JP3499189B2 - マグネタイト粒子 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、マグネタイト粒子
に関し、詳しくはＳｉとＦｅの複合酸化鉄を粒子表面に
存在させることにより、流動性、分散性、ハンドリング
性、環境変化に対する吸湿安定性等の諸特性をバランス
よく向上させた、特に静電複写磁性トナー用材料粉、静
電潜像現像用キャリア用材料粉、塗料用黒色顔料粉等の
用途に用いられるマグネタイト粒子に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】最近、
電子複写機、プリンター等の磁性トナー用材料として、
水溶液反応によるマグネタイト粒子が広く利用されてい
る。磁性トナーとしては各種の一般的現像特性が要求さ
れるが、近年、電子写真技術の発達により、特にデジタ
ル技術を用いた複写機、プリンターが急速に発達し、要
求特性がより高度なものになってきた。

【０００３】すなわち、従来の文字以外にもグラフィッ
クや写真等の出力も要求されており、複写機、プリンタ
ーの中には１インチ当たり１２００ドット以上の能力の
ものも現れ、感光体上の潜像はより緻密になってきてい
る。そのため、現像での細線再現性の高さ、各環境下で
も問題なく使用できること等が強く要求されている。

【０００４】例えば、特開平５−７１８０１号公報に
は、磁性トナーについて開示されている。それによると
磁性粉として抵抗は高く、流動性の良いものが望まれて
いるとされている。特開平８−１０１５２９号公報には
磁性トナーについて開示され、磁性粉として流動性が良
く、抵抗が高くないものが望まれているとされている。
それは、低湿下におけるトナーの帯電過剰を防止するた
めである。また、低湿下における、かぶりを防止するた
めに残留磁化や保磁力の高めのものを使用している。ま
た、特開平７−２３９５７１号公報においても、上記と
同様に磁性粉の耐環境性、特に高温高湿下における問題
点が有ることを指摘している。さらに、特開平３−１１
６０号公報の磁性トナーについて開示されている記載に
おいて、多様な環境下において満足させるには、高抵抗
化や低吸湿が必要となる旨が記載されている。

【０００５】特開平８−７６５１９号公報の樹脂被覆キ
ャリアについて開示されている記載において、混練機に
て総量の約９０重量％前後のマグネタイト粒子を使用し
て樹脂被覆キャリアが製造されることが記載されてい
る。つまり、非常に分散しやすい磁性粉が必要であるこ
とがうかがえる。

【０００６】また、トナーには負帯電性、正帯電性のト
ナーがあり、また、マグネタイトを用いたキャリア等に
おいても負帯電性又は正荷電性のものがある。そして、
黒色顔料としての黒味や分散性が必要であり、粉体とし
ての取り扱い性が要求される。

【０００７】つまり、これらの要求を満足させるために
は、通常磁性粉に要求される特性のみならず、流動性、
分散性、ハンドリング性、耐環境性、黒味に優れた磁性
粉を提供する必要があり、例えば次の提案がなされてい
る。

【０００８】特開平５−２８６７２３号公報には、Ｓｉ
及び／又はＡｌの酸化物が含有されているマグネタイト
粒子が開示されている。これにより、黒色度、分散性、
耐熱性に優れたマグネタイト粒子が得られるものの、Ｓ
ｉ及び／又はＡｌの混合物を共沈させるだけなので（Ｓ
ｉの中和処理）、Ｓｉの吸湿性により耐環境性は劣り、
流動性、抵抗制御、ハンドリング性の面でも不充分であ
った。

【０００９】特開平７−１１０５９８号公報には、粒子
内部にＳｉを含有させ、その表面にシリカやアルミナの
共沈物で処理したマグネタイト粒子について開示されて
いる。これにより、繰り返し測定の時に帯電安定性に優
れたマグネタイト粒子が得られるものの、環境の変化に
対する吸湿安定性、流動性、ハンドリング性、黒味につ
いては不充分である。

【００１０】また、特開平７−２４０３０６号公報に
は、粒子内部にＳｉを含有させ、その表面にシリカやア
ルミナの共沈物で処理し、さらに非磁性粒子を固着させ
たマグネタイト粒子について開示されている。これによ
り、繰り返し測定の時に帯電安定性に優れ、流動性、初
期分散性に優れているものの、非磁性粒子を固着させる
ためにはコストがかかる上、剥離の可能性、均一かつ完
全な表面処理は困難である上に、環境変化に対する吸湿
安定性に対し不充分であり、黒色度の低下を招くことに
なる。

