JPS61264334A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱現像感光材料に関するものであり、特に保存
性の改良された熱現像感光材料に関するものである。

（従来技術） 熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工業の
基礎（１９７９年コロナ社発行）の５５３頁〜５５５頁
、１９７８年４月発行映像情報４０頁、米国特許第３１
５２．９０４号、第３３０ｔ６７８号、第３．３９２０
２０号、第３４５’７：０７５号、英国特許第１，１３
１，１０８号、第１１６７．７７７号および、リサーチ
ディスクロージャー誌１９７８年６月号９〜１５ページ
（ＲＤ−１７０２９）に記載されている。

熱現像による色画像（カラー画像）を得る方法について
は、多くの方法が提案されている。現像薬の酸化体とカ
プラーとの結合によυ色画像を形成する方法については
、米国特許３５３１．２８６号でｉｊ　ｐ　−７？ニレ
フジアミン類還元剤とフェノール性又は活性メチレンカ
プラーが、米国特許第：’（７６１，２７０号では、ｐ
−アミノフェノール系還元剤が、イルギー特許第８０２
．５１９号およびリサーチディスクロージャー誌１９７
５年９月３１．３２−！−ジでは、スルホンアミ−フェ
ノール系還元剤が、また米国特許第４０２１．２４０号
では、スルホンアミジフェノール系還元剤と４当量カプ
ラーとの組み合わせが提案されている。

また感光銀色素漂白法によシ、ポジの色画像を形成する
方法については、たとえば、リサーチディスクロージャ
ー誌１９７６年４月号３０〜３２啄−ジ（ＲＤ−１４４
３３）、同誌１９７６年１２月号１４〜１５に一：）（
ＲＤ−１５２２７）、米国特許４，２３５，９５７号な
どに有用な色素と漂白の方法が記載されている。

さらには色素部分を予め有し、高温状態でハロゲン化銀
の銀への還元反応に対応または逆対応して可動性の色素
を放出しうる化合物を利用した熱現像による画像形成方
法が、欧州特許公開筒７６．４９２号、同７９．０５６
号、特開昭５８−２８９２８号、同５８−２６００８号
に開示されている。

これらの画像形成方法では加熱時に現像を促進するため
にアルカリ剤またはアルカリプレカーサーを感光材料中
に含有させるのが通常である。しかし増感色素によって
色増感されたハロゲン化銀乳剤とアルカリ剤またはアル
カリプレカーサーとを共存させた感光材料は、その保存
中に感度が下がってしまうという致命的な欠点が生じる
。

また、前記の色素を予め有し、高温状態でハロゲン化銀
の銀への還元反応に対応または逆反応して可動性の色素
を放出しうる化合物を含む系では、色増感されたハロゲ
ン化銀を用いると感光材料の保存性の悪化の現象は特に
激しい。これは色素放出化合物そのものが色素部分を有
していて色素的性質をもつため、増感色素により色増感
されたハロゲン化銀と併用すると、色素放出化合物とハ
ロゲン化銀に吸着された増感色素との間で相互作用が生
じて保存中に増感色素がハロゲン化銀表面より離脱して
しまうものと推定される。このような欠点はカラー感光
材料やハロゲン化銀の固有感度以外の領域の電磁波のた
めの感光材料としては致命的なものである。

（発明の目的） 本発明はこのような問題点を解決すべくなされ。

たものであシ、長期間保存して所定の感度を保持できる
安定性の高い熱現像感光材料を提供することを目的とし
ている。

（発明の構成） 本発明の目的は、芳香族核が縮環したテルルアゾリウム
核あるいはテルルアゾリジニリデン核を少なくとも一つ
の構成要素として有する色素を含む熱現像感光材料によ
り達成された。

この色素は分光増感色零としての機能を有する場合が多
い。本発明の熱現像感光材料は感光性物質としてはまし
くけハロゲン化銀を使用する。

本発明において、芳香族核が縮環したテルルアゾリウム
核あるいはテルルアゾリジニリデン核を少なくとも一つ
の構成要素として有する色素において好ましいものは下
記一般式ＣＩ）〜〔Ｖ〕で表わされるものである。

一般式印 式中Ｚ゛１　は芳香族核を形成するに必要な原子群を表
わす。Ｚ　は５ないし６員含窒素環を形成するに必要な
原子群を表わす。Ｌ　、Ｌ　およびＬは置換されていて
もよいメチン基を表わす。ＲおよびＲは置換されていて
もよいアルキル基を表わす。Ｘｌは対アニオンを表わし
、ｋはＯまたはまたは１を表わす。

一般式（Ｉｌｌ 式中Ｚは２と同義である。ＲはＲと同義である。Ｌおよ
びＬはＬ　、Ｌ　およびＬ　と同義である。Ｚ４　は５
ないし６員複素環を形成するに必要な原子群を表わす。

Ｒは水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール
基、または複素環基を表わす。ＤはＯ〜３の整数を表わ
す゛。

一般式（ＴＩＩ） Ｚおよび２は２およびＺ　と同義である。但し、少なく
ともいずれか一方は芳香族核が縮環したテリラゾールを
形成するに必要な原子群を表わす。ＲおよびＲはＲおよ
びＲと同義である。

ＲはＲと同義である。Ｌ、Ｌ、Ｌ、Ｌ、およびＬ　はり
、Ｌ　およびＬ　と同義である。Ｗ　は５ないし６員複
素環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。ｈおよ
び１はｍと同義である。ｑおよびｒは０または１を表わ
す。ｘ２−はＸ□−と同義であり、ｊは０″！たは１を
表わす。

一般式（ＩＶ） 式中、２は２と同義である。Ｚ８はＺ４と同義である。

ＲはＲおよびＲと同義である。ＲおよびＲはＲと同義で
ある。Ｌ　、Ｌ　、Ｌ　　およびＬ　はり、Ｌ　および
Ｌ　と同義であるＷ２はＷｌ　　と同義である。Ｕおよ
びＶはｍと同義である。

一般式■α） 一般式（Ｖｂ） 式中ＺはＺ　と同義である。ＲはＲと同義である。Ｌ　
およびＬ　はり、Ｌ　およびＬ　と同義である。Ａｒは
芳香族基ｔ−表わす。Ｗはｍと同義である。Ｘ３−はＸ
ｌ−と同義である。ｌはｋと同義である。

