｘ−としては、具体的に無機陰イオンあるいは有機陰イ
オンのいずれであってもよく、例えば、ハロゲンイオン
（例えばフッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ
素イオン等）、置換アリールスルホン酸イオン（例、ｔ
ばｐ−）ルエンスルホン酸イオン等）、硫酸イオン、チ
オシアン酸イオン、過塩素酸イオンなどが挙げられ、こ
の中でも、ヨウ素イオン、ｐ−）ルエンスルホン酸イオ
ン、過塩素酸イオンが好ましい。

次に一般式〔■〕について詳しく説明する。

一般式〔ＩＩ〕で表わされる化合物の２３としては次に
示すものが好ましい。即ちチアゾール核（例えば、チア
ゾール、４−メチルチアゾール、４−フェニルチアゾー
ル、４．５−ジメチルチアゾール、４．５−ジフェニル
チアゾールなど）、ベンゾチアゾール核（例えば、ベン
ゾチアゾール、４−クロロベンゾチアゾール、５−クロ
ロベンゾチアゾール、６−クロロベンゾチアゾール、５
−ニトロベンゾチアゾール、４−メチルベンゾチアゾー
ル、５−メチルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチ
アゾール、５−ブロモベンゾチアゾール、６−ブロモベ
ンゾチアゾール、５−ヨードベンゾチアゾール、５−フ
ェニルベンゾチアゾール、５−メトキシベンゾチアゾー
ル、６−エトキシベンゾチアゾール、５−エトキシベン
ゾチアゾール、５−エトキシカルボニルベンゾチアゾー
ル、５−カルボキシベンゾチアゾール、５−フェネチル
ベンゾチアゾール、５−フルオロベンゾチアゾール、５
−クロロー６−メチルベンゾチアゾール、５．６−ジメ
チルベンゾチアゾール、５−ヒドロキシ−６−メチルベ
ンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾｆ７ゾーＡ、、４
−フェニルベンゾチアゾールナト）、ナフトチアゾール
核（例えば、ナツト［２，１−ｄ〕チアゾール、ナツト
［１，２−ｄ〕チアゾール、ナフ）［２，３−ｄ］チア
ゾール、５−メトキシナフ）　［１，２−ｄ　］チアゾ
ール、７−ニトロナフト［２，ｆ　−ｄ　］チアゾール
、８−メトキシナフト［２，１−ｄｌチアゾール、５−
メトキシナフト［２，５−ｄ　］チアゾールなど）、チ
アゾリン核（例えば、チアゾリン、４−メチルチアゾリ
ン、４−ニトロチアゾリンなど）、オキサゾール核（例
えば、オキサゾール、４−メチルオキサゾール、４−ニ
トロオキサゾール、５−メチルオキサゾール、４−フェ
ニルオキサゾール、４，５−ジフル、５−クロロベンゾ
オキサゾール、５−メチルベンゾオキサゾール、５−ブ
ロモベンゾオキサゾール、５−フルオロベンゾオキサゾ
ール、５−フェニルベンゾオキサゾール、５−メトキシ
ベンゾオキサゾール、５−ニトロベンゾオキサゾール、
５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール、５−ヒド
ロキシペンゾオキサゾール、５−カルボキシベンゾオキ
サゾール、６−メチルベンゾオキサゾール、ｂ−ｐロロ
ベンゾオキｆシー＆、６−二トロベンゾオキサゾール、
６−メトキシベンゾイミダゾール、６−ヒドロキシベン
ゾオキサゾール、へ６−シメチルペンゾオキサゾール、
４．６−シメチルペンゾオキサゾール、５−エトキシベ
ンゾオキサゾールなど）、ナフトオキサゾール核（例工
ば、ナフト［２，１−＋１１オキサゾール、ナフト［１
，２−ｄ　）オキサゾール、ナフト［２，３−ｄ〕オキ
サゾール、５−ニトロナフト〔λ１−ｄ］オキサゾール
など〕、オキサシリ／核（例えば、４゜４−ジメチルオ
キサゾリンなど）、セレナゾール核（例えば、４−メチ
ルセレナゾール、４−ニトロセレナゾール、４−フェニ
ルセレナゾールなと、ベンゾセレナゾール核（例えば、
ベンゾセレナシー／Ｉ／、５−ｌロロペンゾセレナゾー
ル、５−ニトロベンゾセレナゾール、５−メトキシベン
ゾセレナゾール、５−ヒドロキシベンゾセレナゾール、
６−ニトロベンゾセレナゾール、５−／ロロー６−ニト
ロベンゾセレナゾールなど）、ナツトセレナゾール核（
例えば、ナフト１：　２．１−（Ｌ）セレナゾール、ナ
フト（１，２−ｄｌセレナゾールなど）、セレナゾリン
核（例えばセレナゾリンなど）、テルラゾール核（例え
ばテルラゾール、４−メチルチアゾリンなど）、ペンゾ
テルラゾール核（例えばペンゾテルラゾール、５−クロ
ルペンゾテルラゾール、５−メチルベンゾテルラゾール
など）。

