JPS62229160A - 有色の一成分トナ− - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、主として磁性顔料、有機重合体及び/又は鑞
をベースとする結合剤、該結合剤内に均一に分配された
染料又は有色顔料並びにその他の助剤から成る有色の一
成分トナーに関する。
をベースとする結合剤、該結合剤内に均一に分配された
染料又は有色顔料並びにその他の助剤から成る有色の一
成分トナーに関する。
従来の技術
一成分トナーは公知であり、常用の成分結合剤及び磁性
顔料の他に、更に酸化防止剤、所定の静電気帯電能力を
生ぜしぬる添加剤又は場合によっては外部に塗布し得る
流動化剤としての疎水化ケイ酸のような助剤を含有して
いる。特に黒色の一成分トナーは多数開示されている(
就中アメリカ合衆国特許第4270600号明細書〕。
顔料の他に、更に酸化防止剤、所定の静電気帯電能力を
生ぜしぬる添加剤又は場合によっては外部に塗布し得る
流動化剤としての疎水化ケイ酸のような助剤を含有して
いる。特に黒色の一成分トナーは多数開示されている(
就中アメリカ合衆国特許第4270600号明細書〕。
前記トナーの場合、通常磁鉄鉱が磁性成分として好まれ
ており、一方フエライト、鉄粉末又は二酸化クロムはあ
まり用いられていない。平均5〜25μmの大きさのト
ナー粒子は、印刷及び複写のため多くの複写技術におい
て、例えば電子写真(ゼログラフィー〕、エレクトログ
ラフィー及びマグネットクラフィーの分野で用いられて
いる。
ており、一方フエライト、鉄粉末又は二酸化クロムはあ
まり用いられていない。平均5〜25μmの大きさのト
ナー粒子は、印刷及び複写のため多くの複写技術におい
て、例えば電子写真(ゼログラフィー〕、エレクトログ
ラフィー及びマグネットクラフィーの分野で用いられて
いる。
しかしながら、最近では有色の一成分トナーがますます
興味をもたれている。該トナーが黒色のものと異なるの
は、−に記成分の他になお、複写又は印刷のために赤色
、黄色、青色又は更に他の有色トナーのいずれが必要と
されるかに応して、有色顔料又は染料を含有している点
にある。
興味をもたれている。該トナーが黒色のものと異なるの
は、−に記成分の他になお、複写又は印刷のために赤色
、黄色、青色又は更に他の有色トナーのいずれが必要と
されるかに応して、有色顔料又は染料を含有している点
にある。
有色トナーを配合する場合に問題となるのは、使用され
る磁性顔料、特に磁鉄鉱もしくは微粒子状金属粉末又は
二酸化クロムが黒色を有し、かつやはり公知のフェライ
ト又は酸化鉄が褐色であるため、前述のようフ:c l
−ナーを着色する陣営に、濁った暗い混合色が生ずるこ
とにある。更に有色トナーの開発に際してのもう一つの
問題は、有色顔料がされめて多量の結合剤を必要とする
ことがら生ずる。この結果、−成分トナー組成に旬加的
に配合された有色顔料がトナー粒子の定着特性に不都合
な影響を及ぼす。
る磁性顔料、特に磁鉄鉱もしくは微粒子状金属粉末又は
二酸化クロムが黒色を有し、かつやはり公知のフェライ
ト又は酸化鉄が褐色であるため、前述のようフ:c l
−ナーを着色する陣営に、濁った暗い混合色が生ずるこ
とにある。更に有色トナーの開発に際してのもう一つの
問題は、有色顔料がされめて多量の結合剤を必要とする
ことがら生ずる。この結果、−成分トナー組成に旬加的
に配合された有色顔料がトナー粒子の定着特性に不都合
な影響を及ぼす。
前記欠点を取り除く試みは数あるが、例えば特開昭60
−7441号公報には、Fe5o4の暗色をZnVθ2
04−よって明るくする弾磁性の混合相顔料Zn0XF
eOI−xFe2o3の開発が記載されている。黄褐色
に着色された混合相系はいずれにせよ111に黄I−色
乃至赤褐色の一成分l・ナーの製造を可能にするにすぎ
ず、前記公報に記載されたトナーは特例どしてイ丁色ト
ナーの一般的な開発に意味をなさない。
−7441号公報には、Fe5o4の暗色をZnVθ2
04−よって明るくする弾磁性の混合相顔料Zn0XF
eOI−xFe2o3の開発が記載されている。黄褐色
に着色された混合相系はいずれにせよ111に黄I−色
乃至赤褐色の一成分l・ナーの製造を可能にするにすぎ
ず、前記公報に記載されたトナーは特例どしてイ丁色ト
ナーの一般的な開発に意味をなさない。
同様の先行方法が特開昭59−197047号、同60
−6952号及び60−7438号の各公報に記載され
ている。
−6952号及び60−7438号の各公報に記載され
ている。
原理」−異なる他の形式は特許第119200号、同第
159019号、同第185737号および同第185
738号の各明細書により公知である。この場合、磁性
粉末は白い被覆物質で被覆加工され、このようにして被
Mされた顔料が次いで着色された又は有色顔料を含有す
る結合剤中へ配合される。このような形式で、例えば、
加水分′Mされたチタンエステルのようなチタンカップ
リング剤を用いて磁性粉末を処理することができ、この
場合Tj 02含有加水分解生成物が皮膜状に磁性顔料
−にに沈着する。
159019号、同第185737号および同第185
738号の各明細書により公知である。この場合、磁性
粉末は白い被覆物質で被覆加工され、このようにして被
Mされた顔料が次いで着色された又は有色顔料を含有す
る結合剤中へ配合される。このような形式で、例えば、
加水分′Mされたチタンエステルのようなチタンカップ
