JPS62223022A

JPS62223022A - 針状晶ゲ−タイト粒子粉末の製造法

Info

Publication number: JPS62223022A
Application number: JP61064398A
Authority: JP
Inventors: Toshiharu Harada; 俊治原田; Yoshiro Okuda; 奥田　嘉郎
Original assignee: Toda Kogyo Corp
Current assignee: Toda Kogyo Corp
Priority date: 1986-03-22
Filing date: 1986-03-22
Publication date: 1987-10-01
Anticipated expiration: 2010-05-10
Also published as: JPH0742119B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、磁気記録用磁性粒子粉末を製造する際の出発
原料として使用される針状晶ゲータイト粒子粉末の製造
法に関するものであり、詳しくは、針状晶ゲータイト粒
子の生成にあたって使用する原料のうち最も高価な水酸
化アルカリの鉄に対する使用割合を可及的に少なくする
ことができるものであって、その結果、生成する針状晶
ゲータイト粒子の水洗に使用する水の量も可及的に少な
くすることができるものであり、また高温度の反応が可
能で、しかも可及的に短い反応時間でゲータイト粒子を
生成させることができることに起因して生産性を高める
ことができる省資源、省エネルギーの反応によって、軸
比（長軸：短軸）が大きく、且つ、微細な、殊に０．５
μｍ以下の針状晶ゲ−タイト粒子を工業的、経済的に有
利に提供することを目的とする。

〔従来の技術］近年、磁気記録再生用機器の小型軽量化が進むにつれて
磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に対する高
性能化の必要性が益々生じてきている。すなわち、高密
度記録特性、高出力特性、高感度特性、周波数特性等の
緒特性の向上及びノイズレヘルの低下が要求されている
。

磁気記録媒体に対する上記のような要求を満足させる為
に適した磁性材料の磁気特性は、高い保磁力１１ｃと大
きな飽和磁束密度σＳとを有することである。

周知の如＜、磁性粒子粉末の保磁力の大きさは、形状異
方性、結晶異方性、歪異方性及び交換異方性のいずれか
若しくはそれらの相互作用に依存している。

磁気テープ、磁気ディスク等磁気記録媒体の出力特性、
感度特性は、残留磁束密度Ｂ「に依存し、残留磁束密度
Ｂ「は、磁性粒子粉末のビークル中での分散性、塗膜中
での配向性及び充填性に依存している。

そして、塗膜中での配向性及び充填性を向上させるため
には、ビークル中に分散させる磁性粒子粉末ができるだ
け優れた針状晶を有する事が要求される。

また、記録媒体の低ノイズ化の為には磁性粒子粉末の微
粒子化が必要であり、殊に、磁性粒子粉末の長軸が０．
５μｍ以下であることが要求される。

現在、磁気記録用材料として主に針状晶マグネタイト粒
子粉末または、針状晶マグヘマイト粒子粉末が用いられ
ている。これらは一般に、第一鉄塩水溶液と水酸化アル
カリとを反応させて得られる水酸化第一鉄粒子を含むｐ
Ｈｌ１以上のコロイド水溶液を空気酸化しく通常、「湿
式反応」と呼ばれている。）て得られる針状晶ゲータイ
ト粒子を、水素等還元性ガス中３００〜４００℃で還元
して針状晶マグネタイト粒子とし、または次いでこれを
、空気中２００〜３００℃で酸化して針状晶マグヘマイ
ト粒子とすることにより得られている。

現在、磁気記録用磁性粒子粉末として使用されている針
状晶マグネタイト粒子粉末、又は針状晶マグヘマイト粒
子粉末は、その形状磁気異方性を利用して比較的高い保
磁力を得、その配向性の優れていることを利用して、比
較的大きな角型（Ｂｒ／８ｍ）及び配向度を得ているも
のであるが、更に、針状晶マグネタイト粒子粉末並びに
針状晶マグヘマイト粒子粉末の特性をより優れたものと
すべく研究開発が進められている。

上述したように、優れた針状晶を存する針状晶磁性粒子
粉末は、現在、最も要求されているところであり、この
ような特性を備えた磁性粒子粉末を得るためには、出発
原料である針状晶ゲータイト粒子が優れた針状晶を有す
ることが必要である。