ナフトテルラゾール核（例えばナフト（２，１−ｄ］テ
ルラゾールなど）、テルラゾリン核（例えばテルラゾリ
ンなど）、へ３−ジアルキルインドレニン核（例えば、
へ５−ジメチルインドレニン、へ５−ジエチルインドレ
ニン、Ｓ、Ｓ−−、；メチル−５−シアノインドレニン
、へ３−ジメチル−６−二トロインドレニン、ｓ、ｓ−
ジメチル−５−ニトロインドレニン、へ３−ジメチル−
５−メトキシインドレニン、＆Ａ５−）ジメチルインド
レニン、ム３−ジメチルー５−クロロインドレニンなど
）、イミダゾール核【例えば、１−アルキルイミダゾー
ル、１−アルキル−４−フェニルイミダゾール、１−ア
ルキルベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−クロロ
ベンゾイミダゾール、１−アルキル−翫６−ジクロロベ
ンゾイミダゾール、１−アルキル−５−メトキシベンゾ
イミダゾール、１−゛アルキルー５−シアノベンゾイミ
ダゾール、１−アルキル−５−フルオロペンゾイミタソ
ール、１−アルキル−５−トリフルオロメチルベンゾイ
ミダゾール、１−アルキル−６−クロロ−５−シアノベ
ンゾイミダゾール、１−アルキル−６−クロロ−５−）
　ＩＪフルオロメチルベンゾイミダゾール、１−アルキ
ルナフ）　（１，２−（Ｌ　）イミダゾール、１−アリ
ル−へ６−ジクロロベンゾイミダゾール、１　＋　７　
サル−５−クロロベンゾイミダゾール、１−アリールイ
ミタソール、１−アリールベンゾイミダゾール、１−ア
リール−５−クロロベンゾイミダゾール、１−アリール
−５，６−ジクロロベンゾイミダゾール、１−アリール
−５−メトキシベンゾイミダゾール、１−アリール−５
−シアノベンゾイミダゾール、１−アリールナフト［１
，２−ｄ〕イミダゾール、前述のアルキル基は炭素原子
１〜８個のもの、たとえば、メチル、エチル、プロピル
、イソプロピル、ブチル等の無置換アルキル基やヒドロ
キシアルキル基（例えば、２−ヒドロキシアルキル、５
−ヒドロキシプロピル等）等が好ましい。特に好ましく
はメチル基、エチル基である。前述のアリールは、フェ
ニル、ノ・ロゲン（例工ばクロロ）ｆ換フェニル、アル
キル（例えばメチル）置換フェニル、アルコキシ（例え
ばメトキシ）置換フェニルなどを表わす。）、ピリジン
核（声１えば、２−ピリジン、４−ピリジン、５−メチ
ル−２−ピリジン、３−メチル−４−ピリジンなど）、
キノリ／核（例えば、２−キノリン、３−メチル−２−
キノリン、５−エチル−２−キノリン、６−メチル−２
−キノリン、６−ニトロ−２−キノリ／、８−フルオロ
−２−キノリン、６−メドキシー２−キノリン、６−ヒ
ドロキシ−２−キノリ／、８−クロロ−２−キノリン、
４−キノリン、６−ニトキシー４−キノリン、６−二ト
ロー４−キノリン、８−クロロ−４−−？ノリン、８−
フルオロ−４−キノリン、８−メチル−４−キノリン、
８−メトキシ−４−キノリン、（６−メチル−４−キノ
リン、６−メドキシー４−キノリン、６−クロロ−４−
キノリン）インキノリン、６−エドロー１−インキノリ
ン、５．４−ジヒドロ−１−イソキノリン、６−ニトロ
−３−インキノリン々と）、イミダゾ［４，５−ｂ〕キ
ノキザリン核（例えば、１．３−ジエチルイミダゾ（４
，５−ｂｌキノキザリン、６−クロロ−１，５−ジアリ
ルイミダゾ［４５−１］キノキザリンなど）、オキサジ
アゾール核、チアジアゾール核テトラゾール核、ピリミ
ジン核にどを挙げることができる。

更に好ましくは、ベンゾチアゾール核（例えばペンツチ
アゾール％　５−クロロベンゾチアゾール、６−クロロ
ベンゾチアゾール、５−メチルベンゾチアゾール、６−
メチルベンゾチアゾール、翫６−シメチルベンゾチアゾ
ール、５−メトキシベンゾチアゾール、６−メトキシベ
ンゾチアゾール、５．６−シメトキシペンゾチアゾール
など）、チアゾール核（例えば、４−メチルチアゾール
、チアゾールなど）、チアゾリン核（飼えば、チアシリ
：ｉなど）、ベンゾオキサゾール核（例えば、ベンゾオ
キサゾール、５−フェニルベンゾオキサゾールなど）、
オキサゾール核（ｆＩｌえば、４−メチルオキサゾール
など）、オキサゾリン核（例えば、オキサゾリンなど）
である。

また、Ｒ４は、炭素数１８以下の無置換アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデ
シル基、ビニルメチル基、シクロヘキシル基など）また
は置換アルキル基（置換基として例えば、カルボキシ基
、スルホ基、シアン基、ハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子である。）、ヒドロキシ基、炭
素数８以下のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカル
ボニル基、ベンジルオキシカルボニル基など）、炭素数
８以下のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
、ベンジルオキシ基、７エネチルオキシ基など）、炭素
数１０以下の単環式のアリールオキシ基（例えばフェノ
キシ基、ｐ−）リニオキシ基など）、炭素数３以下のア
シルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、プロピオニル
オキシ基など）、炭素数８以下のアシル基（例えばアセ
チル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メシル基など
）、カルバモイル基（例えばカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジメチルカルノ（モイル基、モルホリノカルボニル基、
ピペリジノカルボニル基なト）、スルファモイル基（例
えばスルファモイル基、Ｎ、ｘ−）メチルスルファモイ
ル基、モルホリノスルホニル基、ヒベリジノスルホニル
基など）、炭素数１０以下のアリール基（例えばフェニ
ル基、４−クロルフェニル基、４−メチルフェニル基、
α−ナフチル基など）などで置換された炭素数１８以下
のアルキル基）が好ましい。

特にＲ１としては、無置換アルキル基（炭素数１〜５の
ものが好ましい）または、スルホ基で置換されたアルキ
ル基（例えば３−スルホグロピル基、４−スルホブチル
基）が好ましい。

Ｑは５ないし６員複素壌？形成するに盛装な非省属原子
群全表わし、該複素環としては、ロダニン核、２−チオ
ヒダントイン核、２−チオキンオキサゾリジン−４−オ
ン核、２−ピラゾリン−５−オン核、バルビッール酸核
、２−チオバルビッール酸核、チアゾリジン−２，４−
ジオン核、チアゾリジン−４−オン核、インオキサシロ
ン核、ヒダントイン核、インダンジオン核などがある。

Ｒ，はこれらの核に含ま五る窒素原子に結合しており、
水素原子、炭素数１〜１８、好ましくは１〜７、特に好
ましくは１〜４のアルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブ
チル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、オクタ
デシル基など）、置換アルキル基（例えばアラルキル基
（例えばベンジル基、２−フェニルエチル基ナト）、ヒ
ドロキシアルキル基（例えば、２−ヒドロキシエチル基
、３−ヒドロキシプロピル基など）、カルボキシアルキ
ル基（例えば、２−カルボキシエチル基、５−カルボキ
シプロピル基、４−カルボキシブチル基、カルボキシメ
チル基など）、アルコキシアルキル基（例えば、２−メ
トキシエチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル
基なト）、スルホアルキル基（例えば、２−スルホエチ
ル基、５−スルホプロピル基、３−スルホブチル基、４
−スルホブチル基、２−（３−スルホプロポキシ〕エチ
ル基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル基、３−ス
ルホプロポキシエトキシエチル基など）、スルファトア
ルキル基（例えば、３−スル７アトプロビル基、４−ス
ルファトブチル基など）、複素環置換アルキル基（９１
１えば２−（ピロリジン−２−オン−１−イル）エチル
基、テトラヒドロフルフリル基、２−モルホリノエチル
基など）、２−アセトキシエチル基、カルボメトキシメ
チル基、２−メタンスルホニルアミノエチル基など）、
アリル基、アリール基（例えばフェニル基、２−ナフチ
ル基など）、置換アリール基（例えば、４−カルボキシ
フェニル基、４−スルホフェニル基、３−クロロフェニ
ル基、３−メチルフェニル基すど）、複素環基（例えば
、２−ピリジル基、２−チアゾリル基など）を表わす。