リング剤を用いて磁性粉末を処理することができ、この
場合Tj 02含有加水分解生成物が皮膜状に磁性顔料
−にに沈着する。
磁性イオ利としては磁性金属、磁鉄鉱、α−Fe203
及びフェライトが挙げられる。このような包み込み法に
より製造されたすべてのマスクされり磁性顔料の欠点は
、実地においては磁性顔料に均一な被覆を施すことが困
難であり、かつチタン加水分解生成物が比較的高い温度
で脱水すると容易に磁性顔料と反応して褐色及び暗色に
なる点にある。
及びフェライトが挙げられる。このような包み込み法に
より製造されたすべてのマスクされり磁性顔料の欠点は
、実地においては磁性顔料に均一な被覆を施すことが困
難であり、かつチタン加水分解生成物が比較的高い温度
で脱水すると容易に磁性顔料と反応して褐色及び暗色に
なる点にある。
更に該系統の公知の感湿性における欠点は、概して含水
した加水分解生成物が用いられる点にある、その結果T
lO2は結合剤を損する不都合な光学活性形で存在する
ことにある。幾分か異なった形式はヨーロッパ公開特許
75346号に開示されているが、この場合有色の一成
分I・ナーは次のようにして製造される;つまり熱可塑
性の結合剤及び微粒子状磁性粒子から成る磁化可能な光
学活性物質をトナー粒子の中心に埋込むことによって製
造される。この磁化可能な光学活性物質は噴霧乾燥法に
よって製造され、かつ次いでケマーノルド(Kema−
Nord )法により水性懸濁液内で二酸化チタンで被
覆されかつ染料で着色される。この方法の主な欠点は技
術的に複雑なこと、磁化可能な光学活性物質が微粒子状
磁性粉末によって専ら暗く被覆され、かつ噴霧乾燥時に
加熱に基づき金属製磁性粒子の酸化反応により一部導磁
率が失なわれるという事実にある。更に樹脂と分断され
ているので、核が磁気的に比較的弱い。
した加水分解生成物が用いられる点にある、その結果T
lO2は結合剤を損する不都合な光学活性形で存在する
ことにある。幾分か異なった形式はヨーロッパ公開特許
75346号に開示されているが、この場合有色の一成
分I・ナーは次のようにして製造される;つまり熱可塑
性の結合剤及び微粒子状磁性粒子から成る磁化可能な光
学活性物質をトナー粒子の中心に埋込むことによって製
造される。この磁化可能な光学活性物質は噴霧乾燥法に
よって製造され、かつ次いでケマーノルド(Kema−
Nord )法により水性懸濁液内で二酸化チタンで被
覆されかつ染料で着色される。この方法の主な欠点は技
術的に複雑なこと、磁化可能な光学活性物質が微粒子状
磁性粉末によって専ら暗く被覆され、かつ噴霧乾燥時に
加熱に基づき金属製磁性粒子の酸化反応により一部導磁
率が失なわれるという事実にある。更に樹脂と分断され
ているので、核が磁気的に比較的弱い。
有色トナーを製M¥るもう1つの方法は、超微粒子法に
基づいている。どの場合、わずかな粒度のため透光性が
あり、従って有色顔料で被覆しやすいきわめて小さな磁
性粒子(20OA )を製造することによって、色付き
一成分トナーを生せしめることが試みられている。例え
ばアメリカ合衆国特許第4238558号明細Hには、
超微粒状の金属又は金属酸化物が含浸されていてかつr
Iiにわずかな光学的濃度しか有していない重合体系が
、アメリカ合衆国特許第4150173号明細書には、
ケイ素含有担体」二の透明な金属製のかつ酸化物磁性材
料を製造することが、更にアメリカ合衆国特許第447
4866号明細書には、内部にきわめて小さな磁化可能
な粒子が存在するイオン交換樹脂が、それぞれ記載され
ている。再現可能な形式で超微粒子を製造する固唾は別
にしても、これらの全ての手段の欠点は、磁性粒子の色
強度を著しく低下させるという基本的構想を達成するこ
とができず、単にその被覆力が低下せしめられるにすぎ
ないことにある。更に、このような微粒子状フェロ磁性
又はフェリ磁性イオ刺が屯に高常磁性であるので、磁化
能力が著しく弱められる。例えば相応したトナー材料は
tliに通常の磁化の約1/30を示すにすぎない0 発明が解決しようとする問題点 従って本発明の課題は、−に記欠点を有していない、明
白化された色調の有色の一成分トナーを提供することに
ある。特に本発明の課題は、高見・磁化能力、きわめて
わずかな固有色及び被覆力とに優れた磁゛■:顔料を−
1−述の一成分l・ナー中に配合することにある。この
顔料は、結合剤消費がわずがでもトナー粒子の定着特性
が損なオつれないため、色移りに関し適していて、かつ
小さな比表面積を有l〜ているべきである。
基づいている。どの場合、わずかな粒度のため透光性が
あり、従って有色顔料で被覆しやすいきわめて小さな磁
性粒子(20OA )を製造することによって、色付き
一成分トナーを生せしめることが試みられている。例え
ばアメリカ合衆国特許第4238558号明細Hには、
超微粒状の金属又は金属酸化物が含浸されていてかつr
Iiにわずかな光学的濃度しか有していない重合体系が
、アメリカ合衆国特許第4150173号明細書には、
ケイ素含有担体」二の透明な金属製のかつ酸化物磁性材
料を製造することが、更にアメリカ合衆国特許第447
4866号明細書には、内部にきわめて小さな磁化可能
な粒子が存在するイオン交換樹脂が、それぞれ記載され
ている。再現可能な形式で超微粒子を製造する固唾は別
にしても、これらの全ての手段の欠点は、磁性粒子の色
強度を著しく低下させるという基本的構想を達成するこ
とができず、単にその被覆力が低下せしめられるにすぎ