以下に一般式について詳述する。２，２，２゜Ｚ　で形
成される芳香族核は例えば置換していてもよいベンゼン
核およびナフタレン核が挙げられる。

２．２．２　　によって形成される５ないし６員複素環
としては次のものが挙げられる。

チアゾール核（例えば、チアゾール、４−メチルチアソ
ール、４−フェニルチアゾール、４．５−ジメチルチア
ゾール、４５−：）フェニルチアゾールなど）、ベンゾ
チアゾール核（例えば、ベンゾチアゾール、４−クロロ
ベンゾチアゾール、５−クロロベンゾチアゾール、６−
クロロベンゾチアゾール、５−ニトロインジチアゾール
、４−メチルベンゾチアゾール、５−メチルベンゾチア
ゾール、６−メチルベンゾチアゾール、５−ブロモベン
ゾチアゾール、６−ブロモベンゾチアゾール、５−ヨー
ド１ベンゾチアゾール、５−フェニルベンゾチアゾール
、５−メトキシベンゾチアゾール、６−メトキシベンゾ
チアゾール、５−エトキシベンゾチアゾール、５−エト
キシカルボニル（ンゾチアゾール、５−カルボキシベン
ゾチアゾール、５−７エネチルベンゾチアゾール、５−
フルオロベンゾチアゾール、５−クロロ−６−メチルベ
ンゾチアゾール、ａ６−シメチルベンゾチアゾール、５
−ヒト０ロキシー６−メチルベンゾチアゾール、テトラ
ヒト９０べ／ジチアゾール、４−フェニルベンゾチアゾ
ールなど）、ナフトチアゾール核（例えば、ナフトＣ２
１−ｄ　）チアゾール、ナフトｒＬ２−ｄ）チアゾール
、ナフト（２，３−ｄ　）チアゾール、５−メトキシナ
フト〔１，２−ａ）チアゾール、７−ニトキシナフト（
２，１−４）チアゾール、８−メトキシナフト［ｚｌ−
ｄ）チアゾール、５−メトキシナフト〔２３−ｄ　）チ
アゾールなど）、チアゾリン核（例えば、チアゾリン、
４−メチルチアゾリン、４−ニトロチアゾリンなど）、
オキサゾール核（例えば、オキサゾール、４−メチルオ
キサゾール、４−ニトロチアゾリン、５−メチルオキサ
ゾール、４−フェニルオキサゾール、４．ｓ−Ｖフェニ
ルオキサゾール、４−エチルオキサゾールなど）、ベン
ゾオキサゾール核（ベンゾオキサゾール、５−クロロベ
ンゾオキサゾール、５−メチルベンゾオキサゾール、５
−ブロモベンゾオキサゾール、５−フルオロベンゾオキ
サゾール、５−フェニルベンゾオキサソール、５−メト
キシベンゾオキサゾール、５−ニトロベンゾオキサゾー
ル、５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール、５−
ヒドロキシベンゾオキサゾール、５−カルボキシベンゾ
オキサゾール、６−メチルインジオキサゾール、６−ク
ロロベンゾオキサゾール、６−ニトロベンゾオキサゾー
ル、６−メトキシはンゾオキサゾール、６−ヒト１０キ
シ（ンゾオキサゾール、５．６−シメチルベンゾオキサ
ゾール、４６−シメチルインゾオキサゾール、５−エト
キシベンゾオキサゾールなど）、ナフトオキサゾール核
（例えば、ナフト［２，１−ｄ）オキサゾール、ナフト
［：ｔＺ−ａ）オキサゾール、ナフトＣ２，３−ｄ　）
オキサゾール、５−ニトロナフトＣｚｘ−ａ　）オキサ
ゾール女ど）、イソオキサゾール核（例えば、５−メチ
ルイソオキサゾール、ベンゾインオキサゾールなど）オ
キサシリ／核（例えば、４４−ジメチルオキサゾリンな
ど）、セレナゾール核（例えば、４−メチルセレナゾー
ル、４−ニトロセレナゾール、４−フェニルセレナゾー
ルなど）、Ｒンゾセレナゾール核（例えば、ベンゾセレ
ナゾール、５−クロロベンゾセレナゾール、５−ニトロ
ベンゾセレナゾール、５−メトキシベンゾセレナゾール
、５−ヒト３０キシベンゾセレナソール、６−ニトロは
ンゾセレナゾール、５−クロロ−６−二トロはンゾセレ
ナゾールなト）、ナフトセレナゾール核（例えば、ナツ
ト〔２，１−ｄ〕セレナゾール、ナフト〔Ｌ２．−ｄ）
セレナゾールなど）、テルラゾール核（例えば、インゾ
テルラゾール、５−メチルベンゾテルラゾール、５６−
：）メチルベンゾテルラゾール、５−メトキシベンゾテ
ルラゾール、５−ヒドロキシベンゾテルラゾール、５−
メチルチオベ／ゾテルラゾール、ｓ　６＋＋＋　：）メ
トキシはンゾテルラゾール、ナフト（Ｌ２−４）テルラ
ゾール、８−メチルナツト（Ｌ２−ｃｌ）テルラゾール
、６−メドキシナ７ト〔４２−ａ）テルラゾールなど）
へ３−ジアルキルインドレニン核（例えば、４３−ジメ
チルインドレニン、ｚ３−０エチルインド３レニン、３
３−ジメチル−５−シアノインドレニン、４３−ジメチ
ル−６−二トロインｒレニン、３３−：）メｆルー５−
ニトロインドレニン、へ３−ジメチルー５−メトキシイ
ンド９レニン、３３５−トリメチルイントルニ／、λ３
−ジメチルー５−クロロインドレニンなど）、イミダゾ
ール核（例えば、１−アルキルイミタソール、１−アル
キル−４−フェニルイミダゾール、■−アルキルー？／
シイミダゾール、１−アルキル−５−クロロベンゾイミ
ダゾール、１−アルキル−５，６−ジクロロインシイミ
ダゾール、１−アルキル−５−メトキシベンゾイミダゾ
ール、１−アルキル−５−シアノ（ンゾイミダゾール、
１−アルキル−５−フルオロベンゾイミダゾール、１−
アルキル−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール
、１−アルキル−６−クロロ−５−シアノベンゾイミダ
ゾール、１−フルキル−６−クロロ−５−トリフルオロ
メチルベンゾイミダゾール、１−アルキルナフト（１，
２−ａ）イミダゾール、１−アリル−５６−ジクロロベ
ンゾイミダゾール、１−アリル−５−クロロベンゾイミ
ダゾール、１−アリールイミダゾール、１−アリールベ
ンシイミグゾール、１−アリール−５−クロロベンゾイ
ミダゾール、１−アリール−５６−：）クロロ（ンゾイ
ミダゾール、１−アリール−５−メトキシベンゾイミダ
ゾール％１−アリールナフトＣＬ２−ｄ）イミダゾール
、前述のアルキル基は炭素原子１〜８個のもの、たとえ
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロぜル、ブチル
等の無置換アルキル基やヒト９０キシアルキル基（９’
ｌＪｔば、２−ヒト９０キシエチル、３−ヒト９０キシ
プロピル等）等が好ましい。特に好ましくはメチル基、
エチル基である。前述のアリールは、フェニル、ハロゲ
ン（例エバクロロ）置換フェニル、アルキル（例えばメ
チル）置換フェニル、アルコキシ（例えばメトキシ）置
換フェニルなどを表わす。）、ピリジン核（例えば、２
−ビリジ／、４−ピリジン、５−メチル−２−ピリジン
、３−メチル−４−ピリジンなど）、キノリ／核（例え
ば、２−キノリン、３−メチル−２−キノリン、５−エ
チル−２−キノリン、６−メチル−２−キノリン、６−
ニトロ−２−キノリン、８−フルオロ−２−キノリン、
６−メドキシー２−キノリン、６−ヒＦ４０キシ−２−
キノリン、８−クロロ−２−キノリン、４−キノリン、
６−ニトキシー４−キノリン、６−二トロー４−キノリ
ン、８−クロロ−４−キノリン、８−フルオロ−４−キ
ノリン、８−メチル−４−キノリン、８−メトキン−４
−キノリン、インキノリン、６−ニトロ−１−インキノ
リン、３４−：）ヒト１０−１−インキノリン、６−ニ
トロ−３−インキノリンなど）、イミダゾ〔４，５−ｂ
：］キノキザリン核（例えば、Ｌ３−ジエチルイミダゾ
Ｃ４１５−ｂ）キノキザリン、６−クロロ−Ｌ３−ジア
リルイミダゾ（４，５−ｂ）キノキザリンなど）、オキ
サジアゾール核、チアシアアゾール核テトラゾール核、
ピリミジン核などを挙げることができる。

ｚ　４　、　ｚ　８によって形成される５ないし６員複
素環としては次のものが挙げられる。例えばロダニン核
、２−チオヒダントイン核、２−チオキンオキサゾリジ
ン−４−オン核、２−ピラゾリン−５−オン核、バルビ
ッール酸核、２−チオバルビッール酸核、チアゾリジン
−２４−ジオン核、テアシリ：）／−４−オン核、イン
オキサシロン核、ヒダントイン核、インダンジオン核な
どがある。

ｗ　１　、　ｗ２によって形成される５ないし６員複素
環は　ｚ　４　、　ｚ　８によって形成される５ないし
６員複素環から適切な位置にある、オキソ基あるいはチ
オキソ基を除いたものである。Ｌｌ　、Ｌ２　、　ｒ、
３　、Ｌ４　、Ｌ５゜Ｌ６．Ｌ７．Ｌ８．Ｌ９．Ｌｌｏ
、Ｌｌｌ、Ｌ１２．Ｌｌ３．Ｌｌ４．Ｌｌ５．Ｌｌ６で
表わされるメチン基および置換メチン基のうち、その置
換基としては、例えばアルキル基（例えばメチル、エチ
ルなど）、アリール基（例えばフェニル等）、アラルキ
ル基（例えばベンジル基）又はハロゲン（例えば、クロ
ロ、ブロモなど）アルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシなど）などであり、またメチン鎖の置換基同志で４
ないし６員環を形成してもよい。

Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ５，Ｒ７Ｒ８Ｒ１１で表わされる
置換されていてもよいアルキル基としては例えば、炭素
原子１〜１８好ましくは１〜７特に好ましくは１〜４の
アルキル基（無置換アルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、インブチル、ヘ
キシル、オクチル、ト９デシル、オクタデシルなど）、
置換アルキル基、例えばアラルキル基（例えばベンジル
、２−フェニルエチルなト）、ヒト９０キシアルキル基
（例えば、２−ヒト９０キンエチル、３−ヒｒロキシプ
ロビルナト）、カルボキシアルキル基（例えば、２−カ
ルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボ
キシブチル、カルボキシメチルなど）、アルコキシアル
キル基（例えば、２−メトキシエチル、２−（２−メト
キシエトキシ）エチルなト）、スルホアルキル基（例え
ば、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、３−スル
ホブチル、４−スルホブチル、２−Ｃ３−スルホプロポ
キシ〕エチル、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル、
３−スルホプロポキシエトキシエチルなど）、スルファ
トアルキル基（例えば、３−スルファトプロピル、４−
スルファトブチルなど）、複素環置換アルキル基（側光
ば２−（ピロリジン−２−オン−１−イル）エチル、テ
トラヒト９０フルフリルナト）、２−アセトキシエチル
、カルボメトキシメチル、２−メタンスルホニルアミノ
エチル、アリル基など）がある。