従来、１１１１１以上のアルカリ領域で針状晶ゲータイ
ト粒子を製造する方法として最も代表的な公知方法は、
第一鉄塩溶液に当量以上のアルカリ溶液を加えて得られ
る水酸化第一鉄粒子を含む溶液をｐＨｌ１以上にて８０
℃以下の温度で酸化反応を行うことにより、針状晶ゲー
タイト粒子を得るものである。

一方、近年、省資源、省エネルギー化の要請が益々強ま
っており、針状晶ゲータイト粒子の生成にあたっても、
高価な水酸化アルカリの鉄に対する消費割合の減少、水
の消費量の減少及び高濃度の反応並びに反応時間の短縮
化による生産性の向上をはかり、工業的、経済的に有利
に針状晶ゲータイト粒子を得ることが強く要望されてい
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

省資源、省エネルギーの反応によって軸比（長軸：短軸
）が太き（、且つ、微細な針状晶ゲータイト粒子を工業
的、経済的に有利に得ることは、現在量も要求されてい
るところであるが、上述した通りの公知方法による場合
、得られた針状晶ゲータイト粒子粉末は、長軸０．５〜
１．５μｍ程度の針状形態を呈した粒子であるが、軸比
（長軸−短軸）は高々１０：１程度であり、優れた針状
晶を有する粒子であるとは言い難い０反応溶液中の反応
鉄（Ｆｅ”つ濃度は、通常０．２〜０．４１ｄｏｌ／　
ｅ程度であり、０．４　ｍｏｌ／　１４以上の高濃度に
なると粘度が増大して不均一な反応となり、針状晶ゲー
タイト粒子の生成沈澱に３０時間程度以上という長時間
を必要とする。また、得られたゲータイト粒子は長軸１
．０Ｎ精以上の粗大粒子となる。

優れた針状晶を有するゲータイト粒子を生成する試みは
、従来から種々なされており、例えば、特公昭５５−２
３２１５号公報に記載の方法及び針状晶ゲータイト粒子
の生成にあたって各種金属塩を添加する、例えば、特開
昭５６−１５６７０５号並びに特開昭５６−１６０３２
９号公報に記載の方法がある。

前者の方法は、針状晶ゲータイト粒子の生成にあたり鉄
に対して４．８倍当量程度以上の水酸化アルカリを使用
し、高アルカリ濃度領域で針状晶ゲータイト粒子の生成
反応を行うことにより軸比（長軸：短軸）が大きく、殊
に、３０：１程度以上の針状晶ゲータイト粒子を得るも
のであるが、高価な水酸化アルカリの鉄に対する消費割
合が大きく、その結果、過剰のアルカリを水洗除去する
為には多量の水を必要とするものであった。また、反応
水溶液中の反応鉄（Ｆｅ”）　濃度は、高々０．２５ｍ
ｏｌ／ｌ程度であり、これ以上に４度を高めると粘度が
増大して不均一な反応となり、針状晶ゲータイト粒子の
生成沈澱に４０時間以上という長時間を必要とし、得ら
れたゲータイト粒子は、長軸１．０μｍ以上の粗大粒子
となる。また、生成粒子中に粒状のマグネタイト粒子が
混在しやすくなる。

後者の方法は、針状晶ゲータイト粒子の生成にあたって
ニッケル塩を添加するものであり、軸比（長軸：短軸）
が３０：ｌ程度以上の針状晶ゲータイト粒子を得るもの
ではあるが、鉄に対して３．５倍当量程度以上の水酸化
アルカリを使用するものであり、更に、鉄に対する消費
割合を減少させることが要求される。また、反応鉄（Ｆ
ｅ”）　ｔＨ度は、高々０．３６ｓ＋ｏｌ／　１程度で
あり、未だ、高４度の反応とは言い難い。

そこで、省資源、省エネルギーの反応によって軸比（長
軸：短軸）の大きな針状晶ゲータイト粒子を工業的、経
済的に有利に得る為の技術手段の確立が強く要望されて
いる。