【００１１】ここでいう環境変化に対する吸湿安定性と
は、一般に酸化鉄粒子の比表面積が大きいと空気と接触
する面積が大きく吸湿率は比例して大きくなる。よっ
て、同じ面積当たりに吸湿する量が低温低湿、高温高湿
において変化の少ないもののことをいう。

【００１２】特開平８−１３３７４５号公報には、下層
にＺｎ_x Ｆｅ_2+y Ｏ_z 、上層にＳｉ、Ａｌ、Ｔｉの共沈
物で表面処理されたマグネタイト粒子について開示され
ている。これにより、耐熱性と着色力に優れ、帯電量が
制御されるものの、流動性、ハンドリング性、環境変化
に対する吸湿安定性、抵抗制御に対し不充分である。

【００１３】特開平１０−１８２１６３号公報には、ケ
イ素を含んだ金平糖状のマグネタイト粒子の表面にＳｉ
等を被着させたマグネタイト粒子について開示されてい
る。これにより、トナー粒子からの脱落がなく、流動性
に優れたマグネタイト粒子が得られるものの、トナー粒
子から露出した粒子の凹凸により、ドラムの表面に傷を
つけ寿命を短くする恐れがあり、また環境変化に対する
吸湿安定性において不充分である。

【００１４】つまり、従来の技術においては、通常磁性
粉に要求される特性はもとより、流動性、分散性、ハン
ドリング性、耐環境性に優れ、用途に応じて抵抗の調整
可能な酸化鉄粒子、特にマグネタイト粒子は未だ提供さ
れていない。

【００１５】 従って、本発明の目的は、流動性、分散
性、ハンドリング性、環境の変化に対する吸湿安定性等
に優れ、用途に応じて抵抗の調整可能なマグネタイト粒
子を提供することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、検討の結
果、マグネタイトコア粒子の表面に、ＳｉとＦｅの複合
酸化物を存在させることにより、上記目的が達成し得る
ことを知見した。

【００１７】 本発明は、上記知見に基づきなされたも
ので、マグネタイトコア粒子（但しケイ素を含むものを
除く）の表面が、ＳｉとＦｅの複合酸化鉄で被覆されて
おり、１０℃、２０％ＲＨと３５℃、８５％ＲＨの各環
境下で４Ｈｒ曝露された後の吸湿率（重量％）をそれぞ
れΔＷ _LL 、ΔＷ _HH とし、比表面積（ｍ ² ／ｇ）をＡとし
たときに下記式（１）を満足するマグネタイト粒子を提
供するものである。（ΔＷ _HH −ΔＷ _LL ）／Ａ≦０．０５・・・・（１）

【００１８】

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。以下の説明では、マグネタイト粒子という時に
は、その内容によって個々の粒子またはその集合のいず
れも意味する。

【００２０】 本発明のマグネタイト粒子は、その表面
にＳｉとＦｅの複合酸化鉄が存在する。ここでＳｉとＦ
ｅの複合酸化鉄が存在するとは、芯材（コア材）となる
マグネタイトコア粒子（但しケイ素を含むものを除く）
の表面をＳｉとＦｅの複合酸化鉄の微粒子が被覆してい
る状態をいう。さらに、被覆している状態は、緻密な形
成層でも、多量の微粒子による固着や付着による形成層
のどちらも意味する。本発明では、マグネタイトコア粒
子の表面にＳｉとＦｅの複合酸化鉄の微粒子が層状に被
覆している状態が最も好ましい。また、ここでいうＳｉ
とＦｅの複合酸化鉄とは、鉄成分がケイ素成分存在下で
酸化することにより、ケイ素を取り込む又は結合した酸
化鉄をいう。マグネタイトコア粒子は、通常は湿式法で
製造されるが、乾式法で製造されたものでもよい。ま
た、このマグネタイトコア粒子中には、粒子内部にアル
ミニウム等の各種の有効元素を含有していてもよい。

【００２１】マグネタイトコア粒子の表面にＳｉの中和
処理のみを行ったもの、例えば上記特開平５−２８６７
２３号公報に代表される方法にて製造されたものでは、
そのＳｉ自体に吸湿性がある上、流動性、抵抗、ハンド
リング等の諸特性が得られない。

