JPS62221596A - 感圧記録材料 - Google Patents
感圧記録材料Info
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Classifications
-
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
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- Color Printing (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
- Measurement And Recording Of Electrical Phenomena And Electrical Characteristics Of The Living Body (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、実質的に無色の、相互に反応して発色可能な
マーク形成成分群が画像形成時に加圧接触される以前に
発色を起こすのを防止すべく、その成分群を別体に保持
した型の感圧記録材料に関する。この記録材料に画像形
成圧を加えると、単離状態の溶媒微小液が選択的に遊離
してマーク形成成分群の少なくとも1種を溶解させる結
果、その成分群が互いに接触反応してマークを形成する
。
マーク形成成分群が画像形成時に加圧接触される以前に
発色を起こすのを防止すべく、その成分群を別体に保持
した型の感圧記録材料に関する。この記録材料に画像形
成圧を加えると、単離状態の溶媒微小液が選択的に遊離
してマーク形成成分群の少なくとも1種を溶解させる結
果、その成分群が互いに接触反応してマークを形成する
。
従来の技術
従来、マーク形成成分と、加圧下で遊離してそ成分と接
触反応するように単離された溶媒微小液またはマーク形
成溶液成分とで多様に構成した系の感圧記録材料が提案
されている。当該構成の多くは米国特許第3,672,
935号公報に開示されており、同公報の第2図、図■
のものが商業上置も広汎に使用されている感圧記録材料
である。
触反応するように単離された溶媒微小液またはマーク形
成溶液成分とで多様に構成した系の感圧記録材料が提案
されている。当該構成の多くは米国特許第3,672,
935号公報に開示されており、同公報の第2図、図■
のものが商業上置も広汎に使用されている感圧記録材料
である。
この種の記録材料では2枚重ねの上用シート[コーテッ
ド・バック(coated back ) 、以下rC
BJレシート呼ぶコの裏面に、通常発色剤と呼ばれる呈
色物質の溶液を含むマイクロカプセルの層が被覆され、
また下用シート[コーテッド・フロント(coated
rront) 、以下rCFJシートと呼ぶ]の表面
には顕色剤を含む層が被覆される。CFレシート非彼覆
面に、発色剤溶液を含むマイクロカプセルを塗布しても
よく、この場合には表裏両面被覆ジ−トロコーテッド・
フロント・アンド・バック(coated f’ron
t and back ) 、以下rCF BJレシー
ト呼ぶ]が形成される。一方のシートのマイクロカプセ
ルが他方のシートの顕色剤に近接するように両シートを
積重し、タイプライタ−等で加圧してマイクロカプセル
を破裂させると、発色剤溶液のCFレシートの移行、顕
色剤との反応を介して画像が形成される。
ド・バック(coated back ) 、以下rC
BJレシート呼ぶコの裏面に、通常発色剤と呼ばれる呈
色物質の溶液を含むマイクロカプセルの層が被覆され、
また下用シート[コーテッド・フロント(coated
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には顕色剤を含む層が被覆される。CFレシート非彼覆
面に、発色剤溶液を含むマイクロカプセルを塗布しても
よく、この場合には表裏両面被覆ジ−トロコーテッド・
フロント・アンド・バック(coated f’ron
t and back ) 、以下rCF BJレシー
ト呼ぶ]が形成される。一方のシートのマイクロカプセ
ルが他方のシートの顕色剤に近接するように両シートを
積重し、タイプライタ−等で加圧してマイクロカプセル
を破裂させると、発色剤溶液のCFレシートの移行、顕
色剤との反応を介して画像が形成される。
シートを重ね合せた感圧フオームを製造する場合、相互
に反応してマーク形成可能な成分群の1種をフオームの
選択領域にスポット印刷のごとくに塗布するのが有利で
あり、所望されることも多い。これは主に2つの目的を