Ｒ４，Ｒ６，Ｒ９，Ｒ１０で表わされるアルキル基、置
換アルキル基、アリール基、置換アリール基、複素環基
としては、例えば炭素数１〜１８、好ましくは１〜７、
特に好ましくは１〜４のアルキル基（例えば、メチル基
、エチル基、プロピル基、インプロピル基、ブチル基、
イソブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、
オクタデシル基など）、置換アルキル基【例えばアラル
キル基Ｃ例Ｌｔｄヘンシル基、２−フェニルエチル基ナ
ト）、ヒト１０キシアルキル基（例えば、２−ヒト９０
キシエチル基、３−ヒｒロキシプロビル基など）、カル
ボキシアルキル基（例えば、２−カルボキシエチル基、
３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基、
カルボキシメチル基など）、アルコキシアルキル基（例
えば、２−メトキシエチル基、２−（２−メトキシエト
キシ）エチル基など）、スルホアルキル基（例えば、２
−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホ
ブチル基、４−スルホブチルＭ、２−Ｃ３−スルホプロ
ポキン〕エチル基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピ
ル基、３−スルホプロポキシエトキシエチル基など）、
スルファトアルキル基（例えば、３−スルファトプロピ
ル基、４−スルファトブチル基など）、複素環置換アル
キル基（例えば２−（ピロリジン−２−オン−１−イル
）エチル基、テトラヒーロフルフリル基、２−モルホリ
ノエチル基な（！ｌ”）、２−アセトキシエチル基、カ
ルボメトキシメチル基、２−メタンスルホニルアミンエ
チル基、アリル基など）、アリール基（例えばフェニル
基、２−ナフチル基など）、置換アリール基（例えば、
４−カルボキシフェニル基、４−スルホフェニル基、３
−クロロフェニル基、３−メチルフェニル基すど）、複
素環基（例えば、２−ピリジル基、２−チアゾリル基な
ど）などがある。

Ｘ１″″、Ｘ２″″、ｘ３−には、例えばハライド９イ
オン（例えばＣ／”、　Ｂｒ″″、ニーなど）、スルホ
ナートイオン（側光ばトリフルオロメタンスルホナート
、パラトルエンスルホナート、（ンゼンスルホナート、
〕ξラミラクロロベンゼンスルホナートナトスル７アー
トイオン（例えばエチルスルフアート、メチルスル７ア
ートなど）、ノに一クロラートイオンなどが挙げられる
。

以下に具体例を挙げて示すが、本発明の範囲はこれのみ
に限定されるものではない。

ＣＦ３田、′″ ＣＨ３ ＣＨ３ＣＦ３５ｏ、− ｃＦ３ｓＯ３″″ これらの色素は下記の文献を参考にすることにより合成
が可能である。特開昭６０−７８４４５、Ｆ、Ｍ、ハマ
ー著、複素環式化合物−７アニン染料と関連化合物（Ｈ
ｅｔｅｒｎｃｙｌｉｃ　ｃｏｐｏｕｎｄｓ　−Ｃｙａｎ
ｉｎｅｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｐｏｕ
ｎｃｌｓ　−）、　ジョン　ライレイ　アンｒ　サンス
社にューヨーク、コンド９ノ）１９６４年刊リサーチデ
ィスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）　１５２巻１５２５８頁（１９７６年） これらの増感色素は単独に用いてもよいがそれらの組み
合わせを用いてもよい。また従来より知られている増感
色素と組み合せて用いてもよい。

これに用いられる増感色素には、シアニン色素、メロシ
アニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素
、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミオキンノール色素が包含される。特
に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、お
よび複合メロシアニン色素に属する色素である。これら
の色素類には、塩基性異節環核としてシアニン色素類に
通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち、
ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール
核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、
イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核等；これ
らの核に脂環式炭化水素環が融合した核；およびこれら
の核に芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、インドレ
ニン核、ベンズインド９レニン核、インドゞ−ル核、ペ
ンズオキサト３−ル核、ナフトオキサゾール核、ベンゾ
チアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾー
ル核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用で
きる。これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい
。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
４−ジオン核、ローダニン核、チオバルビッール酸核な
どの５〜６員異節環核を適用することができる。

この目的のために有用な増感色素は例えばドイツ特許９
２Ｑ０８０号、米国特許第２４９３．７４８号、同２．
５０３７７６号、同２５１ＱＯ０１号、同２．９１２．
３２９号、同３６５代９５９号、同３．６７２，８９７
号、同３，６９４，２１７号、同４．０２５，３４９号
、同４．０４　ｆｉ５７２号、英国特許１，２４２．５
８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５２−２４８４
４号に記載されたものである。

また増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたな
い色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であっ
て、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。たと
えば含チッ素異節環基で置換されたアミノスチルベン化
合物（たとえば米国特許２，９３３，３９０号、同３６
３５７２１号に記載のもの）芳香族有＠酸ホルムアルデ
ヒド縮金物（たとえば米国特許３７４３５．１０号に記
載のもの）カド９ミウム塩、アザインデン化合物などを
含んでもよい。米国特許３６１５．６１３号、同３６１
５．６４１号、同３．６１７．２９５号、同３．６３へ
７２１号に記載の組合せは特に有用である。

これらの増感色素の添加量は一般に７蔦ロゲン化銀１モ
ル当り１０〜１０　　モルである。好ましくは、１０〜
１０　　モルである。

これら増感色素をハロゲン化銀写真乳剤中に含有させる
には、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、あるい
はそれらを水、メタノール、エタノール、アセトン、メ
チルセロンルプなどの溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶
解して乳剤へ添加してもよい。またそれらをフェノキシ
エタノール等の実質上水と不混和性の溶媒に溶解した後
、水または親水コロイドに分散し、この分散物を乳剤中
に添加してもよい。また、溶解に超音波を使用すること
もできる。また、この増感色素の添加方法としては米国
特許第＆４６３９８７号明細書などに記載のごとき、色
素を揮発性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイ
ド中に分散し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特
公昭４６−２４１８５などに記載のごとき、水不溶性色
素を溶解することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この
分散物を乳剤へ添加する方法；米国特許第ａ８２２，１
３５号明細書に記載のごとき、界面活性剤に色素を溶解
し、該溶液を乳剤中へ添加する方法；特開昭５１−７４
６２４号に記載のごとき、レッドシフトさせる化合物を
用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法；特開昭
５０−８０８２６号に記載のごとき色素を実質的に水を
含まない酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法な
どが用いられる。その他、乳剤への添加には米国特許第
２．９１２，３４３号、同第３．３４２６０５号、同第
２９９へ２８７号、同第３，４２９，８３５号などに記
載の方法も用いられる。さらにそれらの増感色素を色素
供与性化合物等の親油性化合物と混合して同時に添加す
ることもできる。また、それらの増感色素を溶解する際
には組合せて用いる増感色素を別々に溶解してもよいし
、また混合したものを溶解してもよい。また乳剤中に添
加する場合にも混合体として同時に添加してもよいし、
別々に添加してもよいし、他の添加物と同時に添加して
もよい。乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはそ
の前後でもよいし、米国特許第４１８３．７５６号、同
第４２２へ６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成
前後でもよい。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化鋏、
沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。粒子内のハロゲン組成が均一
であってもよく、表面と内部で組成の異なった多重構造
であってもよい（特開昭５７−１５４２３２号、同５８
−１０８５３３号、同５９−４８７５５号、同５９−５
２２３７号、米国特許第４４３３０４８号および欧州特
許第１００，９８４号）。また、粒子の厚みが０．５μ
ｍ以丁、径は少なくとも０．６μｍで、平均アスペクト
比が５以上の平板粒子（米国特許第４４１４．３１０号
、同第４１４３へ４９９号および西独公開特許（ＯＬＳ
）第３，２４１，６４６ＡＩ等）、あるいは粒子サイズ
分布が均一に近い単分散乳剤（特開昭５７−１７８２３
５号、同５８−１００８４６号、同一５８−１４８２９
号、国際公開８３１０２３３８Ａ１号、欧州特許第６４
．４１２Ａ３および同第８３，３７７Ａ１等）も本発明
に使用し得る。晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子
サイズ分布などが異なった２種以上のハロゲン化銀を併
用してもよい。粒子サイズの異なる２種以上の単分散乳
剤を混合して、階調を調節することもできる。

本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径が０．００１μｍから１０μｍねものが好ましく、
０００１μｍから５μｍのものはさらに好ましい。これ
らのハロゲン化銀乳剤は、酸性油、中性法、またはアン
モニア法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩と可溶
性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、同時
混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒子を
銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、またはｐＡｇヲ
一定に保つコントロールにやダブルジェット法も採用で
きる。゛また、粒子成長を速めるために、添加する銀塩
およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同５
５−１５８１２４号、米国特許第３６５Ｑ７５７号等）
。

エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる（特開昭５６−１６１２４号、米国特許第４
０９４６８４号）。

本発明で有機銀塩酸化剤を併用せずにハロゲン化銀を単
独で使用する場合には、沃化銀結晶のＸ線パターンを認
めるような塩沃化銀、沃臭化鋼、塩沃臭化銀を使用する
ことが好ましい。

このような銀塩は、例えば臭化カリウム溶液中に硝酸銀
溶液を添加して臭化銀粒子を作り、さらに沃化カリウム
を添加すると上記の特性を有する沃臭化銀が得られる。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階ににおい
て、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭４７−
１１３８６号に記載の有機チオエーテル誘導体または特
開昭５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化合
物などを用いることができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、力）パミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい
。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（ＩＩＩ、ＴＶ）、ヘキサクロロイリジウム
酸アンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩
化ロジウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることができ
る。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためターデル水洗法や
沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号）
。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することも
できる。この目的に適した内部潜像型乳剤は米国特許第
２５９２２５０号、同第３７６Ｌ２７６号、特公昭５８
−３５３４号および特開昭５７−１３６６４１号などに
記載されている。本発明において組合せるのに好ましい
造核剤は、米国特許第ａ２２７．５５２号、同第４．２
４５，０３７号、同第４．２５５５１１号、同第４２６
６．０３１号、同第４２７ｆｉ３６４号オヨびＯＬＳ第
２．６３５３１６号等に記載されている。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１■ないし１０ｇ／−の範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、光に対
して比較的安定な有機金属塩を酸化剤として併用するこ
とができる。この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金属
塩とは接触状態もしくは接近した距離にあることが必要
である。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。このように有機金属塩を併用した
場合、熱現像感光材料が８０℃以上、好ましくは１００
℃以上の温度に加熱されると、ハロゲン化銀の潜像を触
媒として、有機金属酸化剤もシト９ツクスに関与すると
考えられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、脂肪族もしくは芳香族のカルボン酸、メ
ルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基
含有化合物、およびイミノ基含有化合物などが挙げられ
る。