【００２２】 複合酸化鉄中のＳｉ成分の存在量は、マ
グネタイト粒子全体に対してＳｉに換算して好ましくは
０．０５〜２重量％、さらに好ましくは０．５〜２重量
％である。Ｓｉの存在量が０．０５重量％未満の場合に
は目的とする効果が少なく、２重量％を超えるとマグネ
タイト粒子に通常要求される磁気特性の低下を招く。磁
気特性（７９６ｋＡ／ｍ（＝１０ｋＯｅ）での飽和磁
化）は７０Ａｍ ² ／ｋｇ（＝７０ｅｍｕ／ｇ）以上が好
ましく、さらには７５Ａｍ ² ／ｋｇ（＝７５ｅｍｕ／
ｇ）以上が好ましい。また、粒子表面の複合酸化鉄を形
成するＳｉとＦｅのモル比は、好ましくはＳｉ：Ｆｅ＝
１〜１００〜１００：１、さらに好ましくは５：１００
〜７５：２５である。

【００２３】本発明のマグネタイト粒子は、凝集度が４
０以下であることが望ましい。凝集度が４０を超えると
取り扱い性、樹脂への混合性、トナー製造設備への供給
安定性が悪く、ひいてはトナー自身の流動性に影響を及
ぼす恐れがある。

【００２４】 本発明のマグネタイト粒子は、付着力が
５×１０ ^-10 Ｎ／ｃｏｎｔａｃｔ（＝５×１０^-5ｄｙｎ
ｅ／ｃｏｎｔａｃｔ）以下であることが望ましい。付着
力がこれを超えると粉体同士の付着が強く、トナー製造
時の粉体取り扱いのハンドリング性、つまり粉体同士が
付着することによる搬送設備の負荷、及びトナー製造時
の樹脂と磁性体の混合状態が悪くなり、分散性に劣るも
のとなる。

【００２５】 本発明のマグネタイト粒子は、１０℃、
２０％ＲＨと３５℃、８５％ＲＨの各環境下で４Ｈｒ曝
露された後の各吸湿率と比表面積とが下記式（１）を満
足する。トナーや樹脂被覆キャリアを製造した場合、表
面に露出する磁性粉の存在が考えられる。つまり、各環
境下での吸湿変化に対し、下記式（１）の範囲外ではト
ナー及びキャリアの流動性、帯電性、抵抗の安定性に悪
影響を生じる。

【００２６】 （ΔＷ_HH−ΔＷ_LL）／Ａ≦０．０５・・・・（１） ΔＷ_HH；３５℃、８５％での吸湿率（重量％） ΔＷ_LL；１０℃、２０％での吸湿率（重量％） Ａ ；比表面積（ｍ² ／ｇ）

【００２７】本発明のマグネタイト粒子は、複合酸化鉄
中のＳｉ成分が、マグネタイト粒子全体に対してＳｉに
換算して０．５〜２重量％存在し、電気抵抗が１×１０
⁴ Ω・ｃｍ以上であることが望ましい。Ｓｉ成分が０．
５重量％未満の時は抵抗は１×１０⁴ Ω・ｃｍ未満とな
り、抵抗が高いことが望まれるトナー、キャリアについ
てはＳｉを０．５重量％以上にする必要がある。Ｓｉ成
分が２重量％を超えると飽和磁化が低下し望ましくな
い。

【００２８】本発明のマグネタイト粒子は、ＳＵＳ容器
内で解砕した時の容器内の残存率が２０重量％以内であ
ることが望ましい。この容器内の残量率が２０重量％を
超える場合には、粉体を取り扱うホッパー、搬送設備へ
の残存が増え、樹脂との混合時の配合量のずれ、練り機
への供給を考えると不都合であり、取り扱いにくい。

【００２９】本発明のマグネタイト粒子は、色差計によ
る黒色度（Ｌ）が１８．５以下、反射率（６０度）が８
０％以上であることが望ましい。Ｌ値は高い方が黒みが
弱い方向にあり、反射率は高いと樹脂への分散性が良好
となる。粉体として樹脂への分散性がよく、黒色度も凝
集体ではなく、分散した上で、黒色度の高いものが顔料
として最も適している。近年のトナー小径化に伴い、高
解像度の上での黒色のためには、使用される磁性体も黒
色度が高いものが要求される。