ｃ問題点を解決する為の手段〕本発明者は、省資源、省エネルギーの反応によって軸比
（長軸：短軸）の大きな針状晶ゲータイト粒子を工業的
、経済的に容易に得るべく種々検討を重ねた結果、本発
明に到達したのである。

即ち、本発明は、ニッケル塩を含む第一鉄塩水溶液と該
第一鉄塩水溶液中のＦｅ２＋に対し３〜１５倍当量の水
酸化アルカリ水溶液とを混合して得られたｐＨ１１以上
の水酸化第一鉄懸濁液に水可溶性ケイ酸塩の存在−ド、
２０〜６０℃の温度範囲で酸素含有ガスを通気すること
により軸比（長軸：短軸）の大きい針状晶ゲータイト種
結晶粒子を生成させる第一段と、第一段終了後の種結晶
粒子と第一段で消費された残りのアルカリとを含むアル
カリ性懸濁液に残存アルカリ中の０］１に対し１７２当
量以下の第一鉄塩を添加した後酸素含有ガスを通気して
添加した第一鉄塩とアルカリとの反応により生成した水
酸化第一鉄を酸化する操作を残存アルカリ中のＯＨｔｍ
度が０．３Ｎになるまで少なくとも２回以上繰り返すと
ともに前記操作のそれぞれにおいて酸素含有ガスを通気
する前の反応溶液中に水可溶性ケイ酸塩を存在させてお
くという条件に従って種結晶粒子を成長させる第二段と
の二段階反応からなる針状晶ゲータイト粒子粉末の製造
法である。

〔作　用〕

先ず、本発明において最も重要な点は、ニッケル塩を含
む第一鉄塩水溶液と該第一鉄塩水溶液中のＦｅ１１に対
し３〜１５倍当量の水酸化アルカリ水溶液とを混合して
得られたｐＨ１１以上の水酸化第一鉄懸濁液に水可溶性
ケイ酸塩の存在下、２０〜６０℃の温度範囲で酸素含を
ガスを通気することにより軸比（長軸：短軸）の大きい
針状晶ゲータイト種結晶粒子を生成させる第一段と、第
一段終了後の種結晶粒子と第一段で消費された残りのア
ルカリとを含むアルカリ性懸濁液に残存アルカリ中のＯ
Ｈに対し１／２当量以下の第一鉄塩を添加した後酸素含
有ガスを通気して添加した第一鉄塩とアルカリとの反応
により生成した水酸化第一鉄を酸化する操作を残存アル
カリ中の０１ｌｔｉ度が０．３Ｎになるまで少なくとも
２回以上繰り返すとともに前記操作のそれぞれにおいて
酸素含有ガスを通気する前の反応溶液中に水可１８性ケ
イ酸塩を存在させておくという条件に従って種結晶粒子
を成長させる第二段との二段階反応を行った場合には、
軸比（長軸：短軸）が大きく、且つ、微細な、殊に、０
．５μｍ以ドの針状晶ゲータイト粒子を生成させる反応
において、水酸化アルカリの鉄に対する使用割合及び水
の使用品をｉＪ及的に少なくすることができ、また、高
４度の反応が可能で、しかも、可及的に短い反応時間で
ゲータイト粒子を生成させることができることに起因し
て生産性を高めることができる点である。

本発明において、水酸化アルカリの鉄に対する消費割合
が可及的に少ない量で軸比（長軸：短軸）が大きい針状
晶ゲータイト粒子かえられる理由について述べる。

先ず、本発明において軸比（長軸：短軸）が大きい針状
晶ゲータイト粒子が得られるのは、本発明における反応
が、Ｘｉの存在下、高アルカリ濃度領域でゲータイトの
生成反応を行うことにより軸比（長軸：短軸）が大きく
且つ、超微細な針状晶ゲータイト種結晶粒子を生成させ
（第一段の反応）、次いで反応溶液の粘度の向上を抑制
しながら、且つ、新しい針状晶ゲータイト種結晶粒子の
発生を防止しながら、第一鉄塩を添加する操作を繰り返
すことにより、種結晶粒子の大きな軸比（長軸：短軸）
を維持しつつ、種結晶粒子を成長させる反応であるから
である。