脂肪族カルボン酸の銀塩としては、はヘン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、マレイン酸、フマール酸、酒石酸
、フロイン酸、リノール酸、リルン酸、オレイン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、こはく酸、酢酸、酪酸、または
樟脳酸から誘導される銀塩が典型例として挙けられる。

これらの脂肪酸のハロゲン原子もしくは水酸基置換体、
または、チオエーテル基を有する脂肪属カルボ／酸など
から誘導される銀塩もまた使用することができる。

芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル基含有化
合物の銀塩としては、安息香酸、３５−ジヒドロキン安
息香酸、０−ｌｍ−もしくはｐ　−メチル安息香酸、′
２．４−ジクロル安息香酸、アセトアミド安息香酸、ｐ
−フェニル安息香酸、没食子酸、タンニン酸、フタル酸
、テレフタル酸、サルチル酸、フェニル酢酸、ピロメリ
ット酸または３−カルボキンメチル−４−メチル−４−
チアゾリン−２−チオンなどから誘導される銀塩が代表
例として挙げられる。メルカプトもしくはチオカルボニ
ル基を有する化合物の銀塩としては、３−メルカプト−
４−フェニル−１２４−）リアゾール、２−メルカプト
イ／シイミダゾール、２−メルカプト−５−アミノチア
ジアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、Ｓ−ア
ルキルチオグリコール酸（アルキル基の炭素数１２ない
し２２）、ジチオ酢酸などのジチオカルボン酸類、チオ
ステアロアミドなどチオアミｒ類、５−カルボキシ−１
−メチル−２−フェニル−４−チオぎりジン、メルカプ
トトリアジン、２−メルカプトはンゾオキサゾール、メ
ルカプトオキサジアゾールまたは３−アミノ−５−イン
ジルチオ−１２，４−ドリアプールなど米国特許第４，
１２３，２７４号記載のメルカプト化合物などから誘導
される銀塩が挙げら、れる。

イミノ基を有する化合物の銀塩としては、特公昭４４−
３（１２７０号ま念は同４５−１８４１６号記載のベン
ゾトリアゾールもしくはその誘導体、例えばインシトリ
アゾール、メチルインシトリアゾールなどアルキル置換
Ｒンゾトリアゾール類、５−クロロベンゾトリアゾール
などハロゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカルボ
イミド３はンゾトリアゾールなどカルボキシベンゾトリ
アゾール類、特開昭５８−１１８６３９号記載のニトロ
ベンゾトリアゾール類、特開昭５８−１１８６３８号記
載のスルホベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリ
アゾールもしくはその塩、またはヒト９０キシＲンゾト
リアゾールなど、米国特許第４．２２０，７０９号記載
の１．２．４−）リアゾールやＩＨ−テトラゾール、カ
ルバゾール、サッカリン、イミダゾールおよびその誘導
体などから誘導される銀塩が代表例として挙げられる。

またＲＤ１７０２９（１９７８年６月）に記載されてい
る銀塩やステアリン酸銅などの銀塩以外の有機金属塩、
特願昭５８−２２１５３５号記載のフェニルプロピオー
ル酸などアルキル基を有するカルボン酸の銀塩も本発明
で使用することができる。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は５０■ないしｘｏｉ７ｒｒｚが適
当である。

本発明においては、高温状態下で感光性／＼ロゲン化銀
が銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆
対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化
合物、すなわち色素供与性物質を含有して°もよい。

次に色素供与性物質について説明する。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像薬
との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカプ
ラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文献
に記載されている。現像薬およびカプラーの具体例は、
例えばＴ　、　Ｈ＠、Ｔａｍｅｉｉ著、”　Ｔｈｅ　ｔ
ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉ
ｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ　−４ｔｈ、　Ｅｄ　、　、　２９
１〜３３４に一ジ、および３５４〜３６１ば一ジ、菊地
真−著、１写真化学”第４版（共立出版）２８４〜２９
５−！−ジ等に詳しく記載されている。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることができる。色素銀化合物の具
体例はリサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年５月
号、５４〜５８ページ、（ＲＤ−１６９６６）等に記載
されている。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。

アゾ色素の具体例および漂白の方法は米国特許第４．２
３５９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９
７６年４月号、３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３）
等に記載されている。

また、米国特許第３９８へ６５号、同４，０２２，６１
７号等に記載されているロイコ色素も色素供与性物質の
例に挙げることができる。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。

この型の化合物は次の一般式〔ＬＩ）で表わすことがで
きる。

（Ｄｙｅ　−Ｘ）ｎ−Ｙ　　　　　　（ＬＩ　）Ｄｙｅ
は色素基または色素前駆体基を表わし、Ｘは単なる結合
または連結基を表わし、Ｙは画像状に潜像を有する感光
性銀塩に対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙで
表わされる化合物の拡散性に差を生じさせるか、または
ｓ　Ｄｙ”ｋ放出し、放出されたＤｙｅ　　と（Ｄｙｅ
−Ｘ）ｎ　−Ｙ　との間に波数性性において差を生じさ
せるような性質を有する基？：表わし、０は１または２
ｔｌ−懺わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｘは同一で
も異なっていてもよい。

一般式ＣＬＩ　）で表わされる色素供与性物質の具体例
としては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分
を連結した色素現像薬が、米国特許第３１３４．７６４
号、 同　　第３３６２．８１９号、 同　　第３．５９７．２００号、 同　　第３．５４４５４５号、 同　第３４８２．９７２号 等に記載されている。また、分子内求核置換反応により
拡散性色素を放出させる物質が、特開昭５１−６３，６
１８号等に、インオキサシロン環の分子内巻き換え反応
により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭４９−１
１１，６２８号等に記載されている。これらの方式はい
ずれも現像の起こらなかった部分で拡散性色素が放出ま
たは拡散する方式であり、現像の起こったところでは色
素は放出も拡散もしない。

また、これらの方式では現像と色素の放出または拡散が
平行して起こるため、Ｓ／Ｎ比の高い画像を得ることが
非常に難しい。そこで、この欠点を改良するために、予
め、色素放出性化合物を色素放出能力のない酸化体型に
して還元剤もしくはその前駆体と共存させ、現像後、酸
化されずに残った還元剤により還元して拡散性色素を放
出させる方式も考案されておシ、そこに用いられる色素
供与性物質の具体例が 特開昭　５３−１１０，８２７号、 同　　　５４−１３０，９２７号、 同　　　５６−１６４，３４２号、 同　　　５３−　３へ５３３号 に記載されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、 英国特許第１．３３Ｑ５２４号、 特公昭　４８−３９，１６５号、 米国特許第３４４３．９４０号 等に、また、耐拡散基を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を生成させる物質が
、米国特許第３．２２７．５５０号等に記載されている
。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されてい
る。その代表例を文献と共に以下に示した。一般式にお
ける定義は各々の文献中に記載がある。

米国特許第ａ９２８，３１２号等 米国特許第４ｏｓ４３１２号等 Ｈ 米国特許第４，０５５，４２８号等 米国特許第４３３６．３２２号 特開昭５９−６５８３９号 Ｂａ１ｌａｓｔ 特開昭５９−６９８３９号 Ｈ 特開昭５３−３８１９号 特開昭５１−１０４３４３号 特開昭５１−１０４．３４３号 Ｂａ１ｌａｓｔ 特開昭５１−１０４，３４３号 リサーチ・ディスクロージャー誌　１７４６５号米国特
許第３，７２５，０６２号 米国特許第３，７２８，１１３号 米国特許第３，４４３，９３９号 ０Ｈ Ｘ−Ｄｙｅ 特開昭５８−１１ａ５３７号 以上述べた種々の色素供与性物質は、いずれも本発明に
おいて使用することができる。

本発明において用いる画像形成物質の具体例は、先に挙
げた特許文献の中に記載されている。

以上記載した化合物は一例であり、これらに限定される
ものではない。

本発明において色素供与性物質は、米国特許第２３２２
．０２７号記載の方法などの公知の方法によシ感光材料
の層中に導入することができる。その場合、下記のよう
な高沸点有機溶媒および低沸点有機溶媒を用いることが
できる。