ないことにある。更に、このような微粒子状フェロ磁性
又はフェリ磁性イオ刺が屯に高常磁性であるので、磁化
能力が著しく弱められる。例えば相応したトナー材料は
tliに通常の磁化の約1/30を示すにすぎない0 発明が解決しようとする問題点 従って本発明の課題は、−に記欠点を有していない、明
白化された色調の有色の一成分トナーを提供することに
ある。特に本発明の課題は、高見・磁化能力、きわめて
わずかな固有色及び被覆力とに優れた磁゛■:顔料を−
1−述の一成分l・ナー中に配合することにある。この
顔料は、結合剤消費がわずがでもトナー粒子の定着特性
が損なオつれないため、色移りに関し適していて、かつ
小さな比表面積を有l〜ているべきである。
問題点を解決するための手段
ところで、前記課題は、主と1−て磁′P′l:顔料、
有機重合体及び/又は鑞をベースとする結合剤、該結合
剤中に均一に分配された染料又は有色面N!’l 。
有機重合体及び/又は鑞をベースとする結合剤、該結合
剤中に均一に分配された染料又は有色面N!’l 。
(If<びにその他の常用の助剤から成る有色の一成分
トナーにおいて、磁性顔料が球形乃至楕円形の粒子形状
及び2〜42μmの粒度を有する鉄粉末から成っている
ことにより解決されることが判明1〜だ。
トナーにおいて、磁性顔料が球形乃至楕円形の粒子形状
及び2〜42μmの粒度を有する鉄粉末から成っている
ことにより解決されることが判明1〜だ。
発明の作用効果
本発明による一成分l・ナーの有利な実施態様は、特別
な鉄粉末を二酸化チタン及び/又は二酸化スズから成る
白色顔料と組合せて使用することより成る。
な鉄粉末を二酸化チタン及び/又は二酸化スズから成る
白色顔料と組合せて使用することより成る。
球形乃至楕円形の粒子形状及び2〜127fmの粒度を
有する特別な鉄粉末の製造は、例えばドイツ連邦共和国
特許第500692ひ明細書記載の方法により簡単に実
施可能である。このような鉄粉末は、その形状のためつ
まり角部及び縁部が無いため散乱がわずかであって、か
つ高い光学的明度を有している。粒子の形状により結合
剤中への配合も問題なく可能であり、かつ複写及び印刷
器機における摩耗もしくは損耗を殆ど見い出し得ない。
有する特別な鉄粉末の製造は、例えばドイツ連邦共和国
特許第500692ひ明細書記載の方法により簡単に実
施可能である。このような鉄粉末は、その形状のためつ
まり角部及び縁部が無いため散乱がわずかであって、か
つ高い光学的明度を有している。粒子の形状により結合
剤中への配合も問題なく可能であり、かつ複写及び印刷
器機における摩耗もしくは損耗を殆ど見い出し得ない。
2〜12μmの適当な粒度範囲は、磁性特性の観点から
は7〜1271m f選択するのが好ましい。高常磁性
特性は、このような粉末においては予測されず、かつま
た成る粒度スペクトルを採用する場合に本発明による一
成分トナーの一様な磁性特性が保証される。更に、過度
に微粒の鉄粉末は粒度が減少するに伴って次第に暗色に
なり、かつ被覆能力並びに結合剤消費量が増大する。適
当な粒度範囲の選択は、ドイツ連邦共和国特許第342
8121.5号明細書に開示された方法を用いて簡単に
可能である。
は7〜1271m f選択するのが好ましい。高常磁性
特性は、このような粉末においては予測されず、かつま
た成る粒度スペクトルを採用する場合に本発明による一
成分トナーの一様な磁性特性が保証される。更に、過度
に微粒の鉄粉末は粒度が減少するに伴って次第に暗色に
なり、かつ被覆能力並びに結合剤消費量が増大する。適
当な粒度範囲の選択は、ドイツ連邦共和国特許第342
8121.5号明細書に開示された方法を用いて簡単に
可能である。
本発明による一成分トナーで用いられる鉄粉末の製法の
特別の実施態様は、該粉末を比較的高い温度で水素雰囲
気内で後続の還元処理を行い、これにより場合によって
は表面」二に存在する磁鉄鉱被膜を取り除くことより成
る。この処理は通常250〜800℃1特に350〜4
50℃で実施する。この手段により、磁性顔料の明度を
なお一層高めることができる。
特別の実施態様は、該粉末を比較的高い温度で水素雰囲
気内で後続の還元処理を行い、これにより場合によって
は表面」二に存在する磁鉄鉱被膜を取り除くことより成
る。この処理は通常250〜800℃1特に350〜4
50℃で実施する。この手段により、磁性顔料の明度を
なお一層高めることができる。
本発明による有色の一成分トナーは自体公知の形式で実
施することができる。例えば種々の成分、特別な鉄粉末
、結合剤、染料及び/又は顔料並びにその他の助剤を、
加熱されたローラーミル、ニーグー、押出し装置又は他
の装置によって、恋人りに混練し、機械的に粉細し、か
つ空気分級する。
施することができる。例えば種々の成分、特別な鉄粉末
、結合剤、染料及び/又は顔料並びにその他の助剤を、
加熱されたローラーミル、ニーグー、押出し装置又は他
の装置によって、恋人りに混練し、機械的に粉細し、か
つ空気分級する。
しかも」二記物質を結合剤溶液中に分散させ、かつ該分
散液を噴霧乾燥するとともできる。
散液を噴霧乾燥するとともできる。
本発明による一成分トナーの製法の範囲内で使用し得る
結合剤としては、スチレン及びその置換生成物の単独重
合体及び共重合体、例えばポリスチレン、ポリ−p−ク
ロルスチレン、ポリビニルトルエン、スチレン/p−ク
ロルスチレン共重合体、及びスチレン/ビニルトルエン
共重合体、スチレン/アクリル酸エステル共重合体、例