意図として行なわれるもので、画像形成の必要な領域の
みに感圧性を帯びさせ、他の領域を非感圧性としたフオ
ームの形成が第1の目的である。第2の目的は、比較的
高価な成分である発色剤を特定領域に限って塗布し得る
ならば、材料費を大幅に節約できることである。
に反応してマーク形成可能な成分群の1種をフオームの
選択領域にスポット印刷のごとくに塗布するのが有利で
あり、所望されることも多い。これは主に2つの目的を
意図として行なわれるもので、画像形成の必要な領域の
みに感圧性を帯びさせ、他の領域を非感圧性としたフオ
ームの形成が第1の目的である。第2の目的は、比較的
高価な成分である発色剤を特定領域に限って塗布し得る
ならば、材料費を大幅に節約できることである。
発明が解決しようとする問題点
前述の米国特許公報第2図、図■に示されている感圧記
録材料を少なくとも部分的にスポット印刷法を使用して
製造する場合、発色剤溶液を内包したマイクロカプセル
が一層高価であることから、それをスポット印刷するこ
とが原則的に好ましい。
録材料を少なくとも部分的にスポット印刷法を使用して
製造する場合、発色剤溶液を内包したマイクロカプセル
が一層高価であることから、それをスポット印刷するこ
とが原則的に好ましい。
しかしながら、この種の構成は事実上多数の欠点を伴う
。同構成において満足な画像形成適性を達成するに当り
、マイクロカプセルを約3,7〜4゜4g/rrfの彼
覆量で塗工しなければならないことが判明している。最
も汎用の非ヒートセットオフセット印刷法によりマイク
ロカプセルを塗工するには、約7.4〜8.8g/rd
相当のビヒクルが必要になるが、この添加量ではシート
が透明化して裏写りやブロッキングを発生する。裏写り
とは印刷されたシートから相接するシートの裏面にイン
キが不当に移行する現象であり、またブロッキングとは
印刷されたシート同士が不当に粘性する現象である。こ
れらの問題を回避するのにマイクロカプセルを減量して
被覆すると、画像形成適性が低下する。
。同構成において満足な画像形成適性を達成するに当り
、マイクロカプセルを約3,7〜4゜4g/rrfの彼
覆量で塗工しなければならないことが判明している。最
も汎用の非ヒートセットオフセット印刷法によりマイク
ロカプセルを塗工するには、約7.4〜8.8g/rd
相当のビヒクルが必要になるが、この添加量ではシート
が透明化して裏写りやブロッキングを発生する。裏写り
とは印刷されたシートから相接するシートの裏面にイン
キが不当に移行する現象であり、またブロッキングとは
印刷されたシート同士が不当に粘性する現象である。こ
れらの問題を回避するのにマイクロカプセルを減量して
被覆すると、画像形成適性が低下する。
問題点を解決するための手段
発色剤や顕色剤以外の、溶媒を含むマイクロヵブセル(
以下「溶媒含有マイクロカプセル」と呼ぶ)を固状顕色
剤の塗膜中に加え、この塗膜を別体の固状発色剤の塗膜
と併用すれば、前述の問題点を解消または少なくとも軽
減可能なことが見い出されるに至った。
以下「溶媒含有マイクロカプセル」と呼ぶ)を固状顕色
剤の塗膜中に加え、この塗膜を別体の固状発色剤の塗膜
と併用すれば、前述の問題点を解消または少なくとも軽
減可能なことが見い出されるに至った。
溶媒含有マイクロカプセルおよび/または固状発色剤塗
膜を使用した感圧記録材料は本質的に新規なものではな
い。例えば、前出の米国特許第3゜672.935号公
報に、顕色剤を液体でカプセル化してCB塗膜を形成し
、発色剤を固体でカプセル化した構成(第2図、図II
I) 、溶媒含有マイクロカプセルによりCB塗膜を形
成する一方、発色剤と顕色剤を相接するシートに表面塗
膜として担持し、または充填剤としてシート抄造時に添
加せしめた構成(第2図、図1〜図1a)がそれぞれ開
示されている。この種のマイクロカプセルを画像形成圧
下で破裂させると、溶媒が放出されて発色剤と顕色剤の
両者を溶解する。発色剤、顕色剤および溶媒の全成分を
単一シートに担持させた系に溶媒含有マイクロカプセル
を使用する構成もまた同米国特許公報に見られる(第2
図、図vb〜Vd)。たたし、溶媒含をマイクロカプセ
ルを固状顕色剤の塗膜中に加え、この塗膜を別体の固状
発色剤の塗膜と併用するといった思想は上記特許公報に
開示されていない。
膜を使用した感圧記録材料は本質的に新規なものではな
い。例えば、前出の米国特許第3゜672.935号公
報に、顕色剤を液体でカプセル化してCB塗膜を形成し
、発色剤を固体でカプセル化した構成(第2図、図II
I) 、溶媒含有マイクロカプセルによりCB塗膜を形
成する一方、発色剤と顕色剤を相接するシートに表面塗