例えばフタノール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（
ジフェニルホス７エー１−、ト’、１フェニルホスフェ
ート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチルホ
スフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエ
ン酸トリブチル）、安息香酸エステル（安息香酸オクチ
ル）、アルキルアミ）−＃（例えばジエチルラウリルア
ミド＃）、脂肪酸エステル類（例えばジプトキシエチル
サクンネート、ジオクチルアゼレート）、トリメンン酸
エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）などの高
沸点有機溶媒、または沸点的４０℃ないし１６０℃の有
機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルのような低級ア
ルキルアセテート、プロピオン酸エチル、二級ブチルア
ルコール、メチルインブチルケトン、β−エトキンエチ
ルアセテート、メチルセロソルブアセテート、ンクロヘ
キサノンなどに溶解したのち、親水性コロイドに分散さ
れる。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合
して用いてもよい。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。また色素供与性物質を親水性コロイドに分散する際に
、種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界面
活性剤としてはこの明細書の中の別のところで界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用いられる色
素供与性物質１ｇに対して１０．９以下、好ましくは５
ｇ以下である。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。還元性物質としては一般に還元剤として
公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性中質
も含まれる。また、それ自身は還元性を持たないが現像
過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元
剤プレカーサーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、亜硫酸ナトリ
ウムや亜硫酸水素ナトリウム等の無機の還元剤、ベンゼ
ンスルフィン酸類、ヒト９０キシルアミン類、ヒト９ラ
ジン類、ヒト１ラジド類、ボラン・アミン錯体、ハイド
９０キノン類、アミンフェノール類、カテコール類、ｐ
−フェニレンジアミン類、３−ピラゾリジノン類、ヒト
１０キシテトロン酸、アスコルビン酸、４−アミノ−５
−ピラゾロン類等が挙げられる他、Ｔ　、　Ｈ、Ｊａｒ
ｎｅｅ著、”　Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　
ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ　”４Ｈ１
，Ｅａ、２９１〜３３４に一ジに記載の還元剤も利用で
きる。ｔた、特開昭５６−１３８，７３６号、同５７−
４０，２４５号、米国特許第４．３３Ｑ６１７号等に記
載されている還元剤プレカーサーも利用できる。

米国特許第３０３Ｑ８６９号に開示されているもののよ
うな種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルで
ある。

本発明には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは移動性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から合素固定理への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性剤、
銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類され
る。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有して
おり、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常で
ある。

以Ｆにこれらの画像形成促進剤を機能別に分類して、そ
れぞれの具体例を示すが、この分類は便宜的なものであ
り、実際には１つの化合物が複数の機能を兼備している
ことが多い。

（ａ）塩基 好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または第
３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩；アンモニウム水酸化物；４級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物：その他の金属の水酸化物等が挙げられ
、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）
；芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミンｌｆ
ｉ、　Ｎ−ヒト９０キシルアルキル置換芳香族アミン類
およびビス〔ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニル〕メタ
ン類）、複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン
類、グアニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特に
ｐＫａ　　が８以上のものが好ましい。

（ｂｌ　　塩基プレカーサー 塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸して分解
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン
転位、ベックマフ転位等の反応により分解してアミン類
を放出する化合物など、加熱によシ何らかの反応を起こ
して塩基を放出するものおよび電解などによシ塩基を発
生させる化合物が好ましく用いられる。前者の加熱によ
シ塩基を発生するタイプの好ましい塩基プレカーサーと
しては英国特許第９９ａ９４９号等に記載のトリクロロ
酢酸の塩、米国特許第４．０６Ｑ４２０号に記載のα−
スルホニル酢酸の塩、特願昭５８−５４％７００号に記
載のプロピオール酸類の塩、米国特許第４０８８．４９
６号に記載の２−カルホキｌカルボキサミｈ（ｌ誘導体
、塩基成分に有機塩基の他にアルカリ金属、アルカリ土
類金属を用いた熱分解性酸との塩（特願昭５８−６９５
９７号）、ロッセン転位を利用した特願昭５８−４３８
６０号に記載のヒｒロキサムカルバメート類、加熱によ
りニトリルを生成する特願昭５８−３Ｌ６１４号に記載
のアルド１キンムカルバメート類などが挙げられる。そ
の他、英国特許第９９８，９４５号、米国特許第３．２
２Ｑ８４６号、特開昭５０−２２６２５号、英国特許第
２．０７Ｃ４４８０号等に記載の塩基プレカーサーも有
用である。

電解によシ塩基を発生させる化合物として次のものを挙
げることができる。例えば、電解酸化を用いる方法の代
表として各種脂肪酸塩の電解を挙げることができる。該
反応によってアルカリ金属やグアニジン類、アミジン類
等の有機塩基の炭酸塩を極めて効率良く得ることができ
る。また電解還元を用いる方法としては、ニトロおよび
ニトロソ化合物の還元によるアミン類の生成；ニトリル
類の還元によるアミン類の生成：ニトロ化合物、アゾ化
合物、アゾキン化合物等の還元によるｐ−アミンフェノ
ール類、ｐ−フェニレンジアミン類、ヒｒラジン類の生
成等を挙げることができる。ｐ−アミンフェノール類、
ｐ−７二二レンジアミン類、ヒト９ラジン類は塩基とし
て用いるだけでなく、それらを直接色画像形成物質とし
て使用することもできる。また、種々の無機塩共存下で
の水の電解によジアルカリ成分を生成させることももち
ろん利用できる。

（Ｃ）　　求核性化合物 水および水放出化合物、アミン類、アミジン類、グアニ
ジン類、ヒト９０キシルアミン類、ヒト１ラジン類、ヒ
ｒ２シト類、オキシム類、ヒドロキサム酸類、スルホン
アミド類、活性メチレン化合物、アルコール類、チオー
ル類をあげることができ、また上記の化合物の塩あるい
は前駆体を使用することもできる。

（ｄｌ　　オイル 疎水性化合物の乳化分散時に溶媒として用いられる高沸
点有機溶媒（いわゆる可塑剤）を用いることができる。

（ｅｌ　　熱溶剤 周囲温度では固体であり、現像温度近傍で溶融して溶媒
として働くもので、尿素類、ウレタン類、アミｒ類、ピ
ルジン類、スルホンアミド９類、スルホン、スルホキシ
ド９類、エステル類、ケトン類、エーテル類の化合物で
４０℃以下で固体のものを用いることができる。

（ｆ）　　界面活性剤 特開昭５９−７４５４７号記載のピリジニウムｔＪ［，
７７モニウム塩類、ホスホニウム塩類、特開昭５９−５
７２３１号記載のポリアルキレンオキシド類を挙げるこ
とができる。

（ｇ）　　ＩＩＪまたは銀イオンと相互作用をもつ化合
物イミｒ類、特開昭５８−５１６５７号記載の含窒素へ
テロ環類、特願昭５７−２２２２４７号記載のチオール
類、チオ尿素類、チオエーテル類を挙げることができる
。

画像形成促進剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内
蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵さ
せる層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層、および
それらに隣接するいずれの層にも内蔵させてよい。感光
層と色素固定層とを同一支持体上に有する形態において
も同様である。

画像形成促進剤は単独でも、ま之数種を併用して使用す
ることもできるが、一般に社数種を併用した方がより大
きな促進効果が・得られる。

特に塩基または塩基プレカーサーと他の促進剤を併用す
ると顕著な促進効果が発現される。

本発明においては、熱現像時の処理温度および処理時間
の変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像
停止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
ｇＩヲ抑制する化合物である。

具体的には、加熱によシ酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応ｔ−Ｓす親電子化合
物、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等
が挙げられる。酸プレカーサーには例えば特願昭５８−
２１６９２８号および特願昭５９−４８３０５号に記載
のオキシムエステル類、特願昭５９−８５８３４号に記
載のロッセン転位により酸を放出する化合物等が挙げら
れ、加熱によシ塩基と置換反応を起す親電子化合物には
例えば、特願昭５９−８５８３６号に記載の化合物など
が挙げられる。

以上の現像停止剤は、塩基プレカーサーを使用した場合
に特にその効果が発揮されて好ましい。

その場合塩基プレカーサー／酸プレカーサーの比（モル
比）の値は、１／２０〜２０／１が好ましく、１１５〜
５／１がさらに好ましい。

また本発明においては現像の活性化と同時に画像の安定
化を図る化合物を用いることができる。

その中で米国特許第３．３ＯＬ６７８号記載の２−ヒト
９０キシ工チルインチウロニウム・トリクロロアセテー
トに代表されるインチウロニウム類、米国特許第３６６
９．６７０号記載ノ１，８−（３，６−シオキサオクタ
ン）ビス（インチウロニウム・トリクロロアセテート）
等のビス（インチウロニウム）類、西独特許公開第２．
１６２７１４号記載のチオール化合物類、米国特許第４
０１２２６０号記載の２−アミノ−２−チアゾリウム・
トリクロロアセテート、２−アミノ−５−ブロモエチル
−２−チアゾリウム・トリクロロアセテート等のチアゾ
リウム化合物類、米国特許第４．０６Ｑ４２０号記載の
ビス（２−アミノ−２−チアゾリウム）メチレンビス（
スルホニルアセテート）、２−アミノ−２−チアゾリウ
ムフェニルスルホニル７セテート等のように酸性部とし
て２−カルボキシヵルボキシアミド９をもつ化合物類な
どが好ましく用いられる。

さらにベルギー特許第７６ａ０７１号記載のアゾールチ
オエーテルおよびブロックドアゾリンチオン化合物、米
国特許第３８９３，８５９号記載の４−アリール−１−
カルバミル−２−テトラゾリン−５−チオン化合物、そ
の他米国特許第３８３　’４０４１号、同第ａ８４４，
７８８号、同第３８７’７；９４０号に記載の化合物も
好ましく用いられる。

