JPS62242949A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 艮亙公互 本発明は、導電性支持体上に電荷発生層および電荷移動
層を設けたいわゆる機能分離型の電子写真感光体に関す
る。

玄米１度 導電性支持体上に、光吸収により電荷担体を生成する電
荷発生層と、生成した電荷担体を電界により移動する電
荷移動層を設けた機能分離タイプの積層型電子写真感光
体は数多く提案されている。

電荷担体を発生する電荷発生物質は、一般にそれ自体で
成膜性を有しないものが多いため、このような電荷発生
物質を用いて電荷発生層とするためにはバインダーが必
要となる。

電荷発生層は、光を効率よく吸収し、発生した電荷担体
を効率的に電荷移動層に注入するために、電荷発生物質
が居中に相対的に多量に存在し、かつ、層の厚さが薄い
方が好ましい。このように電荷発生層における樹脂バイ
ンダーは、電荷発生物質を多量に分散させることが要求
される。また、電荷発生物質は層中に均一に分散されて
いることが必要であり、この分散が不均一となると画像
の均一性が劣化してしまう。さらに、ｆｆ！子写真プロ
セスにおいては光感度が大きいことが重要であり、この
点からも電荷発生層における樹脂バインダーの選択は極
めて重要である。

また、電荷発生層を形成した後に、溶剤を用いて塗布し
てその上に電荷移動層を形成するタイプの電子写真感光
体にあっては、この溶剤により電荷移動層が溶解しては
ならない。そのため、電荷移動層形成時の溶剤の選択が
制約されるという問題もあった。

電荷発生層に用いられる樹脂バインダーとしては、アゾ
顔料との組合せでポリエステル樹脂が用いられており（
特開昭５４−２２８３４号公報等）、さらに、ヒドロキ
シプロピルセルロース樹脂（特開昭５７−１６９７５４
号公報）、脂肪酸セルロースエステル樹脂（特開昭５８
−１６６３５３号公報）、アクリル樹脂（特開昭５８−
１９２０４０号公報）、また、ポリアミド下引層との組
合せでポリビニルブチラール樹脂（特開昭５８−３０７
５７号公報）、共重合ポリアミド下引層との組合せで線
状ポリエステル樹脂（特開昭５８−９３７３９号公報）
、アルコール可溶性ナイロン下引層との組合せでフェノ
キシ樹脂、ポリビニルホルマール樹脂またはエチルセル
ロース樹脂（特開昭６０−１９６７６６号公報、同６０
−２０２４４８号公報、同６０−２０２４４９号公報）
などが報告されている。

しかしながら、これらの樹脂バインダーを電荷発生層に
用いた場合には、感度および画像均一性の点で未だ不十
分であり、よりいっそうの改善がまたれていた。

見豆立１血 本発明は、感度および画像均一性に優れた積層型の電子
写真感光体を提供するものである。

本発明は、また、電荷発生層の接着性に優れ。

耐久性が良好な電子写真感光体を提供するものである。

１１Ｕソ」皮 本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に、電荷発
生物質および樹脂バインダーを含む電荷発生層と電荷移
動層とを設けた電子写真感光体において、前記電荷発生
層の樹脂バインダーとしてカルバゾール環を有する高分
子化合物を用いるとともに、前記電荷発生層と導電性支
持体との間に樹脂下引層を設けたことを特徴とする。

以下、添付図面に沿って本発明をさらに詳細に説明する
。

第１図は、本発明の電子写真感光体の層構成を説明する
断面図である。導電性支持体１１上には、下引層１３、
電荷発生層１５および電荷移動層１７が順次積層されて
いる。

電荷発生層１５は、電荷発生物質が樹脂バインダーに均
一分散されて形成されている。

樹脂バインダーとしては、カルバゾール環を有する高分
子化合物が用いられている。このような高分子化合物の
具体例としては、ポリビニルカルバゾール、および、そ
のカルバゾール骨格に塩素、臭素などのハロゲン、メチ
ル基、アミノ基などの置換基を有するポリカルバゾール
誘導体が挙げられる。