Ｌｌおよびり、は置換または無置換のメチン基（置換基
としては例えばアルキル基（例えばメチル、エチルなど
）、アリール基（例えばフェニル基）またはハロゲン（
例えば、塩素、臭素など）を挙げることができる。また
ｎが２又は３を表わす場合にＬｌ又はり、は他のＬｌ又
はり、と−緒に環を形成してもよい）？表わす。

特にＬｌ＋”ｌ！とじては無置換メチン基あるいけ炭素
数５以下のアルキル置換メチ／基が好ましい。

本発明では、上に説明した一般式〔Ｉ〕で表わされる色
素の少なくとも１種と一般式〔［Ｉ］で表わされる色素
の少なくとも１種の組合せによって感光性ハロゲン化銀
を分光増感することにより、唯１種の色素によって分光
増感した場合よりも優れた保存安定性分達成することが
できる。通常保存中に分光感度が低下する原因のひとつ
としてハロゲン化銅粒子表面に吸着しているべき増感色
素が粒子表面から脱着することが考えられる。これを改
善するためには増感色素の使用量を増加させる手段が考
えられるが、本発明のような熱現像感光材料の系にあっ
ては一般式［１１または［１１１１１０色素群の中の唯
−電の色素全増量して用いても保存中の分光感度の低下
防止の効果は得られず、本発明の手段によって始めて保
存中の分光感度低下が効果的に防止されるのである。更
に本発明の増感色素の組合せにより高い赤色域の分光感
度と良好な相反則不軌特性が得られる。また本発明の増
感色素の組合せは特に赤色ＬＩＩｆＤの発光波長（６５
５±５ｎｍ）Ｋ合致した分光感度分布を持つ。更に本発
明の増感色素の組合せは色素固定要素へ移動することが
少なく、スティンの少ない転写色素画像を得るのに適し
ている。

本発明においては、好ましくは最大吸収波長が異なる色
素どうしを組合せて使用する。この場合、よシ長波長に
最大吸収波長をもつ色素として一般式［１１で表わされ
る色素全使用することが好ましい。

次に本発明に用いられる増感色素の具体例と組合せの例
を示す。もちろん本発明はこれのみに限定されるもので
はない。

一般式［１１によって表わされる色素の具体例は例えば
次のものである。

（夏−２） 占Ｈ３ ＣＨ３ （１，６） （夏−９） ＣＨ。

（ＣＩｉり＋８０ｓ　　　　　　（ＯＨｇ）４Ｓ０３Ｎ
ａ（Ｏｋ１２’）３８０３−　　　　　　　　　（、Ｃ
ＨＪＢＢ０３ｋｌ　ａ（１−１ｓ） Ｃ，Ｈ，（ｃｕｔ）４１３０ｓ ａｎ寓ＣＨＩＣ００ＣＨＩＣＨＩＣｏｏＨ（＋−３０） （凰−３２） Ｃ！ＨＩＩＯ，Ｈ襲 〒＋＋ （＋−り４） ｃ、ｎ、　　　　　　　　　　Ｃ！、Ｈ。

ニー （＋−３５） ｒ 一般式［１１１で表わされる色素の具体例は例えば次の
ものである。

（ｎ−１） （ｎ−２） （ｉｔ−３） 〔ＩＩ−４） （ｎ−ｓ） （ｕ−６） （…−７） （■−８） （ＣＨ雪）ｓ８０ｓＥ 〔ＩＩ−９） （ｎ−１ｏ） 〔ＩＩ−１１） （…−１２） （ｎ−１３） （ｎ−１５） Ｃ！Ｈ。

〔Ｉｔ−１６） （ｆｌ−１７） ８０、Ｈ （…−１８） 〔ＩＩ−１９） （ｎ−２０） 〔ＩＩ−２１） 〔ＩＩ−２３） ａＨ，−ａＨ−ａＨ２ （■−２４） （１１−、＋５） 〔ＩＩ−２６） （ｆｌ−２７） （■−２８） （ｕ−３５） （ｉｆ−５４） Ｃ，Ｈ５ （…−３５） 〔ＩＩ−３６） （ｎ−３７） （■−３８） （ｎ−３９） （ｕ−４５） （■−４５） （…−４６） 〔ＩＩ−４７） 〔Ｉｆ−４８） （ト４９） 〔ＩＩ−ｓｏ） （１−ｓｌ） （駄−５２） （ｎ−５３） （ｎ−５４） 〔ＩＩ−５５） （ｎ−ｓｂ） 〔ＩＩ−５７） （ｎ−５９） （ｌｌ−６０） 本発明に用いられる一般式［１１および［１１１で表わ
される化合物は、公知の化合物であり、エフ・エム−バ
ー　マー　（Ｆ、　Ｍ、１１ａｗｅｒ　）著［ヘテロサ
イクリック・コンパウンズーシアニン・ダイ・アンド・
リレイテイド・コンパウ／ズー（Ｈｅｔｅｒｏ−ｃｙｃ
ｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−０ｙａｎｉｎｅ　ｄｙ
ｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａ−ｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕｔｏｌ
ｓ　−）　Ｊ第１Ｖ〜Ｖ１章第８６〜１９２頁、第Ｘ■
章第５１１〜６０３頁（ジョン・ウィリー・アンド・サ
ンズＪｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎａ社−ニューヨ
ーク、ロンドン−１１９６４年刊）、デー・エム・スタ
ー？　−（Ｄ、　Ｍ、　８ｔｕｒｍｓｒ　）著「ヘテロ
サイクリック・コンパウンズースペシャル・トピックス
　イン　ヘテロサイクリック　ケミストリー−（Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−８ｐｓｃ
ｉａｌ　　ｔｏｐｉｃｓ　　ｉｎ　　ｈｅｔｅｒｏｃｙ
ｃｌｉｃ　　ｃｈａｍｉｓｔｒｙ−）」第８章、第４節
、第４８２〜５１５頁（ジョン・ウィリー・アンド・サ
ンズ　ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　Ｆ３０ｎｅ　　社−二
ｚ　−ヨー　９、ロンドン−１１９７７年刊）などに記
載の方法に基づいて、合成することができる。

これらの一般式［１１および（ｉｌ〕で表わされる増感
色素の添加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０−′
〜１０−２モルである。好ましくは、１０−１〜１０″
″４モルである。一般式［１１の色素と一般式［１１の
色素の使用比率は任意であるが、通常重量比で一般式［
１３の色素１に対して一般式〔■〕の色素［Ｌ１〜１０
、特に（Ｌ５〜２が好ましい。