えばスチレン/メチルアクリレート共重合体、スチレン
/エチルアクリレート共重合体及びスチレン/n−ブチ
ルアクリレート共重合体、スチレン/メタクリル酸エス
テル共重合体例えばスチレン/メチルメタクリルレ−1
・共重合体、スチレン/エチルメタクリルレ−1・共重
合体及びスチレン/n−ブチルメタクリルレート共重合
体、スチレン、アクリル酸エステル及びメタクリル醸エ
ステルかVr 選択された複数の種々光なるili、
J4を俸の共重合体、スチレン及び他のエチレン系不飽
和1(i (W体の共重合体、例えばスチレン/アクリ
ルニトリル共重合体、スチレン/ビニルメチルエーテル
共重合体、スチレン/プクジエン共重合体、スチレン/
ビニルメチルケトン共重合体、スチレン/アクリルニト
リル/インデン共重合体及びスチレン/マレイン酸エス
テル共重合体、及び他の樹脂例えばポリメチルメタクリ
ルレート、ポリブチルメタクリルレート、ポリビニルア
セタート、ポリエステル、ポリアミド、エポキシ樹脂、
ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、フェノール樹
脂、脂肪族又は脂環式炭化水素樹脂、石油樹脂、塩素置
換パラフィン蝋及びカルナウバ蝋、が適している。これ
らの結合剤は単独で又は組み合わせて用いることが可能
である。
結合剤としては、スチレン及びその置換生成物の単独重
合体及び共重合体、例えばポリスチレン、ポリ−p−ク
ロルスチレン、ポリビニルトルエン、スチレン/p−ク
ロルスチレン共重合体、及びスチレン/ビニルトルエン
共重合体、スチレン/アクリル酸エステル共重合体、例
えばスチレン/メチルアクリレート共重合体、スチレン
/エチルアクリレート共重合体及びスチレン/n−ブチ
ルアクリレート共重合体、スチレン/メタクリル酸エス
テル共重合体例えばスチレン/メチルメタクリルレ−1
・共重合体、スチレン/エチルメタクリルレ−1・共重
合体及びスチレン/n−ブチルメタクリルレート共重合
体、スチレン、アクリル酸エステル及びメタクリル醸エ
ステルかVr 選択された複数の種々光なるili、
J4を俸の共重合体、スチレン及び他のエチレン系不飽
和1(i (W体の共重合体、例えばスチレン/アクリ
ルニトリル共重合体、スチレン/ビニルメチルエーテル
共重合体、スチレン/プクジエン共重合体、スチレン/
ビニルメチルケトン共重合体、スチレン/アクリルニト
リル/インデン共重合体及びスチレン/マレイン酸エス
テル共重合体、及び他の樹脂例えばポリメチルメタクリ
ルレート、ポリブチルメタクリルレート、ポリビニルア
セタート、ポリエステル、ポリアミド、エポキシ樹脂、
ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、フェノール樹
脂、脂肪族又は脂環式炭化水素樹脂、石油樹脂、塩素置
換パラフィン蝋及びカルナウバ蝋、が適している。これ
らの結合剤は単独で又は組み合わせて用いることが可能
である。
染Flの場合も複写において公知のものが該当する。′
l゛・〒に適当な、結合剤中で可溶性の着色剤は、便覧
[カラー・インデックス−1に分類された「11溶性染
料1群に属する油溶性の染料、前記便覧に分類された「
分散小料」に属する幾つかの分散染料、及び前記便覧に
分類された[バット染イ;・1−1群に属する幾つかの
fl−染め染料である。例えば青色には銅フクロシアニ
ドが、黄色にはテトラアゾ化されかつ2,4−ジメチル
アセト酢酸アニリド−2モルにカップリングされた3、
3′−ジクロルベンジジンか、赤色にはジアゾ化されか
つ3−ヒドロオキシ−2−ナフトエ酸−0−1−ルイジ
ドにカップリングされた2、4.5−トリクロルアニリ
ンが、及び緑色には塩素化された銅フタロシアニン顔料
が挙げられる。しかし他の有機及び無機顔イ5ト例えば
つ)V )ラマリン、酸化鉄、シコツン(5jcota
nθンも良い結果をもたらし得る。助剤という表現で、
−成分トナーの合成時におけるすべてのその他の添加剤
が包括される。これには例えば酸化量I[−剤、帯電防
+−1―剤、防蝕剤又は鉄粉末の腐蝕時+1−剤が蜆す
る。これらは−成分トナーの製造時には通常用いられる
ものである。白色顔料の添加も自体公知である。本発明
による有色の一成分トナーにおけるその作用は、一方で
は着色されたトナーの色を明るくシ、かつ他方では鉄粉
末の存在に基づきむしろ高すぎるトナーの電導率を減少
させることにある。有利な白色顔料は、ルチル変態、す
なわち光学的に十分に不活性である形の二酸化チタンで
ある。
l゛・〒に適当な、結合剤中で可溶性の着色剤は、便覧
[カラー・インデックス−1に分類された「11溶性染
料1群に属する油溶性の染料、前記便覧に分類された「
分散小料」に属する幾つかの分散染料、及び前記便覧に
分類された[バット染イ;・1−1群に属する幾つかの
fl−染め染料である。例えば青色には銅フクロシアニ
ドが、黄色にはテトラアゾ化されかつ2,4−ジメチル
アセト酢酸アニリド−2モルにカップリングされた3、
3′−ジクロルベンジジンか、赤色にはジアゾ化されか
つ3−ヒドロオキシ−2−ナフトエ酸−0−1−ルイジ
ドにカップリングされた2、4.5−トリクロルアニリ
ンが、及び緑色には塩素化された銅フタロシアニン顔料
が挙げられる。しかし他の有機及び無機顔イ5ト例えば
つ)V )ラマリン、酸化鉄、シコツン(5jcota
nθンも良い結果をもたらし得る。助剤という表現で、
−成分トナーの合成時におけるすべてのその他の添加剤