電荷発生物質としては１例えば、シーアイピグメントブ
ルー２５〔カラーインデックス（ＣＩ）２１１８０）、
シーアイピグメントレッド４１（ｃ工２１２００）、シ
ーアイアシッドレッド５２（ＣＩ　４５１００）、シー
アイベーシックレッド３（ＣＩ　４５２１０）、さらに
、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９
５０３３号公報に記載）、スチリルスチルベン骨格を有
するアゾ顔料（特開昭５３−１３８２２９号公報に記載
）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭
５３−１３２５４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェ
ン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公
報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（
特開昭５４−１２７４２号公報に記ａ）、フルオレノン
骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報
に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開
昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサ
ジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２
９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有す
るアゾ顔料（特開昭５４−１７７３４号公報に記載）、
カルバゾール骨格を有するトリスアゾ顔料（特開昭５７
−１９５７６７号公報、同５７−１９５７６８号公報に
記載）等、さらに、シーアイピグメントブルー１６（Ｃ
Ｉ　７４１００）等のフタロシアニン系顔料、シーアイ
バットブラウン５（ＣＩ　７３４１０）、シーアイバッ
トダイ（ＣＩ　７３０３０）等のインジゴ系顔料、アル
ゴスカーレットＢ（バイオレット社製）、インダンスレ
ンスカーレットＲ（バイエル社製）等のペリレン系顔料
等の有機顔料、Ｓｅ、Ｓｅ合金、ＣｄＳ、アモルファス
Ｓｉ等の無機顔料を使用することができる。

これら電荷発生物質の中でも有機顔料、特にアゾ顔料が
好適である。さらにアゾ顔料の中でも、下記一般式（１
）に示されるトリスアゾ顔料または一般式（ＩＩ）で示
されるジスアゾ顔料と本発明の樹脂バインダーとの組合
せが好ましい。

（以下余白） Ｎ＝Ｎ−Ａ” （式中、Ａ１は であり、ここでＸ、Ａｒ１．Ａｒ”、Ｒ”、Ｒ”は次の
通りである。

Ｘ：ベンゼン環、ナフタレン環などの芳香族環、もしく
はインドール環、カルバゾール環、ベンゾフラン環など
のへテロ環、またはそれらの置換体。

Ａｒ”：ベンゼン環、ナフタレン環などの芳香族環、も
しくはジベンゾフラン環などのへテロ環またはそれらの
置換体、 Ａ　ｒ　”　：ベンゼン環、ナフタレン環などの芳香族
環またはそ九らの置換体。

Ｒ１：水素、低級アルキル基またはフェニル基あるいは
その置換体。

Ｒ２：低級アルキル基、フェニル基、カルボキシル基ま
たはそのエステル） 武生、Ａ２は であり、ここでＸＩ　Ａｒ１．Ａｒ”ｔ　Ａｒ’。

Ｒ１，Ｒ”、　Ｒ’は次の通りである。

Ｘ：ベンゼン環、ナフタレン環などの芳香族環、もしく
はインドール環、カルバゾール環、ベンゾフラン環など
のへテロ環、またはそれらの置換体、 Ａ　ｒ’、　Ａ　ｒ’　：ベンゼン環、ナフタレン環な
どの芳香族環、もしくはジベンゾフラン環なとのへテロ
環またはそれらの置換体、Ａ　ｒ　”　：ベンゼン環、
ナフタレン環などの芳香族環またはそれらの置換体。

Ｒ１，Ｒ３：水素、低級アルキル基またはフェニル基あ
るいはその置換体。

Ｒ２：低級アルキル基、フェニル基、カルボキシル基ま
たはそのエステル） これらトリスアゾ顔料およびジスアゾ顔料の具体例を例
示すれば次の第１表および第２表の通りである。

（以下余白） １　ニー　式　■　のトリスアゾ （以下余白） 顔料血　　　　　　　　　　ｌ 顔料血　　　　　　　　１ （以下余白） 顔料血　　　　　　　　　　　ｔ （以下余白） 顔料取　　　　　　　　　　　１ 顔料践　　　　　　　　　　　１ ・　　　　　　　　　　　ど　　　〜 似下金白） 顔且血　　　　　　　　　　　２ （以下余白） 顔料胆　　　　　　　　　　　２ 顔料と　　　　　　　　　　２ 顔料＆　　　−一一一一−１区−−−−−−−−−−−
−−−バインダー樹脂は、電荷発生物質１００重量部に
対して５〜１０００重量部用いるのが適当であり、好ま
しくは１０〜１００重量部である。