本発明に用いる増感色素は、直接乳剤中へ分散すること
ができる。また、これらはまず適当な溶媒、例エバメチ
ルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、
アセト／、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒など
の中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することもでき
る。また、溶液に超音波を使用することもできる。また
、この増感色素の添加方法としては米国特許第３．４６
９．９８７号明細書などに記載のごとき、色素？揮発性
の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散
し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４６−
２４１８５などに記載のごとき、水不溶性色素を溶解す
ることなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳
舜］へ添加する方法：米国特許第４８２２．１３５号明
細書に記載のごとき、界面活性剤に色素と溶解し、該溶
液を乳剤中へ添加する方法；特開昭５ｌ−ｙ４６２４号
に記載のごとき、レッドシフトさせる化合物を用いて溶
解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法：％開昭５０−８
０８２６号に記載のごとき色素を実質的に水全含まない
酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法などが用い
られる。その他、乳剤への添加には米国特許第２，９１
２，３４３号、同第４５４２゜６０５号、同第２，９９
６，２８７号、同第４４２９゜８５５号などに記載の方
法も用いられる。また上記増感色素は適当な支持体上に
塗布される前にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよ
いが、勿論ハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程にも分散
することができる。例えばハロゲン化銀粒子形成時に存
在させてもよく、後熱時に存在させて本よい。

なお本発明では前記一般式〔Ｉコおよび〔ｕ〕の色素に
加えてそれ以外の増感色素を用いてもよい。

本発明の感光材料は、赤領域に感光性を有する層の他に
、必要に応じて他のスペクトル領域に感光性？有する少
なくとも１つ以上のＲｆＩヲ有していても良い。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。粒子内のハロゲン組成が均一
であってもよく、表面と内部で組成の異なった多重構造
であってもよい（特開昭５７−１５４２５２号、同５８
−１０８５３３号、同５９−４８７５５号、同５９−５
２２３７号、米国特許第４．４３４０４８号および欧州
特許第１０Ｇ、９８４号）。また、粒子の厚みが（１５
２ｍ以下、径は少なくともα６μｍで、平均アスペクト
比が５以上の平板粒子（米国特許第４．４１４、５１０
号、同第４．４５５．４９９号および西独公開特許（Ｏ
Ｌ８）第４２４１．６４６　Ａ　１等）、あるいは粒子
サイズ分布が均一に近い単分散乳剤（特開昭５７−１７
８２３５号、同５８−１００８４６号、同５８−１４８
２９号、国際公開８３／Ｑ２５５ＢＡＩ号、欧州特許第
６４，４１２Ａ！５および同第８４３７７ＡＩ等）も本
発明に使用し得る。晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、
粒子サイズ分布などが異なった２種以上のハロゲン化銀
を併用してもよい。粒子サイズの異々る２種以上の単分
散乳剤を混合して、階調を調節することもできる。

本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径が１ｌＬ００１μｍから１０　ｐｍのものが好まし
く、α００１μｍから５μｍのものはさらに好ましい。

これらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、または
アンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、
同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒
子を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、またはｐＡ
ｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジェット法も採
用できる。また、粒子成長を速めるため、添加する銀塩
およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同５
５−１５８１２４号、米国特許第３，６５０，７５７号
等）。

エピタΦシャル接合屋のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる（特開昭５６−ｔ６１２４号、米国特許第４
．０９４．６８４号）。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭４７−１
１３８６号に記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化合物
などを用いることができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩など？共存させてもよい。

またリサーチ・ディスクロージャー誌１９２２７（１９
８０年）に開示された添加剤をハロゲン化銀調製時に添
加してもよい。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（ｌＩＩ、Ｎ）、ヘキサクロロイリジウム酸
アンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化
ロジウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることができる
。

その他、特願昭６０−２２５１７６号の３２〜４７頁及
び実施例に記載のハロゲン化銀乳剤、特願昭６０−２２
８２６７号の２４〜３０頁及び実施例に記載のハロゲン
化銀乳剤も好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためターデル水洗法や
沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（％
開開５８−１２６５２６号、同５Ｂ−２１５６４４号）
。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することも
できる。この目的に適した内部潜像型乳剤は米国特許第
２，５９２．２５０号、同第４７６１．２７６号、特公
昭５８−３５５４号および特開昭５７−１５６６４１号
などに記載されている。本発明において組合せるのに好
ましい造核剤は、米国特許ｉ　３．２２７．５５２号、
同第４．２４５，０３７号、同第４，２５５，５１１号
、同第４．２６へ０３１号、同第４，２７６．５６４号
、およびＯＬ８第２．６５５，５１６号等に記載されて
いる。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１１９ないし１０　ｆ／？Ｐ＋２の範囲であ
る。

本発明に訃いては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状
態もしくは接近した距離にあることが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特願昭５９−２２８５５号の３７頁〜５
９頁、米国特許４．５０代６２６号第５２欄〜第５３欄
等に記載の化合物がある。また特願昭５８−２２１５３
５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル
基を有するカルゼン酸の銀塩も有用である。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
１１０１ないし１０モル、好ましくは（ＬＯｌないし１
モル？併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０岬ないし１０ｔ／−
が適当である。

本発明においては、画像形成物質として銀を用いること
ができる。また高温状態下で銀イオンが銀に還元される
際、この反応に対応して、あるいは逆対応して可動性色
素を生成するか、あるいは放出する化合物、すなわち色
素供与性物質を含有することもできる。

本発明で使用しうる色素供与性物質の例としてはまず、
酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物（
カプラー）を挙げることができる。

このカプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーで
もよい。また、耐拡散基を脱離基に持ち、酸化カップリ
ング反応により拡散性色素？形成する２当量カプラーも
好ましい。現像薬およびカプラーの具体例はジエームズ
著「ザ　セオリー　オブ　ザ　７オトグラフイツク　プ
ロセス」第４版（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ　−Ｔｈｅ　Ｔ
ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｐｒｏｃｅｅａ−）　　２９１〜５３４頁、および５５
４〜５６１頁、特開昭５８−１２３５３３号、同５８−
１４９０４６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１
１１１４８号、同５９−１２４３９９号、同５９−１７
４８３５号、同５９−２５１５３９号、同５９−２５１
５４０号、同６０−２９５０号、同６０−２９５１号、
同６０−１４２４２号、同６０−２５４７４号、同６０
−６６２４９号等に詳しく記載されている。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。この型の化合物は次の一般式〔Ｌｉ３で表わ
すことができる。

（Ｄｙｅ　−Ｘ　）ｎ−Ｙ　　　　　　　　［ＬＩ］Ｄ
ｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色素
前駆体基２表わし、又は単なる結合または連結基を表わ
し、Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または
逆対応して（Ｄｙｅ−Ｘ　）ｎ−Ｙで表わされる化合物
の拡散性に差を生じさせるか、またけＤｙｅを放出し、
放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙとの間に拡散
性において差を生じさせるような性質を有する基を表わ
し、ｎは１″！！たは２を表わし、ｎが２の時、２つの
Ｄｙｅ　−Ｘは同一でも異なっていてもよい。