次に、水酸化アルカリの鉄に対する消費割合が少ないの
は、一定量の水酸化アルカリに対し、第一鉄塩を累積的
に添加するものである為、反応溶液の粘度を高めること
なく第一鉄塩の使用総量を高めることが可能であるから
である。

本発明において、反応鉄濃度を高めることができるのは
、第一段反応において添加するニッケル塩が反応溶液の
粘度を下げる効果を存すること及び前述した通り、第二
段反応において第一鉄塩を添加する操作を繰り返すこと
によるものである。

本発明において、可及的に短い反応時間でゲータイト粒
子を生成させることができるのは、使用する第一鉄塩の
全量を一度に反応させるのではなく、第一段反応及び第
二段反応を通じて累積的に添加するものであるからであ
り、この効果は、水可溶性ケイ酸塩の添加によって更に
強められる。

次に、本発明方法実施にあたっての諸条件について述べ
る。

本発明において使用される第一鉄塩としては、硫酸第一
鉄、塩化第−鉄等がある。

本発明において使用されるニッケル塩としては、硫酸ニ
ッケル、塩化ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル等
がある。

ニッケル塩の添加量は、鉄に対し１．０〜７．５原子％
である。

１．０原子％以下である場合には、目的とする軸比（長
軸・短軸）の大きい針状晶ゲータイト粒子を得ることが
できず、また、反応溶液の粘度を下げることが困難であ
り、反応鉄濃度を高めることができない。

７．５原子％以上である場合には、針状晶ゲータイト粒
子中に不定形の異物が混入する。

本発明において使用される水酸化アルカリ水溶液として
は、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液が
ある。

水酸化アルカリ水溶液の使用量は、第一鉄塩水溶液中の
Ｆｅ”＋に対し３．０〜１５倍当量である。

３．０倍当量以下である場合には、目的とする軸比（長
軸：短軸）の大きな針状晶ゲータイト粒子を得ることが
できない、１５倍当量以上である場合には、針状晶ゲー
タイト粒子中に粒状マグネタイト粒子が混在する。

本発明において使用される水可溶性ケイ酸塩としては、
ナトリウム、カリウムのケイ酸塩がある。

水可溶性ケイ酸塩は、針状晶ゲータイト粒子の生成を短
時間裡に行うものであるから、ゲータイトの生成反応が
生起する前に存在させておくことが必要であり、水酸化
アルカリ水溶液及び酸素含有ガスを通気する前の水酸化
第−鉄懸掲液中に添加することができる。

水可溶性ケイ酸塩の添加量は、Ｆｅ１に対し０．０１〜
１．Ｏ原子％である。

０、Ｏ１原子％以下である場合には、針状晶ゲータイト
粒子の生成反応を短時間裡に行うことができない。

１．０原子％以上である場合にも、針状晶ゲータイト粒
子の生成反応を短時間裡に行うことができるが、必要以
上に添加する意味がない。

本発明における温度は、２０〜６０℃の範囲である。

２０℃以下である場合には、目的とする軸比（長軸：短
軸）の大きな針状晶ゲータイト粒子を得ることができな
い。６０℃以上である場合には、針状晶ゲータイト粒子
中に粒状マグネタイト粒子が混入する。

本発明の第二段反応において１回の操作により添加する
第一鉄塩の量は残存アルカリ中のＯＨに対しｌ／２当量
以下である。

１／２当量以上である場合には、反応溶液の粘度が高ま
って反応が不均一となり、生成する針状晶ゲータイト粒
子の粒度が不均斉となる。

本発明の第二段反応における第一鉄塩の添加回数は、少
なくとも２回以上である。

第一鉄塩の全量を一度に添加した場合には、反応溶液の
粘度が高まって反応が不均一となり、生産性が低下し、
また、得られる針状晶ゲータイト粒子は軸比（長軸：短
軸）が小さく、粗大粒子となる。

少なくとも２回以上であれば本発明の目的とする効果を
得ることができるが、本発明を工業的規模において実施
する場合には、３〜５回が推奨される。５回以上の場合
には、作業上の操作や反応上の制御が複雑となる。