本発明に於いては、必要に応じて画像調色剤を含有する
ことができる。有効な調色剤はＬ２．４−トリアゾール
、ＩＨ−テトラゾール、チオウラシルおよびＬ３．４−
チアジアゾールなどの化合物である。好ましい調色の例
としては、５−アミノ−Ｌａ４−チアジアゾール−２−
チオール、３−メルカプト−Ｌ２４−トリアゾール、ビ
ス（ジメチルカルバミル）：）スルフィト９．６−メチ
ルチオウラシル、１−フェニル−２−テトラアゾリン−
５−チオンなどがある。特に有効な調色剤は黒色の画像
を形成しうるような化合物である。

含有される調色剤の濃度は熱現像感光材料の種類、処理
条件、所望とする画像その他の要因によって変化するが
、一般的には感光材料中の銀１モルに対して約０．００
１〜０．１モルである。

本発明に用いられるバインダーは、単独であるいは組み
合わせて含有することができる。このバインダーには親
水性のものを用いることができる。

親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性バイ
ンダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体、セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプン、ア
ラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビ二ル
ピロリト３ン、アクリルアミド９重合体等の水溶性のポ
リビニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成
重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸
度安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。

本発明のバインダーは１−あた）２０Ｉ以下の塗布量で
あり、好ましくは１０ｇ以下さらに好ましくは７１７以
下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダーＩＩＩに対して溶媒１　ｃｃ以下、好ましくは
０．５　ｃｃ以下、さらに好ましくは０、３　ｃｃ以下
が適当である。

本発明の写真感光月利および色素固定材料には、写真乳
剤層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢
酸クロム等）、アルデヒド９類、（ホルムアルデヒド３
、グリオキサール、ゲルタールアルデヒド１等）、Ｎ−
メチロール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメ
チルヒダントイン等）、ジオキサン誘導体（２３−ジヒ
ｒロキシジオキサン等）、活性ビニル化合物（Ｌａ５−
１１アクリロイル−へキサヒダローＳ−）リアジン、Ｌ
３−ビニルスルホニル−２−プロパツール、Ｌ２−ビス
（ビニルスルホニルアセトアミド９）エタン等）、活性
ハロゲン化合物（２４−ジクロル−６−ヒト”Ｄ？シー
〇−トリアジン等）、ムコハロゲン酸類、（ムコクロル
酸、ムコフェノキシクロル酸等）などを単独または組み
合わせて用いることができる。

本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。一般的な支持体としては、ガ
ラス、紙、金属およびその類似体が用いられるばかシで
なく、アセチルセルロースフィルム、セルローズエステ
ルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムおよびそれらに関連したフィ
ルムまたは樹脂材料が含まれる。またホリエチレン等の
ポリマーによってラミネートされた紙支持体も用いるこ
とができる。米国特許第３６３４０８９号、同第３７２
へ０７０号記載のポリエステルは好ましく用いられる。

本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合には、色素の感光層から色素固定
層への色素移動には、色素移動助剤を用いることができ
る。

色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給する方式で
は、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ
金属塩および有機の塩基を含む塩基性の水溶液が用いら
れる。これらの塩基は画像形成促進剤の項で記載し７た
ものが用いられる。また、メタノール、Ｎ、Ｍ−ジメチ
ルホルムアミド９、アセトン、ジイソブチルケトンなど
の低沸点溶媒、またはこれらの低沸点溶媒と水または塩
基性の水溶液との混合溶液が用いられる。色素移動助剤
は、色素固定材料又は感光材料およびその両者を移動助
剤で湿らせる方法で用いてもよい。

移動助剤を感光材料や色素固定材料中に内蔵させれば移
動助剤を外部から供給する必要はない。

上記の移動助剤を結晶水やマイクロカプセルの形で材料
中に内蔵させておいてもよいし、高温時に溶媒を放出す
るプレカーサーとして内蔵させてもよい。さらに好まし
くは常温では固体であシ高温では溶解する親水性熱溶剤
を感光材料または色素固定材料に内蔵させる方式である
。親水性熱溶剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内
蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵さ
せる層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれで
もよいが、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵
させるのが好ましい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド９類、スルホンアミｒ類、イミド３類、アルコール類
、オキシム類その他の複素環類がある。

本発明で使用する感光材料の中に、特に前記一般式（Ｌ
Ｉ）で表わされる色素供与性物質を含有する場合には、
色素供与性物質が着色しているために、さらにイラジェ
ーション防止やノル−ンヨン防止物質、あるいは各種の
染料を感光材料中に含有させることはそれ程必要ではな
いが、画像の鮮鋭度を良化させるために、特公昭４８−
３６９２号公報、米国特許第八２５３９２１号、同第２
、５２７．５８３号、同第２．９５ｆｉ８７９号等の各
明細書に記載されている、フィルター染料や吸収性物質
等を含有させることができる。またこれらの染料として
は熱脱色性のものが好ましく、例えば米国特許第３７６
へ０１９号、同第３７４５．００９号、同第３６１５．
４３２号に記載されているような染料が好ましい。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以下
の層、例えば静電防止層、電導層、保護層、中間層、Ａ
Ｈ層、剥離層等を含有することができる。各種添加剤と
しては、リサーチ・ディスクｏ　−）ヤー誌Ｖｏ１．１
７０．１９７８年６月の４１７０２９号に記載されてい
る添加剤、例えは可塑剤、鮮鋭度改良用染料、ＡＨ染料
、増感色素、マット剤、界面活性剤、螢光増白剤、退色
防止剤等の添加剤がある。

本発明の写真要素は、加熱現像によシ色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。特に色素の拡散転写により画
像を形成するシステムにおいては感光要素と色素固定要
素が必須であり、代表的表形態として、感光要素と色素
固定要素とが２つの支持体上に別個圧塗設される形態と
同一の支持体上に塗設される形態とに大別される。

感光要素と色素固定要素とが別個の支持体上に形成され
る形態には大別して２つあり、一方は剥離型であり他方
は剥離不要型である。前者の剥離型の場合には画像露光
後または加熱現像後、感光要素の塗布面と色素固定要素
の塗布面とを重ね合わせ、転写画像形成後は速やかに感
光要素を色素固定要素から剥離する。最終画像が反射型
であるか透過型であるかによって、色素固定要素の支持
体は不透明支持体か透明支持体かを選択できる。

また必要に応じて白色反射層を塗設してもよい。

後者の剥離不要型の場合には感光要素中の感光層と色素
固定要素中の色素固定１との間に白色反射層が介在する
ことが必要であシ、この白色反射層は感光要素、色素固
定要素のいずれに塗設されていてもよい。色素固定要素
の支持体は透明支持体であることが必要である。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態である。この場合
には、透明または不透明の支持体上に感光層、色素固定
層と白色反射層とが積層される。好ましい態様としては
、例えば、透明または不透明支持体／感光層／白色反射
層／色素固定層／透明支持体／色素固定層／白色反射層
／感光層などを挙げることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的形態には、例えば特開昭５６−６７８４０
、カナダ特許第６７４０８２号、米国特許第３．７３Ｑ
７１８号に記載されているように、感光要素の一部また
は全部を色素固定要素から剥離する形態があり、適当な
位置に剥離層が塗設されているものを挙げることができ
る。

感光要素または色素固定要素は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原１！１用いて、色度
図内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感
光要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル
領域に感光性を持つノ・ロゲン化銀乳剤層を有する必要
がある。

互いに異なるスはクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ノ・ロゲ／化銀乳剤層の代表的な組合せと
しては、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性乳剤
層の組合せ、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層および赤外光
感光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、緑感性乳剤層お
よび赤外光感光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、赤感
性乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組合せなどがある
。なお、赤外光感光性乳剤層とは７００１１ｍ以上、特
に７４０　ａｍ以上の光に、対して感光性を持つ乳剤層
をいう。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て二層以上に分けて有していてもよい。

上記の各乳剤層および／または各乳剤層におのおの隣接
する非感光性の親水性コロイド層は、イエローの親水性
色素を放出または形成する色素供与性物質、マゼンタの
親水性色素を放出または形成する色素供与性物質および
シアンの親水性色素を放出または形成する色素供与性物
質のいずれか１種をそれぞれ含有する必要がある。言い
換えれば、それぞれの乳剤層および／または乳剤層゛に
おのおの隣接する非感光性の親水性コロイド９層には、
それぞれ異なる色相の親水性色素を放出または形成する
色素供与性物質を含有させる必要がある。

所望に応じて同一色相の色素供与性物質を２種以上混合
して用いても良い。特に色素供与性物質が初めから着色
している場合には、色素供与性物質をこの乳剤層とは別
の層に含有させると有利である。本発明に用いられる感
光材料には前記の層の他に必要に応じて保護層、中間層
、帯電防止層、カール防止層、剥離層、マット剤層など
の補助層を設けることができ、る。

特に、保護層（ＰＣ）には、接着防止の之めに有機、無
機のマット剤を含ませるのが通常である。

また、この保護層には媒染剤、ＵＶ吸収剤等を含ませて
もよい。保護層および中間層はそれぞれ２層以上から構
成されていてもよい。

また中間層には、混色防止のための還元剤、ＵＶ吸収剤
、　ＴｉＯ２などの白色顔料を含ませてもよい。白色顔
料は感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤層に
添加してもよい。

ハロゲン化銀乳剤に前記のような各感色性を付与するた
めには各ハロゲン化銀乳剤を公知の増感色素によシ所望
の分光感度を得るように色素増感すればよい。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも１層有しておシ、色素固定層が表面に位置する
場合、必要な場合には、さらに保護層を設けることがで
きる。