一般式［：Ｌ１］で表わされる色素供与性物質の具体例
としては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分
全連結した色素現像薬が、米国特許第４１３４、７６４
号、同ＷＩＪへ５６λ８１９号、同第４５９ス２００号
、同第４５４４．５４５号、同第４４８２．９７２号等
に記載されている。また、分子内求核置換反応により拡
散性色素を放出させる物質が米国特許３．９１３０，４
７９号等に、イソオキサシロン環の分子内巻き換え反応
によシ拡散性色素全放出させる物質が特開昭４９−１１
１６２８号等に記載されている。

まだ、別の例としては、色素放出性化合物？色素放出能
力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と共
存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還元
して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、そ
こに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開昭５５
−１１０８’２７号、同５４−１３０９２７号、同５６
−１６４３４２号、同５３−３５５５３号に記載されて
いる。特願昭６０−２４４８７３号には、同様の機構で
拡散性色素を放出する色素供与性物質として、残存する
還元剤によりＮ−０結合が開裂して拡散性色素を放出す
る化合物が記載されている。

また、特開昭５９−１８５５５５号に記載の、塩基の存
在下でドナーアクセプター反応？起こし拡散性色素？放
出するが、還元剤の酸化体と反応すると色素放出を実質
的に起こさなくなるような非拡散性の化合物〔ＩＩＤム
化合物）も使用できる。

これらの方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡
散性色素が放出または拡散する方式であり、現像の起こ
ったところでは色素は放出も拡散もしない。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素と脱離基に持つカプラーであって
還元剤の酸化体との反応によシ拡散性色素を放出する物
質〔ＩＪＤＲカプラー）が、英国特許第１．５５０．５
２４号、特公昭４８−３凭１６５号、英国特許第４４４
４９４０号等に記載されており、本発明に好ましく使用
される。

また、これらの蔵元剤を用いる方式では還元剤の酸化分
解物による画像の汚染が深刻な問題となるためこの問題
を改良する目的で、還元剤全必須としない、それ自身が
還元性を持つ色素放出性化合物（ＤＲＲ化合物）も考案
されており、本発明Ｋ特に有利に用いられる。その代表
例は、米国特許第４９２ａ３１２号、同第４．０５へ３
１２号、同第４．０５５．４２８号、同第４．３３へ３
２２号、特開昭５９−６５８３９号、同５９−６９８３
９号、同５５−３８１９号、同５１−１０４３４３号、
リサーチ・ディスクロージャー誌１７４６５号、米国特
許＠！ｉ、７２５，０６２号、同第３．７２ａ１１３号
、同第４４４へ９５９号、特開昭５８−１１６５５７号
、同５７−１７９８４０号、米国特許第４．５０　Ｑ　
６２６号等に記載されている色素供与性物質である。こ
の種の色素供与性物質の具体例としては前述の米国特許
第４．５００．６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の
化合物を挙げることができるが、なかでも前記米国特許
に記載の化合物（１）〜（３）、（１０）〜（１５）、
（１６）〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３５）〜
（５５）、（３８）〜（４ｏ）、（４２）〜（６４）が
好ましい。また特願昭５９−２４６４６８号の８０〜８
７頁に記載の化合物も有用である。

その他、上記に述べた以外の色素供与性物質として、有
機銀塩と色素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディ
スクロージャーｇｔ９７８年５月号、５４〜５８頁等）
、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許
第４，２５５，９５７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌、１９７６年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色
素（米国特許第３．９８５．５６５号、同４，０２２，
６１７号等）なども使用できる。

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第４３２２、０２７
号記載の方法などの公知の方法により感光要素の層中に
導入することができる。この場合には、特開昭５９−８
３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８
４５２号、同５９−１７８４５！Ｓ号、同５９−１７８
４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４
５７号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応
じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して
、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質１ｆに
対して１０ｆ以下、好ましくは５２以下である。

また特公昭５１−３９８５５号、特開昭５１−５９９４
５号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性物質を覗水性コロイドに分散する際には、穐々の
界面活性剤？用いることができる。例えば特開昭５９−
１５７６３６号の第（３７）〜（邸）頁に界面活性剤と
して挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光要素中に還元性物質？°金含有せ
るのが望ましい。還元性物質としては一般に還元剤とし
て公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物
質も含まれる。また、それ自身は還元性を持たないが現
像過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還
元剤プレカーサーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許４．
５０へ６２６号の第４９〜５０欄、同４，４８３．９１
４号の第３０〜３１欄、特開昭６０−１４０３３５号の
第（１７）〜（１８）頁、特開昭６０−１２８４５８号
、同６０−１２８４３６号、同６０−１２８４！１９号
、同６０−１２８４５７号等に記載の還元剤が利用でき
る。また、特開昭５６−ｔ３８，７５６号、同５７−４
０，２４５号、米国特許第４．５３（Ｌ６１７号等に記
載されている還元剤プレカーサーも利用できる。

米国特許第３．０５９．８６９号に開示されている吃の
のような稽々の還元剤の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して１
０１〜２０モル、特に好ましくは１１〜１０モルである
。

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４．５０
Ｇ、６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

本発明においては種々のカプリ防止剤または写真安定剤
？使用することができる。その例としては、リサーチ・
ディスクロージャー誌１ｑ　ｙ　ａ年１２月号第２４〜
２５頁に記載のアゾール類やアザインデン類、％開開５
９−ｆ６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およ
びリン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３４号記載
のメルカプト化合物およびその金属塩、特願昭６０−２
２８２６７号に記載されているアセチレン化合物類など
が用いられる。

本発明においては、感光要素に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。有効な調色剤の具体例につい
ては％頗昭５９−２６８９２６．号９２〜９３頁に記載
の化合物がある。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を有する感光要素を用いればよい。例えば青感層、
緑感層、赤感層の５層の組み合わせ、緑感層、赤感層、
赤外感光層の組み合わせなどがある。これらの各感光層
は必要に応じて２層以上に分割してもよい。

本発明に用いられる感光要素は、必要に応じて熱現像感
光要素用として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば保饅層、中間層、帯電防止層、ハレーショ
ン防止層、色素固定要素との剥離？容易にするための剥
離層、マット層など？有することができる。各種添加剤
としては、リサーチ・ディスクロジャー誌１９７８年６
月号９頁〜１５頁、特願昭５９−２０９５６３号などに
記載されている可塑剤、マット剤、鮮鋭度改良用染料、
ハレーション防止染料、界面活性剤、蛍光増白剤、スベ
リ防止剤、酸化防止剤、退色防止剤などの添加剤がある
。

特に保護層には、接着防止のために有機、無機のマット
剤を含ませるのが通常である。また、この保護層には媒
染剤、紫外線吸収剤を含ませてもよい。保護層、中間層
はそれぞれ２層以上から構成されていてもよい。

また、中間層には退色防止や混色防止のための還元剤や
、紫外線吸収剤、二酸化チタンなどの白色顔料を含ませ
てもよい。白色顔料は感度を向上させる目的で中間層の
みならず乳剤層に添加してもよい。