本発明の第二段反応において添加する第一鉄塩は、残存
アルカリ中の０１１濃度が０．３　Ｎになるまで添加す
ることができる。

０．３Ｎ以下になるまで第一鉄塩を添加すると針状ゲー
タイト粒子中に粒状マグネタイト粒子が混入してくる。

本発明の第二段反応において存在させる水可溶性ケイ酸
塩の種類及び添加量は、第一段反応におけるそれらと同
一である。

〔実施例〕

次に、実施例並びに比較例により、本発明を説明する。

尚、以下の実施例並びに比較例における粒子の長軸、軸
比（長軸：短軸）は、いずれも電子顕微鏡写真から測定
した数値の平均値で示した。

実施例ＩＦｅに対しＮｉ換算で５．０原子％を含むように硫酸ニ
ッケル１３４　ｇを添加して得られたＦｅ”　１．０ｍ
ｏｌ／　１を含む硫酸第一鉄水溶液１０ｊ！とＦｅに対
しＳｉ換算で０．１原子％を含むようにケイ酸ソーダ（
３号）（ＳｉＯｚ　２８．５５　ｗｔ％）２．１ｇを添
加して得られた３、４−ＮのＮ　ａ　Ｏｔｌ水溶１３０
ｊｌとを混合しくｒｅ２＋に対し、５倍当量となる。　
）　、ｐＨ１２，５、温度４０℃においてＳｒ及びＮｉ
を含むＦｅ（Ｏｆｔ）を懸濁液の生成反応を行った。得
られたＳｉ及びＮｉを含むＦｅ（Ｏｌｌ）、　？Ａ濁液
に、温度４０℃において毎分１００Ｉｌの空気を０．８
時間通気してＳｉ及びＮｉを含有する針状晶ゲータイト
種結晶粒子を生成させた。

反応液の一部を抜き取り、水洗、ｐ過、乾燥して得られ
た針状晶ゲータイト種結晶粒子は、長軸０．１５μｍ、
軸比（長軸：短軸）５０：１であった。

上記Ｓｉ及びＮｉを含有する針状晶ゲークイト種結晶粒
子と残存アルカリとを含むアルカリ性ｇ３液にケイ酸ソ
ーダ（３号）　（Ｓｉ０□２８．５５　ｗｔ％）４．９
ｇ（Ｆｅ”“に対しＳｉ換算で０．３原子％に該当する
。）及びＦｅ”７．８ｓｏｌを含む硫酸第一鉄４．０ｆ
ｆｉ　　（残存アルカリ中のＯＨに対し、０．１ｇ当量
に１亥当する。）を添加し、次いで、温度４５℃におい
て毎分１００１の空気を１．２時間通気した。

次いで、反応溶液中に上記ケイ酸ソーダ及び硫酸第一鉄
を添加した後酸素含有ガスを通気して水酸化第一鉄を酸
化する操作を更に２回繰り返して針状晶ゲータイト種結
晶粒子の成長反応を行った。

針状晶ゲータイト粒子の生成反応総時間は７．３時間で
あり、残存アルカリ中の０１１濃度は０．６４　Ｎ　（
アルカリの消費量は鉄に対し１．５倍当量に該当する。

）であった。

生成粒子は、常法により、ｐ別、水洗、乾燥した。

得られた針状晶ゲータイト粒子は、図１の電子顕微鏡写
真（Ｘ　３００００）から明らかな通り平均値で長軸０
，３５μｍ、軸比（長軸−短軸）５０１であった。

実施例２〜１６針状晶ゲータイト種結晶粒子の生成反応におけるＦｅ”
°水溶液の種類並びに温度、水可溶性ニッケル塩の種類
並びに使用量、水可溶性ケイ酸塩の種類、使用量並びに
添加時期、Ｎａ１ｌ（水溶液の４度及び反応温度、針状
晶ゲータイト種結晶粒子の成長反応における第１回の操
作で添加するＦｅ”水溶液の種類並びに使用量、水可溶
性ケイ酸塩の種類並びに使用量及び操作回数を種々変化
させた以外は実施例１と同様にして針状晶ゲータイト粒
子を生成した。