さらに色素移動助剤を必要に応じて十分に含ませ、１、
または色素移動助剤をコントロールするために吸水層も
しくは色素移動助剤含有層を設けることができる。これ
らの層は色素固定層と隣接していてもよく、中間層を介
して塗設されてもよい。

本発明に剛力られる色素固定層は、必要に応じて媒染力
の異なる媒染剤を用い二層以上で構成されてもよい。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。

上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を促進する
ための塩基および／または塩基プレカーサー、親水性熱
溶剤、色素の混色を防ぐための退色防止剤、ＵＶ吸収剤
、寸度安定性を増加させるための分散状ビニル化合物、
螢光増白剤等を含ませてもよい。

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親水性コロイドが代表的である。例えばゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコール、セル
ロース誘導体等の蛋白質、デンプン、アラビアゴム等の
多糖類のような天然物物質、デキストリ／、プルラン、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド９ン、アク
リルアミド９重合体の水溶性ホ１７ビニル化合物のよう
な合成重合物質等が用いられる。この中でも特にゼラチ
ン、ポリビニルアルコールが有効である。

色素固定要素は上記以外に目的に応じて酸化チタンなど
の白色顔料を含む反射層、中和層、中和タイミング層な
どを有していてもよい。

これらの層は色素固定要素だけでなく感光要素中に塗設
されていてもよい。上記の反射層、中和層、中和タイミ
ング層の構成は、例えば、米国特許第２９８＆６０６号
、同第３３６２８１９号、同第３３６２８２１号、同第
３４１５６４４号、カナダ特許第９２＆５５９号等に記
載されている。

さらに、本発明の色素固定要素には後述の転写助剤を含
む形態が有利である。転写助剤は上記色素固定層に含ま
せてもよいし、別の層を設けて含ませてもよい。

本発明において、現像手段として通電加熱を採用する場
合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体として
従来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導体を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがある。

前者の方法に利用できる材料としては炭化ケイ素、ケイ
化モリブデン、ランタンクロメイト％ＰＴＣサーミスタ
として使われるチタン酸バリウムセラミクス、酸化スズ
、酸化亜鉛などかあシ、公知の方法により透明または不
透明の薄膜を作ることができる。後者の方法では金属微
粒子、カーボンブラック、グラファイトなどの導電性微
粒子をゴム、合成ポリマー、ゼラチン中に分散して所望
の温度特性をもつ抵抗体を作ることができる。これらの
捗抗体は感光要素と直接接触していてもよいし、支持体
、中間層などによシ隔てられていてもよい。

発熱要素と感光要素との位置関係の例を以下に示す。

発熱要素／支持体　／感光要素 支持体　７発熱要素／感光要素 支持体　／発熱要素／中間層　／感光要素支持体　／感
光要素／発熱要素 支持体　／感光要素／中間層　／発熱要素本発明におけ
る画像受像層としては、熱現像カラー感光材料に使用す
る色素固定層があり、通常使用される媒染剤の中から任
意に選ぶことができるが、それらの中でも特にポリマー
媒染剤が好ましい。ここでポリマー媒染剤とは、三級ア
ミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分を有するポリ
マー、およびこれらの４級カチオン基を含むポリマー等
である。

三級アミノ基を有するビニルモノマ一単位を含むポリマ
ーについては、特願昭５８−１６９０１２号、特願昭５
８−１６６１３５号等に記載されており、三級イミダゾ
ール基を有するビニルモノマ一単位を含むホリマーの具
体例としては特願昭５８−２２６４９７号、同５８−２
３２０７１号、米国特許第４２８２３０５号、同第４１
１５．１２４号、同第３１４ａ０６１号などに記載され
ている。

四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノマ一単位を含
む、ｉ２　リマーの好ましい具体例としては英国特許第
ＺＯ５ａ１０１号、同第２．０９３０４１号、同第１．
５９４９６１号、米国特許第４１２４３８６号、同第４
１１５１２４号、同第４２７３８５３号、同第４４５Ｑ
２２４号、特開昭４８−２８，２２５号等に記載されて
いる。

その他四級アンモニウム塩を有するビニルモノマ一単位
を含むポリマーの好ましい具体例としては、米国特許第
３７０Ｑ６９０号、同ａ８９ａ０８８号、同第３．９５
　ａ９９５号、特願昭５８−１６６１３５号、同５８−
１６９０１２号、同５８−２３２０７０号、同５８−２
３２０７２号および同５９−９１６２０号などに記載さ
れている。

熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光音も含む輻射線を用いることかできる
。一般には通常のカラープリントに使われる光源、例え
ばタングステンランプの他、水銀灯、ヨードランプ等の
ハロゲンランプ、キセノンランプあるいはレーザー光源
、ＣＲＴ光源、螢光管、発光ダイオード”（ＬＥＤ）な
どの各種光源を用いることができる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り１０℃〜約１８０℃が有用で
ある。転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温
度から室温の範囲で転写可能であるが、特に熱現像工程
に訃ける温度よりも約１０℃低い温度までがよシ好まし
い。現像およびまたは転写工程における加熱手段として
は、単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カーボンやチ
タンホワイトなどを利用し丸見熱体等を用いることがで
きる。

また１％開昭５９−２１８４４３号に詳述されるように
、現像と転写を同時または連続して行う方法も有用であ
る。この方法においては、前述の画像形成促進剤および
／又は、色素移動助剤は、色素固定材料、感光材料のい
づれか又は両者にあらかじめ含ませておいてもよいし、
外部から供給する形態をとってもよい。この現像および
転写を同時又は連続して行う方式において加熱温度は６
０℃以上、転写に用いられる溶媒の沸点以下が好ましい
。たとえば転写溶媒が水の場合は６０℃以上１００℃以
下が望ましい。

色素移動助剤（例えば水）は熱現像感光材料の感光層と
色素固定材料の色素固定層との間に付与することによっ
て画像の移動を促進するものであるが、あらかじめ感光
層もしくは色素固定層またはその両者に色素移動助剤を
付与しておいてから両者を重ね合わせることもできる。

感光層または色素固定層に色素移動助剤を付与する方法
としては、例えば、特開昭５８−５５９０７号に記載さ
れているよう々ローラー塗布方法またはワイヤバー塗布
方法、特願昭５８−５５９０８号に記載されているよう
な吸水性部材を用いて色素固定材料に水を塗布する方法
、特願昭５８−５５９０６号に記載されているような熱
現像感光材料と色素固定材料との間にビーｒを形成させ
て色素移動助剤を付与する方法、特願昭５８−５５９１
０号に記載され念ごとく撥水性ローラーと色素固定層と
の間にビーＶを形成させて色素移動助剤を付与する方法
、その他、ディップ方式、エクストルージョン方式、細
孔からジェットとして噴出させて付与する方法、ボッド
を押しつぶす形式で付与する方法等各種の方法を用いる
ことができる。

色素移動助剤は、特願昭５８−３７９０２号に記載させ
ているように範囲内の量を予め測って与えてもよいし、
充分に与えておき、後にローラー等によって圧力をかけ
て絞り出したり、熱を加えて乾燥させて量を調整して用
いることができる。

例えば、色素固定材料中に前記方法で色素移動助剤を付
与し、加圧されたローラーの間を通して余分な色素移動
助剤を絞シ除いた後、熱現像感光材料と重ね合わせる方
法がある。

転写工程における加熱手段は、熱板の間を通したり、熱
板に接触させる加熱、（例えば特開昭５０−６２６３５
号）、熱ト９ラムや熱ローラーを回転させながら接触さ
せる加熱、（例えば特公昭４３−１０７９１号）、熱気
中を通すことによる加熱、（例えば特開昭５３−３２７
３７号）、一定温度に保たれた不活性液体中を通すこと
による加熱、その他ローラーやベルトあるいはガイド９
部材によって熱源に沿わせることによる加熱（例えば特
公昭４４−２５４６号）などを用いることができる。ま
た、色素固定材料に１グラフアイト、カーボンブラック
、金属等の導電性材料の層を重ねて施しておき、この導
電性層に電流を通じ、直接的に加熱するようにしてもよ
い。

前記転写工程における付与する加熱温度は熱現像工程に
おける温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に６
０℃以上で、熱現像工程における温度よシも１０℃以上
低い温度が好ましい。

熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力は実施態様使用する材料によシ異なるが、
０，１〜１００に＃／ｉ好ましくは１〜５０に９／−が
適当であ２（例えば特開昭５９−１８０５４７号に記載
）。

熱現像感光材料および色素固定材料に圧力をかける手段
は、対になったローラー間を通す方法、平滑性のよい板
を用いプレスする方法等、各種の方法を用いることがで
きる。また、圧力を加える時のローラーおよび板は室温
から熱現像工程における温度の範囲で加熱することがで
きる。

■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、前記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表わされ
る色素を含有させているため、感度およびカブリの点で
遜色がなく、かつ保存によって生ずる感度の低下を防止
した熱現像感光材料が得られる。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８１とベンゾトリアゾール１３．２ｆを水３
０００ｄに溶解した。この溶液を４０℃に保ち撹拌した
。この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｄに溶かした液を
２分間で加えた。

この×ンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調製し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後ｐＨｆ：６．３０に合
わせ、収量４００．９のはンゾ）　ＩＪアゾール銀乳剤
を得た。