本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素？固定する色素
固定要素から構成される。

特に色素の拡散転写により画像？形成するシステムにお
いては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的な
形態として、感光要素と色素固定要素とが２つの支持体
上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗設され
る形態とに大別される。感光要素と色素固定要素相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は特願昭５
９−２６８９２６号明細書の５８〜５９頁や米国特許４
゜５０Ｑ６２６号の第５７欄に記載の関係が本願にも適
用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１膚有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては特願昭５９−２０９５６３号に記載のものを挙げ
ることができる。色素固定要素には必要に応じて保護１
−１剥離層、カール防止層などの補助層を設けることが
できる。

特に保護層を設けるのは有用である。上記層の１つまた
は複数の層には、親水性熱溶剤、可塑剤、退色防止剤、
０４吸収剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安
定性を増加させるための分散状ビニル化合物、界面活性
剤、蛍光増白剤等を含ませてもよい。また、特に少量の
水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシステム
においては、色素固定要素に後述する塩基及び／又は塩
基プレカーサーを含有させるのが感光要素の保存性を高
める意味で好ましい。これらの添加剤の具体例は特願昭
５９−２０９５６３号の１０１頁〜１２０頁に記載され
ている。

本発明において感光要素及び／又は色素固定要素には画
像形成促進剤音用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活
性剤Ｓまたは銀イオンと相互作用を持つ化金物等に分類
される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有
しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが常
である。これらの詳細については特願昭５９−２１３９
７８号の６７〜７１頁に記載されている。

この他にも塩基を発生させる方法が各種あり、その方法
に使用される化合物はいずれも塩基プレカーサーとして
有用である。例えば、特願昭６０−１６９５８５号に記
載されている難溶性金属化合物およびとの難溶性金属化
合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（
錯形成化合物という）の混合により塩基を発生させる方
法や、特願昭６０−７４７０２号に記載されている電解
により塩基を発生させる方法などがある。

特に前者の方法は効果的である。難溶性金属化合物とし
ては亜鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウムなどの
炭酸塩、水酸化物、酸化物等が挙げられる。また、錯形
成化合物については、例えばニー・イー−マーチル、ア
ール拳エム・スミス（Ａ、　ＩＬ　Ｍａｒｔｅｌｌ　、
　Ｒ，ＩＬ８ｍｉｔｈ　）共著、［クリティカル・スタ
ビリテイ・コンスタンッ（Ｃｒ１ｌｔｉｃａｌＢｔａｂ
ｉｌｌｉｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　）　Ｊ、第４巻と
第５巻、グレナムープＬ／　ス（Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅ
ａａ　）　　に詳説されている。具体的にはアミノカル
ボン酸類、イミジノ酢酸類、ピリジルカルボン酸類、ア
ミノリン酸類、カルボン酸類（モノ、ジ、トリ、テトラ
カルボン酸類およびさらにフォスフォノ、ヒドロキシ、
オキソ、エステル、アミド、アルコヤシ、メルカプト、
アルキルチオ、フォスフイノなどの置換基を持つ化合物
）、ヒドロキサム酸類、ポリアクリ　。

レート類、ポリリン酸類などとアルカリ金属、グアニジ
ン類、アミジン類もしくは４級アンモニウム塩等との塩
が挙げられる。

との難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光要素と色
素固定要素に別々に添加するのが有利である。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
？中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱によシ酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ壌化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる（例えば特願昭５８−２１
６９２８号、同５９−４８５０５号、同５９−８５８３
４号または同５９−８５８３６号に記載の化合物など）
。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であゆ、例えば特願昭５９−１９０１７３号、同５９
−２６８９２６号、同５９−２４６４６８号、同６０−
２６０３８号、同６０−２２６０２号、同６０−２６０
３９号、同６０−２４６６５号、同６０−２９８９２号
、同５９−１７６３５０号、に記載の化合物がある。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素のバインダー
には親水性のものを用いることができる。

親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性バイ
ンダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体等のタンパク質、セルロース誘導体や、デンプン、ア
ラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。また、ラテッ
クスの形で用いられ、写真材料の寸度安定性を増加させ
る分散状ビニル化合物も使用できる。これらのバインダ
ーは単独であるいは組合わせて用いることができる。

本発明においてバインダー／ｄ１ｍ”あたり２０２以下
の塗布量であり、好ましくは１０ｆ以下さらに好ましく
け７を以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１１１に対して溶媒１０Ｃ以下、好ましくけｌ
１ｓｅｃ以下、さらに好ましくはα３ＣＣ以下が適当で
ある。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素の構成層（写
真乳剤層、色素固定層など）には無機または有機の硬膜
剤を含有してよい。

硬膜剤の具体例は、特願昭５９−２６８９２６号明細書
９４頁ないし９５頁や特開昭５９−１５７６３６号第（
５８）頁に記載のものが挙げられ、これらは単独または
組合わせて用いることができる。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素に“使用され
る支持体は、処理温度に耐えることのできるものである
。一般的な支持体としては、ガラス、紙、重合体フィル
ム、金属およびその類似体が用いられるばかりでなく、
特願昭５９−２６８９２６号明細書の９５頁〜９６頁に
支持体として記載されているものが使用できる。

感光要素及び／又は色素固定要素は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。抵
抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利用
する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機物
薄膜を利用する方法とがある。これらの方法に利用でき
る材料は、特願昭５９−１５１８１５号明細書等に記載
のものを利用できる。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層、色素固定層その他の層の塗布法は米国特
許４．５００．６２６号の第５５〜５６欄に記載の方法
が適用できる。

感光要素へ画像を記録するための画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。一般
には、通常のカラープリントに使われる光源、例えば夕
／ゲステンランプ、水銀燈、ヨードランプなどのハロゲ
ンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、ＣＲＴ光源
、発光ダイオード（ｌｌＣＤ　）等、特願昭５９−２６
８９２６号の１００頁や米国特許４．５００．６２６号
の第５６欄に記載の光源を用いることができる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
る。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよい
し、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の場合、転
写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室
温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像
工程における温度よりも約１０℃低い温度までがより好
ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、特願昭６０−７９
７０９号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）
の存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行
う方法も有用である。この方式においては、加熱温度は
５０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が
水の場合は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用ｔは全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた置板下）という少
量でよい。

溶媒（例えば水）は感光要素の感光層と色素固定要素の
色素固定層との間に付与することによって画像の形成お
よび／または色素の移動を促進するものであるが、あら
かじめ感光要素もしくは色素固定要素またはその両者に
内蔵させて用いることもできる。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特願昭５９−２６８９２６号の１０１頁９行
〜１０２頁４行く記載の方法がある。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光要素及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

