JPS62227435A - 新規界面活性剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な界面活性剤に関し、特にアリル基を有す
る新規なコハレ酸半エステルスルホン酸型界面活性剤に
関するものである。

従来、界面活性剤は、乳化、分散、洗浄、湿潤、起泡等
の幅広い性能を有しており、それらの諸性能を利用して
、ｍ維をはじめとし、紙、ゴム、プラスチック、金属、
塗料、顔料、土木建築等あらゆる分野に利用されている
。特に最近は界面活性剤を使用した末端商品の高性能化
への動きが活発化してきており、それに伴なって、界面
活性剤が有する副次的な欠点も指摘されている。

例えば、塗料、印刷インキ、接着剤、粘着剤などはその
製品の製造時、あるいは製品の安定化、さらには作業性
などの点で欠かすことができないものである。それらの
製品が、塗布、印刷あるいは接着、粘着等の作業で使用
された場合は、界面活性剤は不要であり、むしろ存在し
ている界面活性剤によって、塗膜、印刷面、接着皮膜等
の耐水性、耐油性等の性能を悪化させる場合が多い。

これらの対策として界面活性剤の配合量の削減、界面活
性剤の高分子化等の方向で検討されているが、製品の安
定性、作業性等の点で未だ充分に解決されるまでには至
っていない。

一方、新しいタイプの界面活性剤の提供として、重合性
、反応性あるいは分解性の界面活性剤の特許が数多くみ
られる。

例えば、アニオン性の界面活性剤として、特公昭４６−
１２４７２号、特開昭５４−１４４３１号、特公昭４６
−３４８９４号、特公昭５６−２９６５７号、特開昭５
１−３０２８５号、特公昭４９−４６２９１号、特開昭
５６−１２ｉ６９７号等かり、非イオン性界面活性剤と
して、特開昭５８−２８２０８号、特開昭５０−９８４
８４号等がある。

これらの界面活性剤は主として、乳化重合用乳化剤とし
て種々の試みがなされているが、充分に満足できる実用
段階までには至っていない。

その理由として■前記特許に記載されている界面活性剤
が製造収率が極度に低い、または使用原料が著しく高価
である要因から、界面活性剤が非常に高価である。　■
従来の界面活性剤に比べ、乳化１分散等の諸性能が劣る
。■重合性基等は有しているものの、使用用途にうまく
適合しない等の種々の欠点によるものである。

本発明者等は、これら問題点を解決すべく、鋭意研究の
結果１本発明に到達したものである。即ち、本発明は、 一般式、 一般式、 ■ Ｓｏ、Ｍ２ および、 一般式、 ＭｌｏｏＣ−ＣＨ２ ・　・　・　（２） ［但し、上記式中Ｒｚは炭素数４〜１８のアルキル基、
アルケニル基、もしくはアラルキル基、Ｒ２は水素また
は炭素数４〜１８のアルキル基、アルケニル基、もしく
はアラルキル基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、も
しくは置換アルキレン基、ｎは１〜２００の整数であり
、Ｍｌはアルカリ金属原子、アルカノールアミン残基、
またはＮＨ４であり、Ｍ２はアルカリ金属原子またはＮ
Ｈ４である。］ で表わされる化合物からなる新規界面活性剤を提供する
ものである。

前記一般式中、Ｒ１は炭素数４〜１８のアルキル基、ア
ルケニル基、またはアラルキル基であり、アルキル基と
しては、例えばブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル
、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル
、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル等が、挙
げられる、アルケニル基としては１例えば、ブテニル、
インブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、
オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデ
セニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニ
ル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル
等が挙げられる。アラルキル基としては、スチリル、ベ
ンジル、クミル等が挙げられ、これらの混合物であって
も良い。

Ｒ２は水素または炭素数４〜１８のアルキル基、アルケ
ニル基、またはアラルキル基であり、アルキル基として
は、例えばブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ド
デシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘ
キサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、等が挙げら
れ、これらの混合物であっても良い、アルケニル基とし
ては、例えば、ブテニル、インブテニル、ペンテニル、
ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセ
ニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テト
ラデセニル、ペンタデセニル。

ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル等が
挙げられ、また、これらの混合物であっても良い。

アラルキル基としては、スチリル、ベンジル、クミル等
が挙げられ、これらの混合物であっても良い、　また、
Ａは炭素数２〜４のフルキレン基または置換アルキレン
基であり１例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、
インブチレン等であり、それらの単独またはブロックあ
るいはランダムの混合物であっても良い。

ｎは１〜２００の整数であり、より好ましくは２〜１０
０の範囲である６Ｍ１はナトリウム、カリウム等のアル
カリ金属原子、アンモニウム基、もしくはモノエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等のフルカノールアミ
ン残基であり、Ｍ２はナトリウム、カリウム等のアルカ
リ金属原子もしくはアンモニウム基が挙げられ、これら
の混合物であっても良い。

さらに、本発明の界面活性剤は工業的に容易に製造でき
るものであり、例えば次のようにして製造することがで
きる。ｍち、ノニルフェノール等のアルキルフェノール
を原料とし、アリルクロライドを触媒存在下のもとで加
熱反応し、その後、減圧にて蒸留する。このようにして
得られた反応組成物に、更に、アルキレンオキサイドを
常法にて、付加させる０次に無水マレイン酸と反応させ
、半エステル化したのち、塩基性物質で中和した後、亜
硫酸水素ナトリウム等の硫酸化剤にて硫酸化することに
より、本発明の界面活性剤を得ることができる。

本発明の新規界面活性剤は、特に問題とした塗料、印刷
インキ、接着剤、粘着剤等の如く、それらの製品の製造
時あるいは製品保管時、さらには加工時に有効に界面活
性剤として作用したのち、速やかに界面活性剤としての
諸機能を停止したいという′：ｒ１要業界の期待に応え
ることができる。

この場合、塗装、印刷、接着といった工程前に適当な重
合促進剤を加えるか、加工後紫外線、太陽光線加熱［キ
ユアリング］等による重合を行なわせるかは任意である
。

また、本発明の新規界面活性剤は、さらに乳化重合用乳
化剤、懸濁重合用分散剤、染料、顔料分散剤、ワックス
等の乳化剤、繊維後加工処理剤。

農薬用乳化、分散剤、合成樹脂用帯電防止剤等の用途に
利用でき、使用後に残存する界面活性剤の悪影響を軽減
することが図れる。

以下本発明を実施例により、具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものでない。

［％、部とあるは重量基準を示す、］ 製造例１ 攪拌機、温度計、還流管を備えた反応容器にノニルフェ
ノール２２０ｇ［１，０モル］、触媒として炭酸カリウ
ム５ｇを仕込み、つぎにアリルクロライド８４ｇ　［１
，１モル］を滴下し４０℃にて２時間攪拌した。

その後、温度を２２０℃に昇温し、３時間攪拌した後、
減圧にて分溜し、アリルノニルフェノール２０９ｇを得
た。この収率は約８０％であった。

次に、分溜して得られたアリルノニルフェノールをオー
トクレーブに移し、苛性カリウムを触媒として、圧力１
．５ｋｇ／ｃｍ２．温度１３０℃の条件にてエチレンオ
キサイドを７リルノニルフエノールに対して、１０モル
付加し、アリルノニルフェノールエチレンオキシド１０
モル付加体を得た。

次に、攪拌機、温度計、冷却管を備えた反応容器にアリ
ルノニルフェノールエチレンオキシド１０モル付加体３
５０ｇ［０，５モル１、無水マレイン酸４９ｇ［０，５
モル］を仕込み８０℃に昇温し、３時間攪拌して反応し
、マレイン酸半エステルを得た０次に水１３３０ｇを加
え、希釈した後、４８％苛性ソーダ４１．７ｇ［０，５
モル］にて中和した後、亜硫酸水素ナトリウム５７．２
ｇ［０，５５モル］を仕込み、８０℃にて３時間。

硫酸化を行なった。得られた組成物を本発明の界面活性
剤［Ａ］　とした。

製造例２ 製造例１のノニルフェノールの代りにオクチルフェノー
ルを用いて、同様の合成法にて７リルオクチルフエノー
ルを得た。

このアリルオクチルフェノールに対して第１表に示すよ
うに各種のフルキレンオキサイドを常法により付加し、
無水マレイン酸との半エステルを製造し、塩基性物質に
て中和した後、亜硫酸アンモニウムを用いて硫酸化する
ことにより得られた組成物を、本発明の界面活性剤［Ｂ
］〜［Ｅ］とし、それらを第１表に示した。