【００３０】本発明のマグネタイト粒子は、ＳｉとＦｅ
の複合酸化鉄の微粒子が表面に強固に存在することによ
り、Ｓｉ等の化合物が単体で存在するのではなく、複合
酸化鉄中に存在し、しかも粒子表面層に制御されたこと
により、Ｓｉ等の化合物が単体で表面に存在することに
よる吸湿が抑えられ、また、複合酸化鉄内に存在するＳ
ｉ成分が適度の水分を安定的に保有することにより、外
部の環境変化に対する応答が少ないため、上記目的が達
成されるものと推測される。

【００３１】また、ＳｉとＦｅの複合酸化鉄の微粒子の
存在により、電気伝導を妨げ、少量のＳｉの添加にて高
抵抗であり、表面の磁気凝集が抑えられたこと、Ｓｉの
みではないこと等により個々粉体の付着低下、良好な分
散性等の効果が得られたのでないかと推測される。

【００３２】本発明のマグネタイト粒子の好適な製造方
法は、湿式法にて生成したマグネタイトコアスラリー
に、水可溶性ケイ酸塩と第一鉄塩とアルカリ水溶液を添
加混合し、ｐＨ５〜１０、温度６０〜９８℃にて酸化す
ることにより、該コア粒子の表面にＳｉとＦｅの複合酸
化鉄を存在させるものである。

【００３３】この時に使用されるマグネタイトコア粒子
は、その形状が八面体、六面体、球形等であり、何ら限
定されるものではない。水可溶性ケイ酸塩としては、ケ
イ酸ナトリウム等の水溶性のケイ酸塩であれば何れでも
よい。第一鉄塩としては硫酸第一鉄、塩化第一鉄等が挙
げられる。アルカリとしては水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、水酸化カリウム等が用いられる。

【００３４】この際の溶液のｐＨは５〜１０である。ｐ
Ｈが５未満だと、酸化する工程において反応スピードが
遅く工業的ではなく、ｐＨが１０を超えるとコストがか
かり、経済的ではない。また、溶液の温度は６０〜９８
℃であり、温度が６０℃未満だとＦｅＯＯＨ等が混在
し、色味、飽和磁化、粒子の均一性等の問題点が生じ
る。温度が９８℃超では工業的ではない。酸化する方法
としては、酸素を含有するガスを通気すればよく、経済
的にも好ましくは空気を使用する。また、液体の酸化剤
を使用してもよい。

【００３５】

【実施例】以下、実施例等に基づいて本発明を具体的に
説明する。

【００３６】〔実施例１〕表１に示されるように、Ｆｅ
²⁺２．０ｍｏｌ／ｌを含む硫酸第一鉄水溶液５０リット
ルと、３．６０ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液５
０リットルを混合撹拌した。この時のｐＨは６．５であ
った。そのスラリーを８５℃に維持しながら６５リット
ル／ｍｉｎの空気を吹き込み反応を終了させた（マグネ
タイトコア粒子の製造）。

【００３７】このスラリー中のマグネタイトコア粒子に
対し、ケイ酸ナトリウム水溶液（Ｓｉ１．１ｍｏｌ／
ｌ）を３リットルとＦｅのモル比が１：２になるように
硫酸第一鉄水溶液（Ｆｅ²⁺１．３ｍｏｌ／ｌ）を５リッ
トルと水酸化ナトリウム水溶液を混合し、ｐＨを９とし
た。そのスラリーを８０℃に維持しながら６５リットル
／ｍｉｎの空気を吹き込み再度酸化し反応を終了させた
（複合酸化鉄の形成）。

【００３８】得られた生成粒子は、通常の濾過洗浄、乾
燥、粉砕工程により処理しマグネタイト粒子を得た。ま
た、下記に示す方法にて、Ｓｉの含有量、比表面積、磁
気特性（飽和磁化）、各環境下において得られた吸湿
率、面積当たりの吸湿率変化、凝集度、付着力、黒色
度、反射率、電気抵抗、ＳＵＳ容器残存率について評価
した。結果を表２に示す。