が包括される。これには例えば酸化量I[−剤、帯電防
+−1―剤、防蝕剤又は鉄粉末の腐蝕時+1−剤が蜆す
る。これらは−成分トナーの製造時には通常用いられる
ものである。白色顔料の添加も自体公知である。本発明
による有色の一成分トナーにおけるその作用は、一方で
は着色されたトナーの色を明るくシ、かつ他方では鉄粉
末の存在に基づきむしろ高すぎるトナーの電導率を減少
させることにある。有利な白色顔料は、ルチル変態、す
なわち光学的に十分に不活性である形の二酸化チタンで
ある。
本発明による一成分トナーの組成中の個々の成分の割合
は、通常結合剤10〜50重量%、磁性顔料20〜60
重量%、顔料又は染料1〜9重量%及び助剤1〜30重
量%である。
は、通常結合剤10〜50重量%、磁性顔料20〜60
重量%、顔料又は染料1〜9重量%及び助剤1〜30重
量%である。
本発明による有色の一成分トナーは、きわめて良好な光
沢をもった色調及びきわめて良好な定着能力とに優れて
いる。
沢をもった色調及びきわめて良好な定着能力とに優れて
いる。
実施例
次に本発明を実施例に基づき公知技術と対照して説明す
る。
る。
例 1
a)鉄粉末への製造
ドイツ連邦共和国特許第500692ひ明細書第1頁に
述べられた条件に応じて、鉄、ペンタカルボニイルを、
アンモニアで飽和させ、かつ加熱した分解室内に250
”Cの壁面湿度下で噴射しかつ分解した。この場合、−
酸化炭素の他に金属粉末が生じ、該粉末は粒度範囲2〜
127zmで平均粒度6.4μmで生成した。得られた
鉄粉末の特徴は、該粉末の走査電子顕微鏡写真(第1図
〕並びに粒子の横断面の同様写真(第2図2から明らか
な粒子形状にある。化学的組成においてこの鉄粉末は鉄
97.5重量%、炭素0.9重量%、酸素1重量%、及
び窒素0.6重置%から成っていた。
述べられた条件に応じて、鉄、ペンタカルボニイルを、
アンモニアで飽和させ、かつ加熱した分解室内に250
”Cの壁面湿度下で噴射しかつ分解した。この場合、−
酸化炭素の他に金属粉末が生じ、該粉末は粒度範囲2〜
127zmで平均粒度6.4μmで生成した。得られた
鉄粉末の特徴は、該粉末の走査電子顕微鏡写真(第1図
〕並びに粒子の横断面の同様写真(第2図2から明らか
な粒子形状にある。化学的組成においてこの鉄粉末は鉄
97.5重量%、炭素0.9重量%、酸素1重量%、及
び窒素0.6重置%から成っていた。
b)鉄粉末Bの製造
鉄粉末Aを水素流内において450℃で加熱し、かつ冷
却した。得られる鉄粉末はわずかな残置まで炭素、酸素
及び窒素が除去されていた。分析によれば、鉄99.7
重量%、炭素0.06重量%、酸素0.2重量%及び窒
素0.04重量%が判明した。第2図に示L7た鉄粉末
Aの魚ト茎構′1?iは鉄粉末Bの場合にはもはや存在
しないが、しかし球形状は維持されて見・た。
却した。得られる鉄粉末はわずかな残置まで炭素、酸素
及び窒素が除去されていた。分析によれば、鉄99.7
重量%、炭素0.06重量%、酸素0.2重量%及び窒
素0.04重量%が判明した。第2図に示L7た鉄粉末
Aの魚ト茎構′1?iは鉄粉末Bの場合にはもはや存在
しないが、しかし球形状は維持されて見・た。
C)鉄粉末Cの製造
有利な粒度フラクションを空気分級によって得た。受器
内にAに記載の鉄粉末5002を装入し、かつ窒素流に
よって直径が65.0mmのサイクロンに移行させた。
内にAに記載の鉄粉末5002を装入し、かつ窒素流に
よって直径が65.0mmのサイクロンに移行させた。
比較的片1[いフラクションは60%の収率で得られ、
鉄粒子は粒度7〜12μm1平均粒度8.2μmを有し
ていた。該粒子の化学的組成は許容誤差範囲内で鉄粉末
Aと異ならなかった。
鉄粒子は粒度7〜12μm1平均粒度8.2μmを有し
ていた。該粒子の化学的組成は許容誤差範囲内で鉄粉末
Aと異ならなかった。
−1−記a)、b)及びC)で製造された鉄粉末の別の
特性化のために、表1に磁性値及び、DIN 6613
1.6.5頂により測定されji−BET比表面積並び
に輝度及び透明度の測定結果を示す。比較するため、こ
の目的のため市販す、11ているγ−酸化鉄及びとのよ
うな磁鉄鉱の測定結果を対照と17て示1、−3磁性値
は8(10kA / mの均一な磁界内で七−千’+
F+’ン気計により規定した。
特性化のために、表1に磁性値及び、DIN 6613
1.6.5頂により測定されji−BET比表面積並び
に輝度及び透明度の測定結果を示す。比較するため、こ
の目的のため市販す、11ているγ−酸化鉄及びとのよ
うな磁鉄鉱の測定結果を対照と17て示1、−3磁性値
は8(10kA / mの均一な磁界内で七−千’+
F+’ン気計により規定した。
輝度測定は、ハンターラブ(Hunter−La、b
)測51Tj5 D 25−9型〔ハンターアソシエイ
l−社1)1untθr As5ociates Tn
c、 ) 、アメリカ合衆国、バージニア、フェアファ
クス〕を用いて、夫々鉄粉末含有率75重量%の含量を
イf¥ろ、加圧さねた、平滑なカバー被覆された鉄粉ラ
ッカ一層につきC工FLAB?1l11定法により行っ
た。D]’N 6]74に基づき、透明度は、白色及び
黒色の背影−1−の、夫々鉄粉末10重量%の含量で顔
料着色した、厚さ+oo7zのラッカ一層の輝度L を
測定することにより判定した。測定された輝度値間の差
△Lが大きい程、DIN 6]74に基づき標準玉刺激
値から規定可能で定され、色度HabはHab−arC