この時の主要製造条件及び緒特性を表１及び表２に示す
。

比較例１Ｆｅ”　　９．９　ｍｏｌを含む硫酸第一鉄水溶液ｔｏ
　１と４．６−ＮのＮａ０１ｌ水溶液３０１　　（Ｆｅ
に対し７倍当里となる。）とを混合し、ｐＨ１２，６、
温度４０℃においてＦｅ（Ｏｆｆ）を懸、Ｅ３液の生成
反応を行った。

得られたＦｅ（ＯＨ）ｚ懸濁液に、温度４０℃において
毎分１００ｊ！の空気を２００時間通気て針状晶ゲータ
イト粒子の生成を行った。

生成粒子は、常法によりｐ別、水洗、乾燥した。

得られた針状晶ゲータイト粒子は、電子ｗ４微鏡観察の
結果、平均値で長軸０．５μ慨、軸比（長軸−短軸）４
５：１であった。

比較例２Ｆｅに対しＮｉ換算で５．０原子％を含むように硫酸ニ
ッケル１９２　ｇを添加して得られたＦｅ”　１４．４
ｍｏｌを含む硫酸第一鉄水溶液１０１と３．４−ＮのＮ
ａ０ＩＩ水？８液３Ｑ　１　　（Ｆｅに対し３，５倍当
量となる。）とを混合し、ｐｔｌ　１２．１　、温度４
０℃においてＮ１を含有するＦｅ　（Ｏ）Ｉ）　を懸濁
液の生成反応を行った。

得られたＦｅ　（ＯＨ）　ｚ懸濁液に、温度４０℃にお
いて毎分１００７！の空気を１６時間通気して針状晶ゲ
ータイト粒子の生成を行った。

生成粒子は、常法によりｐ別、水洗、乾燥した。

得られた針状晶ゲータイト粒子は、電子顕微鏡観察の結
果、平均値で長軸０．３７μｍ、軸比（長軸：短軸）３
０：１であった。

比較例３Ｆｅ”・２５．６　＋ｍｏｌを含む硫酸第一鉄水溶液１
５　ｇと４．７−ＮのＮａ０ＩＩ水溶液２５ｆｆｉとを
混合し、ｐＨ２、温度４０℃においてＦｅ（Ｏｌｌ）を
懸濁液の生成反応を行った− 得られたＦｅ（Ｏｌｌ）を懸濁液に、温度４０℃におい
て毎分１００１の空気を４００時間通気て粒子の生成反
応を行った。

生成粒子は、常法によりｐ別、水洗、乾燥した。

得られた粒子は、電子顕微鏡観察の結果、平均値で長軸
１．５μｍ、軸比（長軸：短軸）１０：１の針状晶粒子
と粒状粒子とが混在していた。また、Ｘ線回折の結果、
この粒子粉末は、ゲータイト粒子とマグネタイト粒子と
の混合粒子粉末であった。

比較例４１０．７−Ｎ　（７）ＮａＯ１ｌ水？’ａ？ｆｆＥ３０
１　　（Ｐｅ２＋に対し１６６倍当となる。）を使用し
た以外は実施例１と同様にして得られたＦｅ（Ｏｆｆ）
ｚ懸濁液に温度４５℃において毎分１００１の空気を３
時間通気して粒子の生成反応を行った。

生成粒子は、常法によりｐ別、水洗、乾燥した。

得られた粒子は、電子ｓ！ＪＩ微鏡観察の結果、針状晶
粒子と粒状粒子とが混在していた。また、Ｘ線回折の結
果、この粒子粉末は、ゲータイト粒子とマグネタイト粒
子との混合粒子粉末であった。

比較例５実施例１のＳｉ及びＮｔを含有する針状晶ゲータイトＩ
ｌ結晶粒子と残存アルカリとを含むアルカリ性懸濁液に
ケイ酸ソーダ（３号）　（ＳＬ０□２８．５５　ｗｔ％
）１４．８　ｇ　　（Ｆｅ２＋に対しＳｉ換算で０．３
原子％に該当する。）及びＦｅ”２３．４ｓ＋ｏｌを含
む硫酸第一鉄１２　ｆｆ１（残存アルカリ中のＯＨに対
し、０．５８５当量に該当する。）を添加し、次いで、
ｐｉｔ　１２　、温度４５℃において毎分１００１の空
気を４００時間通気た。