製造例３ 製造例１の合成法に準じて第２表に示した本発明の界面
活性剤［Ｆ］〜［Ｈ］を合成した。

実施例１ 製造例１，２．３で得られた本発明の界面活性剤［Ａ］
〜［Ｈ］について、その水溶液の表面張力を測定した。

尚、比較量として従来の界面活性剤の表面張力も併せて
示した。［表面張力はトラウベ法にて測定した。］その
結果を第３表に示した。

実施例２ 製造例１．２で得られた本発明の界面活性剤［Ａ］、［
Ｂ］について、カーボンブラックの分散性能およびトル
エンの乳化性能を測定した。

尚、比較量として従来の界面活性剤の性能も同様に測定
した。その結果を第４表に示した。

試験方法は下記の通りである。

［分散性能試験方法］ 容器１００ｍ１の共栓付メスシリンダーに界面活性剤１
ｇ、カーボンブラック１０ｇを入れ、水にて溶解分散さ
せ１００ｍ１に調節した。

次に、そのメスシリンダーを１分間に１００回振盪し、
１時間２５℃にて静置した。その後、液上面から３０ｃ
ｃ抜き取りグラスフィルターにて濾過した後、１０５℃
にて、乾燥させ、グラスフィルター上の残置の重量より
分散性を次式により測定した。

分散性能（％）＝ グラスフィルタ２−の残香重量（ｇ） ［乳化性能試験方法］ 容量２０　ｍ　ｌの、目盛付き共栓付試験管に０．５％
界面活性剤水溶液５　ｍ　ｌとケロシン５　ｍ　ｌを加
え、１分間に１００回振盪した後、１時間２５℃にて静
置し、た、その後、乳化層の容積（ｍｌ）を測定し、乳
化性を次式により測定した。

乳化層（ｍｌ） 乳化性能（％）＝　　　　　　　　　Ｘｌ００、　　１
０（ｍｌ） 実施例３ 第５表に示す界面活性剤５ｇ、鹸化度８８モル％粘度平
均重合度１７００のポリビニルアルコール３０ｇを水３
００ｇに分散させ、加温攪拌して溶解させる。過硫酸ア
ンモニウムｔｇを開始剤とし、常法により酢酸ビニルモ
ノマー２４０ｇを滴下し、乳化重合してエマルジョン組
成物を得た。

このエマルジョン組成物に造膜助剤としてジブチルフタ
レートを３０ｇ配合し、接着力を測定した。その結果を
第５表に示した。

実施例４ ポリプロピレンから作られた不織布（２、５ｃｍＸｌｏ
ｃｍ）を、第６表に示す界面活性剤の１％水溶液に１分
間浸漬し、取り出し後、１２０℃にて３０分間熱風乾燥
を行なった。

上記界面活性剤処理した不織布を水５０ｍ１の入った１
００ｍ１ビーカー上につるし、不織布の下部から１ｃｍ
だけ水中に浸し、５分後の水の浸透高さを測定した。［
洗濯前］ さらに耐洗濯性を観察するために、処理乾燥後の不織布
を流水にて１分間洗浄した後、乾燥させ上記と同様の水
の浸透性の試験を行なった。［洗濯後］その結果を第６
表に示した。

第３表 第４表 第５表 第６表 特許出願人　第一工業製薬株式会社 手続補正書 昭和６１年Ｇ月１日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ［但し、上記式中Ｒ＿１は炭素数４〜１８のアルキル基
   、アルケニル基、もしくはアラルキル基、Ｒ＿２は水素
   または炭素数４〜１８のアルキル基、アルケニル基、も
   しくはアラルキル基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基
   、もしくは置換アルキレン基、ｎは１〜２００の整数で
   あり、Ｍ＿１はアルカリ金属原子、アルカノールアミン
   残基、またはＮＨ＿４であり、Ｍ＿２はアルカリ金属原
   子またはＮＨ＿４である。］ で表わされる化合物からなる新規界面活性剤。