taη(コ)に基づき規定される。
)測51Tj5 D 25−9型〔ハンターアソシエイ
l−社1)1untθr As5ociates Tn
c、 ) 、アメリカ合衆国、バージニア、フェアファ
クス〕を用いて、夫々鉄粉末含有率75重量%の含量を
イf¥ろ、加圧さねた、平滑なカバー被覆された鉄粉ラ
ッカ一層につきC工FLAB?1l11定法により行っ
た。D]’N 6]74に基づき、透明度は、白色及び
黒色の背影−1−の、夫々鉄粉末10重量%の含量で顔
料着色した、厚さ+oo7zのラッカ一層の輝度L を
測定することにより判定した。測定された輝度値間の差
△Lが大きい程、DIN 6]74に基づき標準玉刺激
値から規定可能で定され、色度HabはHab−arC
taη(コ)に基づき規定される。
例 2
a)金属容器内でカルナウバ蝋10りを140℃に加熱
した。市販の酸化防lL剤0.37を添加した後、更に
カルナウバ蝋447を溶解さぜた。該溶融物中に二酸化
チタン(ルチル構造)36gを添加しかつ攪拌下に分散
させた。次いで、ビニルアセテート及びエチレンから成
る1:1−共重合体202、例] a)記載の鉄粉末9
0グ、及び最後に青色鉄フタルオキアニン顔料101を
上記溶融物と緊密に混合した。120℃で2時間半分散
した後に混合物をギヤストし、得られたチップを前粉砕
した。分析ミル内で粉砕した後、篩分けによって25μ
mよりも小さいフラクションをイuた。複写試験のため
、青色のトナー粉末を疎水化されたケイ酸2重量%と、
混合機を用いて緊密に混合した。青色トナーを日本オリ
ンノくス礼のバ/す(Panoly ) −E −10
2型複写機を用いて複写試験にかけた。複写は鮮鋭であ
り、表面」−に極めて良好に付着しかつ淡青色であった
。l・ナーは普通紙に極めて良好に定着可能であった。
した。市販の酸化防lL剤0.37を添加した後、更に
カルナウバ蝋447を溶解さぜた。該溶融物中に二酸化
チタン(ルチル構造)36gを添加しかつ攪拌下に分散
させた。次いで、ビニルアセテート及びエチレンから成
る1:1−共重合体202、例] a)記載の鉄粉末9
0グ、及び最後に青色鉄フタルオキアニン顔料101を
上記溶融物と緊密に混合した。120℃で2時間半分散
した後に混合物をギヤストし、得られたチップを前粉砕
した。分析ミル内で粉砕した後、篩分けによって25μ
mよりも小さいフラクションをイuた。複写試験のため
、青色のトナー粉末を疎水化されたケイ酸2重量%と、
混合機を用いて緊密に混合した。青色トナーを日本オリ
ンノくス礼のバ/す(Panoly ) −E −10
2型複写機を用いて複写試験にかけた。複写は鮮鋭であ
り、表面」−に極めて良好に付着しかつ淡青色であった
。l・ナーは普通紙に極めて良好に定着可能であった。
このl・ナーの特徴(工夫2に示されている。
1〕〕 例2a、)により、カルナウバ蝋440f!
、ルチル3GOf 、 酸化防止剤3.0!7、例2
a)に記載の共重合体2007、銅フタロシアニン顔F
41007及び例1 b)に記載の鉄粉末900fを1
20℃で2時間半分散させた。冷却され、チップの形で
生成した粗製生成物を前粉砕し、かつ空気分級輪を備え
た流動床向流ミル内で25μm未満の粒度範囲に粉砕し
た。5μm未満の微粒子分は空気分級により分離した。
、ルチル3GOf 、 酸化防止剤3.0!7、例2
a)に記載の共重合体2007、銅フタロシアニン顔F
41007及び例1 b)に記載の鉄粉末900fを1
20℃で2時間半分散させた。冷却され、チップの形で
生成した粗製生成物を前粉砕し、かつ空気分級輪を備え
た流動床向流ミル内で25μm未満の粒度範囲に粉砕し
た。5μm未満の微粒子分は空気分級により分離した。
粒度5〜25μmを肩するフラクションを、疎水化ケイ
酸]、5fijli’i%と混合機内で緊密に混合した
。
酸]、5fijli’i%と混合機内で緊密に混合した
。
前記トナーをバノIJ−E−102型複写機を用いて複
写テストした。光沢のある明るい青色の鮮鋭な複写を提
供し、表面−1=−の被覆も均一かつ良好であった。青
色l・ナーばきわめて良好に紙」−に定着可能であった
。その特性は表2に示す。
写テストした。光沢のある明るい青色の鮮鋭な複写を提
供し、表面−1=−の被覆も均一かつ良好であった。青
色l・ナーばきわめて良好に紙」−に定着可能であった
。その特性は表2に示す。
C)実施例2 a)及び2b)と同様に、カルナウバp
H44F 、酸化防止剤0.37、ビニルアセテ−■・
及びエチレンから成る共重合体20ゾ、ルチル36り、
銅フタルオギシニン顔料107及び例1c)に記載の鉄
粉末907を分散させた。実施例2a)により混合しか
つ疎水化ケイ酸2重量%を配合しf1後に、バノリー1
−102型複写機を用いた複写テストを実施した。複写
は鮮明で実施例2 b)におけると同様に光沢のある明
青色であり、表面上の被覆も均一であった。該トナーは
紙」−にきわめて良く定着した。特性の効果は表2にま
とめられている。
H44F 、酸化防止剤0.37、ビニルアセテ−■・
及びエチレンから成る共重合体20ゾ、ルチル36り、
銅フタルオギシニン顔料107及び例1c)に記載の鉄
粉末907を分散させた。実施例2a)により混合しか
つ疎水化ケイ酸2重量%を配合しf1後に、バノリー1
−102型複写機を用いた複写テストを実施した。複写
は鮮明で実施例2 b)におけると同様に光沢のある明
青色であり、表面上の被覆も均一であった。該トナーは