【００３９】〔測定方法〕 （１）Ｓｉ含有量分析 サンプルを溶解し、ＩＣＰにて測定した。 （２）比表面積 島津−マイクロメリティックス製２２００型ＢＥＴ計に
て測定した。 （３）磁気特性 東英工業製振動試料型磁力計ＶＳＭ−Ｐ７を使用し、外
部磁場１０ＫＯｅにて測定した。 （４）吸湿率 乾燥機で１０５℃、１Ｈｒにて予め乾燥（乾燥重量Ｗ
１）させ、環境室内にて１０℃、２０％ＲＨと３５℃、
８５％ＲＨの環境下に各々４Ｈｒ曝露し（吸湿後の重量
Ｗ２）、各々の重量測定を以下の式にて吸湿率（重量
％）を算出した（ΔＷ_LL；１０℃、２０％、ΔＷ_HH；３
５℃、８５％）。 吸湿率（重量％）＝（Ｗ２−Ｗ１）／Ｗ１×１００ また、面積当たりの吸湿率変化は、以下の式にて表され
る。 （ΔＷ_HH−ΔＷ_LL）／Ａ（比表面積） （５）凝集度 Ｈｏｓｏｋａｗａ Ｍｉｃｒｏｎ製「Ｐｏｗｄｅｒ Ｔ
ｅｓｔｅｒ ＴｙｐｅＰＴ−Ｅ」（商品名）を用いて、
振動時間６５ｓｅｃにて測定した。測定結果を所定の計
算式にて凝集度を求めた。 （６）付着力 島津粉体付着力測定装置（ＥＢ−３３００ＣＨ）を用い
て、試料をセル容器の縁いっぱいに入れる（粉重量を測
定）。セル内の切断面より１ｃｍまで、プレス後、上記
測定器により測定し、所定の計算式にて算出した。 （７）電気抵抗 試料１０ｇをホルダーに入れ６００ｋｇ／ｃｍ² の圧力
を加えて、２５ｍｍφの錠剤型に成形後、電極を取り付
け、１５０ｋｇ／ｃｍ² の加圧状態で測定した。測定に
使用した試料の厚さ、及び断面積と抵抗値から算出して
マグネタイト粒子の電気抵抗値を求めた。 （８）黒色度、反射率 スチレンアクリル系樹脂（ＴＢ−１０００Ｆ）をトルエ
ン（樹脂：トルエン＝１：２）にて溶解した液を６０
ｇ、試料１０ｇ、直径１ｍｍのガラスビーズ９０ｇを内
容積１４０ｍｌのビンに入れ、蓋をした後、ペイントシ
ェーカー（トウヨウセイキ社製）にて３０分混合した。
これをガラス板上に４ｍｉｌのアプリケーターを用いて
塗布し、乾燥後、色差計にて黒色度、ムラカミ式ＧＬＯ
ＳＳ ＭＥＴＥＲ（ＧＭ−３Ｍ）にて６０度の反射率を
測定した。 （９）ＳＵＳ容器残存率 サンプルミル（Ｍａｔｓｕｓｉｔａ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ
Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ製 ＳＳＣ６１２ＣＡ）に専用
のＳＵＳ容器内に試料を１０ｇ入れ、ミルにて５秒撹拌
した後、静かに容器を取り外し、容器を逆さまにして試
料を取り出した。取り出した試料の重量Ａ（ｇ）を測定
し下記式にて容器内の残存量を求めた。 ＳＵＳ容器内残存量（重量％）＝［（１０−Ａ）／１
０］×１００

【００４０】〔実施例２〜８〕マグネタイトコア粒子製
造の反応条件、表面の複合酸化鉄層の被覆条件を変えた
以外は、実施例１と同様にマグネタイト粒子を製造し
た。このマグネタイト粒子の製造条件を表１に示す。ま
た、実施例１と同様に各種性状及び特性を評価した結果
を表２に示す。

【００４１】〔比較例１〕複合酸化鉄層の被覆処理を行
わなかった以外は、実施例１と同様にマグネタイト粒子
を製造した。このマグネタイト粒子の製造条件を表１に
示す。また、実施例１と同様に各種性状及び特性を評価
した結果を表２に示す。

【００４２】〔比較例２〜５〕マグネタイトコア粒子製
造の反応条件、表面の複合酸化鉄層の被覆条件を変えた
以外は、実施例１と同様にマグネタイト粒子を製造し
た。このマグネタイト粒子の製造条件を表１に示す。ま
た、実施例１と同様に各種性状及び特性を評価した結果
を表２に示す。なお、比較例５は、マグネタイトコア粒
子作成後のスラリーにケイ酸ナトリウム水溶液と水酸化
ナトリウムを添加（添加後のｐＨ１０）し、硫酸にてｐ
Ｈ６まで中和した。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】表２からも明らかなように、実施例１〜８
のマグネタイト粒子は、飽和磁化を大きく劣化させるこ
となく、各環境下における吸湿性が安定であり、流動
性、ハンドリング性、分散性、黒色度に優れ、かつ高抵
抗化が可能である。実施例８から判るように、Ｓｉ存在
量の多いものは、分散性、黒色度は良好であり、抵抗は
高いものの、飽和磁化が低く、高温高湿下における吸湿
率が大きい。すなわち、Ｓｉ存在量が多いと電気抵抗値
は高いが、存在量のわりに電気抵抗上昇に対する効果が
低い。