生成粒子は、常法によりｐ別、水洗、乾燥した。

得られた粒子は、電子ｗ４微鏡観察の結果、針状晶粒子
と粒状粒子とが混在していた。また、Ｘ線回折の結果、
この粒子粉末は、ゲータイト粒子とマグネタイト粒子と
の混合粒子粉末であった。

比較例６実施例２と同様にして、針状晶ゲータイト種結晶粒子の
成長反応における４回目の操作が終了した後、更に、ケ
イ酸ソーダ（３号）　（Ｓｉｆｔ　２８．５５−１％）
　　３．２ｇ　　（Ｆｅ２＋に対しＳｉ換算で０．３原
子％に該当する。）及びｐｅＺ°６．０ｓｏｌを含む硫
酸第一鉄３．０１　　（残存アルカリ中の０■淵度は、
０．２７　Ｎであった。）を添加し、次いで、ＰＨ１２
、温度４５℃において毎分１００１の空気を５．０時間
通気した。

生成粒子は、常法により炉別、水洗、乾燥した。

得られた粒子は、電子顕微鏡観察の結果、針状晶粒子と
粒状粒子とが混在していた。また、Ｘ線回折の結果、こ
の粒子粉末は、ゲータイト粒子とマグネタイト粒子との
混合粒子粉末であった。

〔効　果〕

本発明における針状晶ゲータイト粒子粉末の製造法によ
れば、前出実施例に示した通り、水酸化アルカリの鉄に
対する消費割合及び水の消費量を可及的に少なくするこ
とができ、また高濃度の反応が可能で、しかも、可及的
に短い反応時間でゲータイト粒子を生成させることがで
きることに起因して生産性を高めることができる省資源
、省エネルギーの反応によって軸比（長軸：短軸）が大
きく、且つ、微細な、殊に、０．５μ請以下の針状晶ゲ
ータイト粒子を工業的、経済的に有利に得ることができ
る。

このようにして得られた針状晶ゲータイト粒子粉末を出
発原料とし、加熱還元、又は、更に、酸化して得られた
マグネフィト粒子粉末及びマグヘマイト粒子粉末もまた
、軸比（長軸：短軸）が太き（、且つ、微細な粒子であ
るので、現在、最も要求されている高記録密度、高感度
、高出力及び低ノイズ用磁性材料粒子粉末として好適で
ある。

【図面の簡単な説明】

図１は、実施例１で得られた針状晶ゲータイト粒子の粒
子構造を示す電子顕微鏡写真（ｘ　３０．０００）であ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ニッケル塩を含む第一鉄塩水溶液と該第一鉄塩水
溶液中のＦｅ＾２＾＋に対し３〜１５倍当量の水酸化ア
ルカリ水溶液とを混合して得られたｐＨ１１以上の水酸
化第一鉄懸濁液に水可溶性ケイ酸塩の存在下、２０〜６
０℃の温度範囲で酸素含有ガスを通気することにより軸
比（長軸：短軸）の大きい針状晶ゲータイト種結晶粒子
を生成させる第一段と、第一段終了後の種結晶粒子と第
一段で消費された残りのアルカリとを含むアルカリ性懸
濁液に残存アルカリ中のＯＨに対し１／２当量以下の第
一鉄塩を添加した後酸素含有ガスを通気して添加した第
一鉄塩とアルカリとの反応により生成した水酸化第一鉄
を酸化する操作を残存アルカリ中のＯＨ濃度が０．３Ｎ
になるまで少なくとも２回以上繰り返すとともに前記操
作のそれぞれにおいて酸素含有ガスを通気する前の反応
溶液中に水可溶性ケイ酸塩を存在させておくという条件
に従って種結晶粒子を成長させる第二段との二段階反応
からなることを特徴とする針状晶ゲータイト粒子粉末の
製造法。