紙」−にきわめて良く定着した。特性の効果は表2にま
とめられている。
d)三刺激値を判定できるようにするため、鉄を含まな
いトナー組成物を類似の組成で製造した。つまり、カル
ナウバ蝋134グ、ビニルアセテート及びエチレンから
成る共重合生成物207、ルチル369、!フタルオキ
シアニンi料1og’&酸化防tl−剤0.37と共に
溶融分散させ、冷却後に粉砕した。完全にカバーした平
滑なトナ一層を、色測定のため実施例2 a) 2 b
)及び2c)のトナーと比較するのに用いた。測定結果
は表2にまとめて示す。
いトナー組成物を類似の組成で製造した。つまり、カル
ナウバ蝋134グ、ビニルアセテート及びエチレンから
成る共重合生成物207、ルチル369、!フタルオキ
シアニンi料1og’&酸化防tl−剤0.37と共に
溶融分散させ、冷却後に粉砕した。完全にカバーした平
滑なトナ一層を、色測定のため実施例2 a) 2 b
)及び2c)のトナーと比較するのに用いた。測定結果
は表2にまとめて示す。
磁性値は160 kA / mの均一な磁界内で振動磁
気計を用いて測定した。
気計を用いて測定した。
比導電率を測定するため、トナー粉末を高絶縁l−だタ
ブレットプレス内で10バールの圧力下に室温で圧縮し
、プレス加工品の表面積及び厚さを測定した。金接点を
介して、100■の電圧をトナープレス加工品に印加し
、電流を測定した。測定しを計算した。この場合eはプ
レス加工品の厚さ、qはプレス加工品の横断面積、Uは
電圧、Jは電流である。
ブレットプレス内で10バールの圧力下に室温で圧縮し
、プレス加工品の表面積及び厚さを測定した。金接点を
介して、100■の電圧をトナープレス加工品に印加し
、電流を測定した。測定しを計算した。この場合eはプ
レス加工品の厚さ、qはプレス加工品の横断面積、Uは
電圧、Jは電流である。
三刺激値は」−述のように(2バールで)プレスしたト
ナー材料で測定した。比較するため、特別な鉄粉末を含
まないトナーにおける測定結果が対照させた。更に比較
のため、磁性顔料として市販の磁鉄鉱及びマグヘマイト
(γーFe2O3 )を含有するトナーを製造した。該
三刺激値は表2に比較のため一緒に記載する。
ナー材料で測定した。比較するため、特別な鉄粉末を含
まないトナーにおける測定結果が対照させた。更に比較
のため、磁性顔料として市販の磁鉄鉱及びマグヘマイト
(γーFe2O3 )を含有するトナーを製造した。該
三刺激値は表2に比較のため一緒に記載する。
定着能力は、市販の粘着テープ(テサフイルム〕を複写
上に圧着し、次いでテープを剥離すること[/7よって
検査した。
上に圧着し、次いでテープを剥離すること[/7よって
検査した。
ブ、ミ施例 3
実施例2 a)に記dヤの方法と同様に操作したが、世
し二酸化チタンの代りに以下の鼠の別の助剤を使用した
: (a)二酸化スズ367 (1))二酸化チタン187及び酸化亜鉛187(c)
二酸化チタン187及びシコリン(Si、corin
)(0−二トロフタル酸の亜鉛塩)187(d)1備化
チタン18g、酸化亜鉛69、ボウ酸亜釘)67及びシ
コリン67 磁性値及び三刺激値並びに比導電率は表3にまとめて示
しかつ実施例、例2c1.)による非磁性の青色トナー
と対照させる。
し二酸化チタンの代りに以下の鼠の別の助剤を使用した
: (a)二酸化スズ367 (1))二酸化チタン187及び酸化亜鉛187(c)
二酸化チタン187及びシコリン(Si、corin
)(0−二トロフタル酸の亜鉛塩)187(d)1備化
チタン18g、酸化亜鉛69、ボウ酸亜釘)67及びシ
コリン67 磁性値及び三刺激値並びに比導電率は表3にまとめて示
しかつ実施例、例2c1.)による非磁性の青色トナー
と対照させる。
実施例3 a)〜3 d)におけるトナーの輝度(L
)は二酸化チタンのみを含むトナーの場合よりも低く、
この結果深い青色の色印象が得られる。複写Q」−暗青
色の色を示し、これは青色のボールペンときわめて類似
している。
)は二酸化チタンのみを含むトナーの場合よりも低く、
この結果深い青色の色印象が得られる。複写Q」−暗青
色の色を示し、これは青色のボールペンときわめて類似
している。
実施例 4
実施例2 a)に記載の方法と同様に操作したが、但し
青色の銅フタロシアニン顔料の代りに次の顔料が用いら
れる: a) 3.3’−ジクロルベンジジン、テトラアソ゛
化されかつ2モルの2,4−ジメチルアセ)・酢酸アニ
リドにカップリング b)ジアゾ化されかつ3−ヒドロキシ−2−ナフトエp
−o −)ルイジドにカップリングされた2、4.5
− )リクロルアニリンC)塩素化された銅フタロシア
ニン顔料に相応する測定値は表4に示す。
青色の銅フタロシアニン顔料の代りに次の顔料が用いら
れる: a) 3.3’−ジクロルベンジジン、テトラアソ゛
化されかつ2モルの2,4−ジメチルアセ)・酢酸アニ
リドにカップリング b)ジアゾ化されかつ3−ヒドロキシ−2−ナフトエp
−o −)ルイジドにカップリングされた2、4.5
− )リクロルアニリンC)塩素化された銅フタロシア
ニン顔料に相応する測定値は表4に示す。
バノIJ−E−102型複写機を用いて実施した複写テ
ストによれば、定着能力のすぐれた鮮鋭なパステル調の
黄色、赤色及び緑色の複写が得られた。
ストによれば、定着能力のすぐれた鮮鋭なパステル調の
黄色、赤色及び緑色の複写が得られた。
実施例 5
実施例2に従って、銅フタロシアニン顔料10g、実施
例+b)tcよる鉄粉末90グ、二酸化チップ367及