電荷発生層１５の膜厚は、Ｏ，ＯＳ〜５μｍ程度が適当
であり、好ましくは０．１〜２μ履である。

電荷発生層１５は、適当な溶剤にバインダーおよび電荷
発生物質を溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥するこ
とによって形成できる。溶剤として、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、塩化メチレン、ジクロルエタン、モノク
ロルベンゼン、ジクロルベンゼン、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、メチルエチルケトン、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン、シクロヘキサノン、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブなどを用いることができる。

電荷移動層１７は、電荷移動物質およびバインダーを適
当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層１５上
に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要に
より可塑剤やレベリング剤等を添加することもできる。

電荷移動物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
およびその誘導体、ポリ−ツーカルバゾリルエチルグル
タメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド
縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン
誘導体、９−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラ
セン、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル
）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリ
ン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘
導体等の電子供与性物質が挙げられる。

バインダーとしてはポリスチレン、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ
塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢
酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ボリアリレート樹脂、
フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹
脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコン樹脂、エ
ポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール
樹脂、アルキレッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹
脂が挙げられる。

このときの溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、トルエン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン
、塩化メチレン等が使用できる。

電荷移動層１７の厚さは、５〜１００μ閣程度が適当で
ある。

下引層１３は、接着性の改良を目的として設けられるも
のであり、その他に帯電性の向上、基板の表面性が改善
され、また、下引層中にＺｎＯ，Ｔｉｅ、、ＺｎＳ等の
下引層を形成する樹脂よりも屈折率の高い顔料を分散し
て、モアレ発生の防止機能を果すことができる。カルバ
ゾール環を有する高介子化合物を樹脂バインダーとする
電荷発生層は、感度や画像の均一性の点では優れている
が、接着性の点で劣り、電子写真感光体として総合的に
優れた特性を発揮できない、そこで、電荷発生層１５の
下地層として、樹脂を主体とする下引層１３を設けるこ
とにより、これらの問題を有効に解決することができる
。この樹脂としては、既にみた共重合ポリアミド、アル
コール可溶性ナイロンや、ポリビニルブチラール（特開
昭５９−３６２５８号公報）、水溶性ポリビニルブチラ
ール（特開昭６０−２３２５５３号公報、同６０−２３
２５５４号公報）、カゼイン、ポリビニルアルコールな
どを用いることができる。

この中でも、アルコール可溶性ナイロンを主成分とする
下引層と１本発明の電荷発生層とを組み合わせて用いた
場合に特に感度が高く、かつ、接着性が良好な電子写真
感光体を得ることができる。

アルコール可溶性ナイロン樹脂としては、ナイロン６、
ナイロン６６、ナイロン６１０．ナイロン１１、ナイロ
ン１２等を共重合させたもの、ナイロン６　／６６／ビ
ス（４−アミノシクロヘキシル）メタン−６共重合体等
のいわゆる共重合ナイロン。

Ｎ−アルコキシメチル変性ナイロンのようにホモナイロ
ンを化学的に変性したものが挙げられる。これらのアル
コール可溶性ナイロン樹脂は、メタノール、エタノール
、プロパツール等の低級脂肪族アルコール、テトラヒド
ロフリルアルコール、ジメチルホルムアミドなどの限ら
れた溶剤にしか溶解しない、そこで、下引層を形成した
後その上に電荷発生層を形成する場合に、電荷発生層の
塗布用の溶剤としては上記以外のものを使用すればよく
、溶剤の選択性を拡げることもできる。

下引層の膜厚は、　０．０１〜１０μｍ程度が適当であ
り、好ましくは０．０１〜５μｍである。

導電性支持体１１としてはアルミニウム、ニッケル、ク
ロム、ニクロム、Ｓ、酸化スズ、酸化インジウム等をプ
ラスチックフィルムに蒸着したもの、アルミニウム、ニ
ッケル、ステンレス等の板およびそれらをり、１．．１
．１．、押出し。

引抜き等の工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩等で
表面処理した管等を使用することができる。

遣遭Ｉυ弧果 本発明によれば、電荷発生層のバインダー樹脂として、
カルバゾール環を有する・高分子化合物を用い、さらに
この電荷発生層の下地層として樹脂を主成分とする下引
層を設けることにより、高感度で画像均一性に優れ、し
かも接着性が良好で耐久性に優れ、総合的に優れた電子
写真特性を有する電子写真感光体を実現できる。