【００４６】比較例１〜３は、複合酸化鉄層を有しない
ため、飽和磁化は高いものの、各環境下における面積あ
たりの吸湿変化、流動性、ハンドリング性、分散性、黒
色度に劣ったものである。

【００４７】比較例４は、Ｆｅ処理を行ったものである
が、比較例１〜３と同様な結果が得られた。比較例５
は、Ｓｉ中和処理を行ったものであり、分散性、ＳＵＳ
容器の残存率は良好であるが、中和処理を行ったにも拘
わらず、各環境下における面積当たりの吸湿率が大き
く、さらに凝集度、付着力が大きいので、流動性、ハン
ドリング性に乏しい。また、Ｓｉ中和処理したにも拘わ
らず電気抵抗値が低い。

【００４８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のマグネタ
イト粒子は、マグネタイトコア粒子の表面にＳｉとＦｅ
の複合酸化鉄を存在させるものであり、通常磁性粉に要
求される特性はもとより、流動性、分散性、ハンドリン
グ性、環境の変化に対する吸湿安定性に優れ、かつ抵抗
を任意に調整が可能であることから、静電複写磁性トナ
ー用材料粉、静電潜像現像用キャリア用材料粉、塗料用
黒色顔料粉等の用途に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平10−279313（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−171158（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−48878（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−239571（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C01G 49/00 - 49/08 G03G 1/00 - 3/12 C09C 1/00 - 3/12 H01F 1/00 - 1/375

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 マグネタイトコア粒子（但しケイ素を含
   むものを除く）の表面が、ＳｉとＦｅの複合酸化鉄で被
   覆されており、 １０℃、２０％ＲＨと３５℃、８５％ＲＨの各環境下で
   ４Ｈｒ曝露された後の吸湿率（重量％）をそれぞれΔＷ
   _LL 、ΔＷ _HH とし、比表面積（ｍ ² ／ｇ）をＡとしたとき
   に下記式（１）を満足するマグネタイト 粒子。（ΔＷ _HH −ΔＷ _LL ）／Ａ≦０．０５・・・・（１）
2. 【請求項２】 上記複合酸化鉄が、鉄成分がケイ素成分
   存在下で酸化することにより、ケイ素を取り込むか又は
   ケイ素と結合している、請求項１記載のマグネタイト粒
   子。
3. 【請求項３】 上記複合酸化鉄が、湿式法にて生成した
   マグネタイトコア粒子（但しケイ素を含むものを除く）
   を含むスラリーに、水可溶性ケイ酸塩と第一鉄塩とアル
   カリの水溶液を添加混合し、ｐＨ５〜１０、温度６０〜
   ９８℃にて酸化して形成されたものである請求項１又は
   ２記載のマグネタイト粒子。
4. 【請求項４】 上記複合酸化鉄中のＳｉ成分の存在量
   が、酸化鉄粒子全体に対してＳｉに換算して０．０５〜
   ２重量％である請求項１〜３の何れかに記載のマグネタ
   イト粒子。
5. 【請求項５】 凝集度が４０以下である請求項１〜４の
   何れかに記載のマグネタイト粒子。
6. 【請求項６】 付着力が５×１０ ^-10 Ｎ／ｃｏｎｔａｃ
   ｔ以下である請求項１〜５の何れかに記載のマグネタイ
   ト粒子。
7. 【請求項７】 上記複合酸化鉄中のＳｉ成分の存在量
   が、マグネタイト粒子全体に対してＳｉに換算して０．
   ５〜２重量％であり、電気抵抗が１×１０⁴Ω・ｃｍ以
   上である請求項１〜６のいずれかに記載のマグネタイト
   粒子。
8. 【請求項８】 色差計による黒色度（Ｌ）が１８．５以
   下、反射率（６０度）が８０％以上である請求項１〜７
   のいずれかに記載のマグネタイト粒子。