び酸化防市剤0.3グを150℃で、スチレン及びエチ
ルへギシルアクリレートから成る共重合体64 !i’
内に分散させた。実施例2においてと同様+c 完全カ
ハーシたトナータブレットを(2バールで)圧縮し、か
つ三刺激値を測定した。比較のため、同じ磁性顔料を含
有するが又は磁性顔料を含有しない実施例2 b)及び
2 d)の三刺激値を対照させた。
例+b)tcよる鉄粉末90グ、二酸化チップ367及
び酸化防市剤0.3グを150℃で、スチレン及びエチ
ルへギシルアクリレートから成る共重合体64 !i’
内に分散させた。実施例2においてと同様+c 完全カ
ハーシたトナータブレットを(2バールで)圧縮し、か
つ三刺激値を測定した。比較のため、同じ磁性顔料を含
有するが又は磁性顔料を含有しない実施例2 b)及び
2 d)の三刺激値を対照させた。
実施例 6
容積11の薄板箱内でカルナウバ蝋802を100℃で
攪拌しながら溶解させた。酸化時+lz斉110.3f
及びビニルアセテートとエチレンとの共重合体20りの
添加によって、粘稠のスラリーが生成した。
攪拌しながら溶解させた。酸化時+lz斉110.3f
及びビニルアセテートとエチレンとの共重合体20りの
添加によって、粘稠のスラリーが生成した。
次いで順次、実施例1 b)に記載の鉄粉末907、銅
フタロシアニン顔料107を少量づつ添加しかつ攪拌導
入した。120”Cでアンカー型攪拌機を用いて2時間
半、粘性の混合物を分散させた。チップ状で生じた冷却
した生成物を分析ミル内で粉砕し、2511m未満のシ
ープフラクションを製造した。以下の測定値を規定した
。
フタロシアニン顔料107を少量づつ添加しかつ攪拌導
入した。120”Cでアンカー型攪拌機を用いて2時間
半、粘性の混合物を分散させた。チップ状で生じた冷却
した生成物を分析ミル内で粉砕し、2511m未満のシ
ープフラクションを製造した。以下の測定値を規定した
。
A
H=3.7−
比導電率 X < 1.o−14」−被覆作用を有す
るトナ 一層の三刺激値 I、” = 21.15Oa
b” −15,88 Ho = 284.2 暗青色の一成分トナーをバノリー’m −102型複写
機を用いて複写テストを実施した。複写は鮮鋭であり、
表面上の被覆も良く、かつ普通紙にきわめて良く定着可
能である。
るトナ 一層の三刺激値 I、” = 21.15Oa
b” −15,88 Ho = 284.2 暗青色の一成分トナーをバノリー’m −102型複写
機を用いて複写テストを実施した。複写は鮮鋭であり、
表面上の被覆も良く、かつ普通紙にきわめて良く定着可
能である。
第1図は本発明による鉄粉末の走査電子顕微鏡写真、第
2図は粒子の横断面を示す同様の写真である。
2図は粒子の横断面を示す同様の写真である。
Claims (4)
- (1)主として磁性顔料、有機重合体及び/又は鑞をベ
ースとする結合剤、該結合剤中に均一に分配された染料
又は有色顔料並びにその他の常用の助剤から成る有色の
一成分トナーにおいて、磁性顔料が球形乃至楕円形の粒
子形状及び2〜12μmの粒度を有する鉄粉末から成る
ことを特徴とする、有色の一成分トナー。 - (2)前記磁性顔料が球形乃至楕円形の粒子形状及び7
〜12μmの粒度を有する鉄粉末から成る、特許請求の
範囲第1項記載の有色の一成分トナー。 - (3)前記鉄粉末がアンモニア及び不活性ガスの存在下
に鉄ペンタカルボニル蒸気の熱分解によって製造され、
かつO0.5〜1.0%、N0.5〜1.0%及びO0
.3〜1.2%を含有している、特許請求の範囲第1項
記載の有色の一成分トナー。 - (4)前記鉄粉末が引続き250〜800℃の温度で水
素還元されており、かつC0.03〜0.1%、N0.
03〜0.1%及びO0.1〜0.25%を含有してい
る、特許請求の範囲第3項記載の有色の一成分トナー。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3542834.1 | 1985-12-04 | ||
DE3542834A DE3542834A1 (de) | 1985-12-04 | 1985-12-04 | Farbige einkomponententoner und verfahren zu ihrer herstellung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62229160A true JPS62229160A (ja) | 1987-10-07 |
JPH0658545B2 JPH0658545B2 (ja) | 1994-08-03 |
Family
ID=6287582
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61282215A Expired - Lifetime JPH0658545B2 (ja) | 1985-12-04 | 1986-11-28 | 有色の一成分トナ− |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4803143A (ja) |
EP (1) | EP0225547B1 (ja) |
JP (1) | JPH0658545B2 (ja) |
DE (2) | DE3542834A1 (ja) |
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