現像および／または転写工程における加熱手段としては
、熱板、アイロン、熱ローラーなどの特願昭５９−２６
８９２６号の１０２頁１４行〜１０３頁１１行に記載の
手段がある。また、感光要素及び／又は色素固定要素に
、グラファイト、カーボンブラック、金属等の導電性材
料の層２重ねて施しておき、この導電性層に電流２通じ
、直接的に加熱するようにしてもよい。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力東件や圧力を加える方法は特願昭５９−２６８９
２６号の１０３員〜１０４頁に記載の方法が適用できる
。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１ａ１３５３号、同
６０−１８９５１号、実願昭６０−１１６７３４号等に
記載されている装置などが好ましく使用される。

（実施例） 実施例−１ ベンゾトリアゾール銀乳剤の作シ方について述べる。

ゼラチン２８ｆとベンゾトリアゾール１ｉ２Ｆを水３０
０ｄＫ溶解する。この溶液ｔ−４０ｃに保ち攪拌する。

この溶液に硝酸銀１７１Ｆを水１００−に溶かした液を
２分間で加える。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨｆ調整し、沈降さ
せ、過剰の塩？除去する。その後ｐＨｔ＆５０に合わせ
、収［４００Ｆのべ／シトリアゾール銀乳剤を得た。

次にハロゲン化銀乳剤（Ａ）の作り方についてのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６００−にゼラチ
ン２０１とＫＢｒα７５１およびＨＯ（Ｃ！）１雪）ｍ
ｓ（ｃａり雪１３（ＣＨＩ）！ＯＨα５８ｆｔ−溶解さ
せ６８℃に保温したもの）に下記■液とｎ液を２０分間
かけて等流量で同時に添加した。１０分間放置したあと
ｍ液と■液を３０分間かけてコンドロールド・ダブルジ
ェット法でｐＡｇｔ−ａ　４に保って添加した。水洗、
脱塩後ゼラチン２５ｇと水１００Ｗ１ｔを加え、ｐＨを
６．４　、　ｐＡｇを＆４に調節した。

ｌ（τ”；ｓｏ”Ｊ　”　”：”：ｓｏ”Ｊ　”　（ｉ
ｓｏ’ｏ　’　引Ｑ”ｗｌ）ＡｇＮＯｓ　　　　２０？
　　　　　　−８Ｏｆ　　　　　　−ＫＢｒ　　　　　
　−１４１Ｆ　　　　　　　−６２９にエ　　　　　　
　−　　　　　　　１ｆ　　　　　　−−得られた乳剤
は粒子サイズが約ａ５５μの単分散八面体沃臭化銀乳剤
であった。

得られた乳剤を６０℃でチオ硫酸ナトリウムを用い最適
に化学増感した。収量は６５０ｆであった。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

シアンの色素供与性物質（イ）５ｔ１　トリーイソ−ノ
ニルフォスフニー）　７．５　ｆを秤ｔＬ、酢酸エチル
５０ＷＩｔを加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶
液とする。この溶液とゼラチンの１０％溶液１００ｆと
ドデシルペンゼ／スルホン酸ソーダのＺＳ＊水溶液６０
ａｙとｔ攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、
１　Ｇ、　ＯＯＯｒｐｍにて分散した。この分散液？シ
アンの色素供与性物質の分散物と言う。

００１、Ｈ，（１ｍ） 次に感光性塗布物の調製法について述べる。

ａ）ベンゾトリアゾール銀乳剤　　　　　　７ｆｂ）感
光性ヨウ臭化銀乳剤（４）　　　　　　　８ｆＣ）シア
ンの色素供与性物質の分散物　　　　　２５ｙｄ）次に
示す化合物の５％水溶液　　　　　５−ｅ）　　ベンゼ
ンスルフォンアミドの１０％メタノール溶液　　　　　
　　　　　　　　５ｄｆ）４−メチルスルフォニルフェ
ニル スルフォニル酢酸グアニジン １０％水溶液　　　　　　　　　　　　１５−ｇ）増感
色素（１−３０）のＱ、０４％メタノール溶液　　　　
　　　　　　　１〇−ｈ）増感色素〔Ｉｔ−２１）の１
０４％メタノール溶液　　　　　　　　　　　　５−以
上ａ−ｈを混合し、増粘剤と水を加え１０ローにした。

この液全厚さ１８０μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルム上に５０μｍのウェット膜厚に塗布した。

次に以下の保護層塗布組成物を調製した。

保護層塗布組成物 １）１０％ゼラチン　　　　　　　　　４００ｔｊ）４
−メチルスルフォニルフェニル スルフォニル酢酸グアニジン （１０％）水溶液　　　　　　　　　２４〇−ｋ）以下
の構造式の硬膜剤（４％）水 溶液　　　　　　　　　　　　　　　　５〇−ａｎ、−
ａｎ−ｓｏ！ｃ馬Ｃ０ＮＨ−（ｃＨＪ、−ＮＨＣＯＯＨ
鵞ＳＯ茸ＣＨ電ａｍ茸１〜ｋｉ混合し、増粘剤と水を加
えて１０００ｄにした。

この塗布組成物を上記の感光性塗布物を塗布した上に更
に厚み３０μｍで塗布し乾燥して、感光材料−１を得た
。この感光材料に用いた増感色素の組み合わせを表−■
に示した増感色素にかえる以外は同様にして感光材料２
〜６を調製した。

タングステン電球を用い富士写真フイルム■製８０−６
０フイルター？付けて、５０００ルツクスで１秒間像状
に露光した。

その後１４０Ｃに加熱したヒートブロック上で３０秒間
均一に加熱した。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、１１−　）サメ
チル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（
アクリル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロラ
イドの比率は１：１）１０ｆを２００−の水に溶解し、
１０％石灰処理ゼラチン、１００２と均一に混合した。

この混合液を二酸化チタンを分散したポリエチレンでラ
ミネートした紙支持体上に９０μｍのウェット膜厚に均
一に塗布した。

この試料を乾燥後、媒染ｌ―を有する色素固定材料とし
て用いる。

次に色素固定材料の膜面側に１ｍ２当り２〇−の水を供
給した後、加熱処理の終った上記塗布サンプルをそれぞ
れ膜面が接するように固定材料と重ね合せた。

８０℃のヒートブロック上で６秒間加熱した後色素固定
材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上にシアン
色像が得られた。これをマクベスの反射型濃度計（ＲＤ
５１９）を用いて濃度測定を行った。またこの感光材料
を５０℃の条件下に４日おいた後に同様に処理した。

その結果を下記の表−！に示す。

これらの結果から、シアンの色素供与性物質？用いてｔ
４製した感光材料において、本発明の増感色素（１）及
び〔Ｉｔ）　を組合わせて含有させた場合は、増感色素
（＋）のみを単独に含有させた場合に比べて、調製直後
の感度においてはほぼ差異のないものの、経時保存によ
る感度低下が小さく安定性の高いことが判る。