実施例１〜６ Ａ１を真空蒸着した７５μｍのポリエステル基板上に、
下記の下引層用塗工液をブレード塗工し、１００℃で１
０分間加熱して約０．３μｍの下引層を形成した。次に
、下記の電荷発生層用塗工液をブレード塗工し、１３０
℃で３０分間加熱硬化して約０．１μｍの電荷発生層を
形成した。さらに、この電荷発生層の上に、下記組成の
電荷移動層用塗工液をブレード塗工し、１３０℃で３０
分間加熱、乾燥して約２０μｍの電荷移動層を形成した
。

下見脛ユ１工履 １）アルコール可溶性ナイロン樹脂　１重量％（商品名
ＣＭ−８０００、東し■製） メタノール　　　　　　　　　　９９９重量部）アルコ
ール可溶性ナイロン樹脂　１量量％（商品名ＣＭ−４０
００、東し■製） メタノール　　　　　　　　　　９９重景気電荷　　　
　塗工 後記第３表に示したトリスアゾ顔料またはジスアゾ顔料
（前記第１表または第２表の顔料Ｎαで特定）５重量部
と、第３表に示した樹脂バインダーの２．０重量％シク
ロヘキサノン溶液１６０重量部とを、７２時間ボールミ
ルで処理して顔料分散液を作成した。

ついで、この顔料分散液１００重量部に、攪拌しながら
シクロへキサノン３５０重量部を追加。

混合して電荷発生層用塗工液とした。

里直浸」ｌυ［Ｌｌ腹 ポリカーボネート　　　　　　　　　　　　　６１４重
量部（商品名、パンライトＣ１４００，今人■製）シリ
コン油　　　　　　　　　　　　　　　　１重量部（商
品名、ＫＦ５０．信越シリコーン■製）塩化メチレン　
　　　　　　　　　　　　　４８００重量部比較例１ 電荷発生層用塗工液のポリビニルカルバゾール樹脂をポ
リビニルブチラール樹脂（商品名、ＸＹＨＬ　：ユニオ
ン・カーバイト・プラスチックカンパニー製）に替えた
以外は、上記実施例と同様にして電子写真感光体を得た
。

比較例２ 下引層を設けない以外は、実施例１と同様にして電子写
真感光体を作成した。

以上のようにして作成した電子写真感光体を、静電複写
紙試験装置（川口電気製作所■。

ＳＰ　４．２８型）を使用し１次のように電子写真特性
を評価した（ダイナミックモードで測定）、まず。

各感光体に一６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行って帯電
せしめ、その後２０秒間暗所に放置した時の表面電位Ｖ
Ｉｌ（ｖｏｌｔ）を測定し、ついで表面電位が一８００
ｖｏｌｔになった時点でタングステン光を照射し、　−
８０ｖｏｌｔに減衰するのに必要な露光量Ｓ　（ｌｕｘ
−ｓａｃ）を求めた。

なお、比較例２の感光体は、電荷移動層塗工乾燥後の室
温静置中に自然剥離したため、電子写真特性の評価はで
きなかった。

以上の結果を表−３にまとめた。

また、これらの電子写真感光体を８０ｍｍφのアルミニ
ウムドラムに貼り付けて、ＦＴ４０６０　（■リコー製
複写機）で画像を評価したところ、実施例１〜６の感光
体ではシャープで均一な画像が得られたのに対し、比較
例１の感光体ではハーフトーン部の画像にガサツキが有
り、白ベタ部の地汚れが目立った。ここで、ＦＴ４０６
０はＩＦ電および転写チャージャーと現像バイアスの電
源を負極性に改造して用い、現像剤はＦＴ８０３０（■
リコー製複写機）用を用いた。

（以下余白）

【図面の簡単な説明】

第１図は１本発明の電子写真感光体の構成例を模式的に
示す断面図である。 １１・・・４電性支持体　　１３・・・下引層１５・・
・電荷発生層　　　１７・・・電荷移動暦特許出顆人　
　株式会社リコー

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、導電性支持体上に、電荷発生物質および樹脂バイン
   ダーを含む電荷発生層と電荷移動層とを設けた電子写真
   感光体において、前記電荷発生層の樹脂バインダーとし
   てカルバゾール環を有する高分子化合物を用いるととも
   に、前記電荷発生層と導電性支持体との間に樹脂下引層
   を設けたことを特徴とする電子写真感光体。