次に、ハロゲン化銀乳剤の作シ方についてのべる。

良く撹拌しているゼラチン水溶液（水ｉｏｏ。

ｄ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３．１−含み、
７５℃に保温したもの）に、塩化ナトリウムと臭化カリ
ウムを含有している水溶液６００１ｔｌと硝酸銀水溶液
（水６００ゴに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）
ヲ、同時に４０分間にわ念って等流量で添加した。この
ようにして、平均粒子サイズ０．３５μの単分散立方体
塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸す）　ＩＪウム５Ｗと４−ヒト
９０キシ−６−メチル−１，３，３ａ、　７−チトラザ
インデン２０■を添加して６０℃で化学増感を行った。

乳剤の収量は６００Ｉであった。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方にって
い述べる。

シアンの色素供与性物質（Ａ）ｔ−５ｇ、界面活性剤ト
して、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ０．５　ｇ、　　）　’Ｊ−イ：／　−／ニ
ルフォスフェート１０ｇを秤量し、酢酸エチル３０−を
加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。こ
の溶液と石灰処理ゼラチンの１０係溶液１００ｇとを撹
拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、ＩＱＯＯＯ
ｒｐｍにて分散した。この分散液をシアンの色素供与性
物質の分散物と言う。

（Ａ） ＯＣ１６Ｈ３３（ｎ） 次に感光性塗布物の調製法について述べる。

ａ）×ンゾトリアゾール銀乳剤　　　　１０ｇｂ）感光
性塩臭化銀乳剤　　　　　　　１５１ｉＣ）色素供与性
物質の分散物　　　　　２５ｇｄ）次に示す化合物の５
チ水溶液　　　　５ｄ０９Ｈ工ｇ＋（ＣＨ２ＣＨ２０）
８Ｈ ｅ）ベンゼンスルフォンアミｒの １０チメタノール溶液　　　　　　５−ｆ）４−メチル
スルフォニルフェ ニルスルフォニル酢酸クア ニシン１０俤水溶液　　　　　　１５４ｇ）増感色素（
１０）の０．０４係 メタノール溶液　　　　　　　　４．５−以上ａ）〜ｇ
）？混合し、増粘剤（例えば、ｄ　リスチレンーｐ−ス
ルホン酸ソーダ）と水管加え１００ｄにした。この液を
、厚さ１８０μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に、５０μｍのウェット膜厚く塗布した。

次に以下の保護層塗布組成物を調製した。

保護層塗布組成物 ｈ）１０係ゼラチン　　　　　　　　４００．９１）４
−メチルスルフォニルフェ ニルスルフォニル酢酸クア ニジン（１０優）水溶液　　　２４０ｄｊ）以下の構造
式の硬膜剤 （４優）水溶液　　　　　　　　５０ｍ／ＣＨ２＝、＝
ＣＨ−ＥＤ２ＣＨ２ＣＤＮＨＣＣＨ２）　２ＮＨ（Ｘ）
ＣＨ２Ｓ０２０ＥＩ−ＣＨ２を混合し、増粘剤と水とを
加えて１０００ｘ／にした。

この塗布組成物を、上記の感光性塗布物を塗布した上に
、更に厚み３０μｍで塗布し、乾燥して感光材料１０１
１に調製した。

また、感光性塗布物の調製の際に、ｇ）で本発明の増感
色素（１０）のかわりに、下記の増感色素（ａ）　ｔ−
同量添加して感光材料１０１と同様に感光材料２０１を
調製した。

増感色素（ａ） このようにして調製した感光材料金、タングステン電球
を用い、富士写真フィルム（株）製Ｓ　、Ｃ＋５０フイ
ルターを付けて、２０００ルツクスで１０秒間偉状に露
光した。

その後、１４０℃に加熱したヒートブロック上で３０秒
間均一に加熱した。

次に色素固定材料の作シ方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライＰ
の比率は１：１）１０ｇを２００−の水に溶解し、１０
優石灰処理ゼラチン１００ＩＩと均一に混合した。この
混合液を、二酸化チタンを分散したポリエチレンでラミ
ネートした紙支持体上に、９０μｍのウェット膜厚に均
一に塗布した。この試料を乾燥後、媒染層を有する色素
固定材料として用いる。

次に色素固定材料の膜面側に１−当り２０１１Ｌｌの水
を供給した後、加熱処理の終った上記塗布サンプルを、
それぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合せた。

８０℃のヒートブロック上で６秒間加熱した後、色素固
定材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上にシア
ン色像が得られた。これをマクベスの反射型濃度計（Ｒ
Ｄ−５１９）を用いて濃度測定を行った。

これにより、相対感度およびカプリを求めた。

また、感光材料を４０℃、８０係ＲＨで３日間保存した
ものについても、同様に相対感度およびカプリを求めた
。

なお、相対感度は、感光材料１０１の調製直後の感度を
１００としたときの真数表示値である。

この結果を表１に示す。

表１ １０１（本発明）　　　　１２０　　０．１３　　　　
７５　　　０．１５表１よシ、本発明の感光材料は、保
存によって生ずる感度の低下全防止していることがわか
る。

また、調製直後の感度も遜色のないものであり、カブＩ
Ｊ　Ｋついてもいずれの場合も問題のないレベルである
。

実施例２ 表２に示す増感色素を用いる以外は、実施例１と全く同
様な操作を行った。

この結果を表２に示す。

表２より、本発明の感光材料は、保存によって生ずる感
度の低下を防止していることがわかる。

また、調製直後の感度についても遜色のないものであシ
、カプリについてもいずれの場合も問題のないレベルで
ある。

実施例３ 沃臭化銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチ７４０ｇとＫＢｒ２６ｇを水３０００ｄに溶解す
る。この溶液を５０℃に保ち撹拌する。

次に硝酸銀３４ｆＩｔ−水２００ｓｄに溶かした液を１
０分間で上記溶液に添加する。

その後に工３．３ｇを水１００−に溶かした液を２分間
で添加する。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨｆ：調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去する。

その後ｐＨｅ６．０に合わせ収量４００＃の沃臭化銀乳
剤を得九。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

マゼンタの色素供与性物質（Ｂ）ｉ５ＩＩ、コハク酸＝
２−エチルーヘキシルエステルスルホン酸ソーｆｏ、５
１１．トリークレジルフォスフェート（ＴＣＰ）５Ｉｉ
を秤量し、酢酸エチル３０−を加え、約６０℃に加熱溶
解させ、均一な溶液とする。

この溶液と石灰処理ゼラチンの１０係溶液１００ｙとを
撹拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、ＩＱＯＯ
ＯＰＰＭにて分散する。

この分散液を色素供与性物質（Ｂ）の分散物という。

次に感光材料１０８の作り方について述べる。

感光材料１０８ （ａ）　　ベンゾトリアゾール銀乳剤　　　　１０ｇ（
ｂ）沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　２０ｇ（Ｃ）増
感色素（１０）の ０．０４俤メタノール溶液　　　　４．５−（ｔＬ）　
　色素供与性物質（Ｂｌの分散物　　　　３３１１（ε
）次の構造の化合物の５幅水溶液　　１〇−Ｃ０Ｈ１鵡
い（ＣＨ２ＣＨ２０）８Ｈ び）ジメチルスルファミド ＩＯチェタノール液　　　　　　　４−（ｙ）水　　　
　　　　　１７１１１ 以上の（α）〜（７）ｔ−混合溶解させた後ｙｇクリエ
チレンテレフタレートフィルム上３０μｍのウェット膜
厚で塗布し乾燥した。更にこの上に保護層として次の組
成物を２５μｍのウェット膜厚で塗布し乾燥した。

（イ）ゼラチン１０チ水溶液　　　　　　３５ｇ（ロ）
　コハク酸−２−エチルーヘキシルエステルスルネン酸
ソーダの １チ水溶液　　　　　　　　　　　４ｄ（ハ）水　　　
　　　　６１ｄ また、増感色素（１０）の代りに、表３の増感色素を同
量添加して、感光材料１０９〜１１２を調整した。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコ−ＪＮ、Ｎ−）リメチルー
Ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド勺（アクリ
ル酸メチルとビニル（ンジルアンモニウムクロライト３
の比率は１：１）１０ｇを炭醗ナトリウムの１．５係水
溶液２００ｍに溶解し、１０壬石灰処理ゼラチン１００
＃と均一に混合した。この混合液を二酸化チタンを分散
したポリエチレンでラミネートした紙支持体上に９０μ
ｍのウェット膜厚に均一に塗布し乾燥した。この試料を
媒染層を有する色素固定材料として用いる。

上記の感光材料１０８〜１１２にタングステン電球を用
い５ｃ−ｓｏフィルターを付けて２０００ルクスで１０
秒間像状に露光した。次に色素固定材料の膜面側に１−
あたり１５ｄの水を供給しに後、上記感光材料１０８〜
１１２をそれぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合
わせ、９５℃に加熱したヒートブロック上で３０秒間均
一に加熱した。色素固定材料を感光材料からひきはがす
と固定材料上にネガのマゼンタ色像が得られた。これを
マクベス反射型濃度計（ＲＤ−５１９）を用いて濃度測
定を行なった。これによシ、相対感度、カブリを求めた
。この結果を表３に示す。

畳　相対感度は、実施例１と同じ定義である。

手続補正書 昭和６０年３月１４日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 芳香族核が縮環した、テルルアゾリウム核あるいはテル
   ルアゾリジニリデン核を少くとも一つの構成要素として
   有する色素を含む熱現像感光材料。