実施例−２ 実施例１の感光材料において、シアンの色素供与性物質
物の分散物にかえてこれと同様に調整したマゼ／りの色
素供与性物質（ロ）の分散物を用いることと、表−■に
示した増感色素にかえて下記表−■に示した本発明の増
感色素を用いる以外は、実施例１と同様に感光材料７〜
１１１）ｖ４製し、実施例１と同様に処理した。その結
果を表−ｎに示した。

Ｈ ＩＪＣ１＠Ｈ＠Ｂ−ｎ 以上の結果より、マゼンタの色素供与性物質を用いて調
製した場合も実施例１の結果と同様に、本発明の増感色
素（１）及び（ｎ）を組合わせて含有する感光材料は保
存中の感度低下が小さいことが判る。

実施例−３ ハロゲン化銀乳剤＠）の作シ方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｍ中にゼラ
チン２０９と塩化ナトリウム３ｔと化合６５℃に保温し
たもの）に下記■液と［液２７０分間かけて添加した。

ｌ液とｎ液の添加開始と同時に増感色素ｌ−５０のα２
を及び増感色素■−２１の（ＬｌｌＰｆｔ（メタノール
１５０ｃｃ十水１５０ＣＣ）溶液に溶解させた色素溶液
を添加しはじめ６０分かけて添加した。

ｔ（ｕｐｔｏ　）　　　　ｕ　（ｕｐｔＯ）６００　ｄ
　　　　　　　６００　ｄ ＡｇＮＯｌ　　　　　　１００Ｆ　　　　　　　　　　
−ＫＥｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｓ６　ｔＮａＣｔ、　　　　　−７ｔ ■液と厘液の添加終了後すぐにＫＢｒ　２　ｔを水２０
−に溶解させて添加し、１９分間放置した。

水洗、脱塩後ゼラチン２５１と水１００−を加えｐＨｔ
−４４、ｉ）Ａｇを７．８　Ｋ調節した。得られ九乳剤
は粒子サイズが約Ｉ１５μの立方体単分散乳剤であつ九
。

この乳剤を６０℃に保ち、トリエチルチオ尿素１．３Ｊ
１９，４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７
−チトラザインデン１００ａＦを同時加えて最適に化学
増感した。収ｆｋ／ｄ６５０ｆであった。

この乳剤？乳剤（Ｂ）とする。

次に有機銀塩（２）の調製法について述べる。

ゼラチン２０ｆと４−アセチルアミノフェニルグロピオ
ール酸５．９ｆｔ−ａ１９６水酸化ナトリウム水溶液１
００口―とエタノール２００−に溶解した。

この溶液を４０℃に保ち攪拌した。

この溶液に硝酸銀４．５ｆを水２００−に溶かした液２
５分間で加えた。

この分散物のｐＥを調整し、沈降させ過剰の塩を除去し
た。この後、ｐＨを４３に合わせ収量５ｏａｆの有機銀
塩（２）の分散物を得た。

次に感光性塗布物の調製法について述べる。

ａ）有機銀塩（２）　　　　　　　　　　　　　２０　
ｆｂ）乳剤（至））　　　　　　　　　　　　　　１０
ｆＣ）マゼンタの色素供与性物質の分散物　　　　２５
ｔｄ）次に示す化合物の５憾水溶液　　　　　５−以上
ａ）〜ｄ）ｆｔ混合し増粘剤と水分加え、１０ローにし
た。この液を厚さ１８０μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に５０μｍのウェット膜厚く塗布した。

次に以下の保護層塗布組成物を調製した。

保護層塗布組成物 ・）１０％ゼラチン　　　　　　　　　４００ｔｆ）水
酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　２０ｆｇ）次に示す
化合物の５％水溶液　　　１０〇−ｈ）次に示す化合物
の４憾水溶液　　　　５０−ｃｒａ、−ａｎ−ｓｏＩＣ
Ｈｆｆｉｃｏ朋（ａｎｌ）、ｍａｃｏｃａ、８ｏ！ａｎ
−ａｎ冨ｅ−”−ｈを混合し、増粘剤と水を加えて１０
０１００Ｏした。

この塗布組成物を上記の感光性塗布物を塗布した上に更
に厚み３０μｍで塗布し乾燥して、感光材料−１２を得
た。

この感光材料に用いた増感色素の組み合わせを表−厘に
示した増感色素にかえる以外は同様セして感光材料１３
〜１４を調製した。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次表の構成
で塗布し色素固定材料を作つ九。

これらの試料をタングステン電球を用い、５０００ルツ
クスで１秒間ＢＣ−６０フィルターを通して像状に露光
した。この露光した感光材料の乳剤面に１５ｄ／ｍ”の
水をワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料と膜面
が接する様に重ね合せた。吸水した膜の温度が９０〜９
５℃となるように温度調整したヒートローラーを用い２
０秒間加熱した後、色素固定材料を感光材料からひきは
がすとマゼンタの像が得られた。

また、感光材料を５０℃の条件下に４日おいた後に上記
と同様に処理した。その結果を表−厘に示した。

以上の結果から、感光材料の製造方法及び現像処理方法
が異なっても、本発明の感光材料（１２）は、比較試料
（１３及び１４）と比べて経時保存による感度低下及び
カブリ増大が小さく、安定性のよいことが判る。

（発明の効果） 実施例より明らかなように、本発明の感光材料は、経時
保存による感度の低下およびカブリの増大を防止できる
ことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表わされる色素群のうちの少なく
   とも１種と下記一般式〔II〕で表わされる色素群のうち
   の少なくとも１種の組合せによつて分光増感されたハロ
   ゲン化銀を含有することを特徴とする熱現像感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿１、Ｚ＿２はそれぞれベンゼン環もしくはナ
   フタレン環を形成するのに必要な原子群を表わす。 Ｖ＿１、Ｖ＿２、Ｖ＿３、Ｖ＿４はそれぞれ水素原子、
   ハロゲン原子、カルボキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基
   、または置換もしくは無置換の、アルキル基、アシル基
   、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
   イル基、スルファモイル基、アミノ基、アシルアミノ基
   、アルコキシ基もしくはアリール基を表わす。 Ｒ＿１、Ｒ＿２は互いに同一でも異なつていてもよく置
   換もしくば無置換のアルキル基を表わし、Ｒ＿３は水素
   原子または置換もしくは無置換の、アルキル基もしくは
   アリール基を表わす。 Ｘ＾−は陰イオンを表わし、ｌは０または１を表わし、
   色素が分子内塩を形成するときは０である。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿３およびＱはそれぞれ５員もしくは６員複素
   環を形成するに必要な原子群を表わす。 ｍは０または１を表わす。 Ｒ＿４は置換もしくは無置換のアルキル基を表わし、Ｒ
   ＿５は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置
   換もしくは無置換のアリール基または複素環基を表わす
   。 Ｌ＿１、Ｌ＿２は置換または無置換のメチン基を表わす
   。 ｎは０〜５の整数を表わす。