膜として担持し、または充填剤としてシート抄造時に添
加せしめた構成(第2図、図1〜図1a)がそれぞれ開
示されている。この種のマイクロカプセルを画像形成圧
下で破裂させると、溶媒が放出されて発色剤と顕色剤の
両者を溶解する。発色剤、顕色剤および溶媒の全成分を
単一シートに担持させた系に溶媒含有マイクロカプセル
を使用する構成もまた同米国特許公報に見られる(第2
図、図vb〜Vd)。たたし、溶媒含をマイクロカプセ
ルを固状顕色剤の塗膜中に加え、この塗膜を別体の固状
発色剤の塗膜と併用するといった思想は上記特許公報に
開示されていない。
米国特許第4,298,651号および同第4゜335
.013号の開示によると、2枚重ねの感圧記録材料に
溶媒含釘マイクロカプセルが使用されている。溶媒含有
マイクロカプセルは一方のシート面に被覆され、このシ
ート面に対向する他方のシート面に被覆された層は発色
剤粒子と顕色剤粒子を含んでいる。
.013号の開示によると、2枚重ねの感圧記録材料に
溶媒含釘マイクロカプセルが使用されている。溶媒含有
マイクロカプセルは一方のシート面に被覆され、このシ
ート面に対向する他方のシート面に被覆された層は発色
剤粒子と顕色剤粒子を含んでいる。
本発明によれば、固状発色剤と、固状顕色剤と、その発
色剤を溶解するための液状溶媒を含むマイクロカプセル
とから成り、これらのすべての成分が第1支持体の面と
第2支持体の面に結合してある塗膜中に内包され、両支
持体を重ねて使用する際に塗膜の双方が接触状態に配置
される感圧記録材料において、発色剤が第1支持体上に
、顕色剤とマイクロカプセルが第2支持体上にそれぞれ
被覆されていることを特徴とする感圧記録材料が提供さ
れる。
色剤を溶解するための液状溶媒を含むマイクロカプセル
とから成り、これらのすべての成分が第1支持体の面と
第2支持体の面に結合してある塗膜中に内包され、両支
持体を重ねて使用する際に塗膜の双方が接触状態に配置
される感圧記録材料において、発色剤が第1支持体上に
、顕色剤とマイクロカプセルが第2支持体上にそれぞれ
被覆されていることを特徴とする感圧記録材料が提供さ
れる。
固状発色剤としては発色剤単独の固体粒子のもの、また
は発色剤を樹脂やバインダーの組成物として分散または
溶解させた固体粒子のものも適切に使用できる。
は発色剤を樹脂やバインダーの組成物として分散または
溶解させた固体粒子のものも適切に使用できる。
本発明による感圧記録材料を使用する際、タイプライタ
−等により十分に加圧してマイクロカプセルを破裂させ
れば、溶媒が遊離して第1支持体上に被覆の発色剤を溶
解させるのに伴ない、発色剤と第2支持体上に被覆の顕
色剤とが接触して反応を起こす結果、加圧したパターン
に相応の画像が第2支持体の表面に形成される。本発明
の注目すべき特徴は、液状溶媒に可溶な顕色剤を使用し
た場合でも、顕像が第2支持体の表面に限られることで
ある。本発明の別の特徴は、構成は異なるも同様の成分
群を用いた従来の構成に比べ、発色剤を効率良く利用で
きる点である。
−等により十分に加圧してマイクロカプセルを破裂させ
れば、溶媒が遊離して第1支持体上に被覆の発色剤を溶
解させるのに伴ない、発色剤と第2支持体上に被覆の顕
色剤とが接触して反応を起こす結果、加圧したパターン
に相応の画像が第2支持体の表面に形成される。本発明
の注目すべき特徴は、液状溶媒に可溶な顕色剤を使用し
た場合でも、顕像が第2支持体の表面に限られることで
ある。本発明の別の特徴は、構成は異なるも同様の成分
群を用いた従来の構成に比べ、発色剤を効率良く利用で
きる点である。
第1支持体上の発色剤塗膜は水性分散液または有機液分
散液として、印刷用プレス類を含む従来手段により被覆
可能であり、特に好ましい手段はオフセット印刷法であ
る。その塗膜は第1支持体上の全面被覆、スポット印刷
法による所定領域の部分被覆のいずれかで形成される。
散液として、印刷用プレス類を含む従来手段により被覆
可能であり、特に好ましい手段はオフセット印刷法であ
る。その塗膜は第1支持体上の全面被覆、スポット印刷
法による所定領域の部分被覆のいずれかで形成される。
このような塗膜形成では、最も高価な発色剤成分を所要
領域のみに被覆すればよく、また発色剤の所要被覆量も
、発色剤溶液含有のマイクロカプセルの場合に比較して
大幅に減少するので、ビヒクル量の大幅減に伴ない透明
化や裏写り、ブロッキングといった問題を排除または顕
著に抑制できるものである。
領域のみに被覆すればよく、また発色剤の所要被覆量も
、発色剤溶液含有のマイクロカプセルの場合に比較して
大幅に減少するので、ビヒクル量の大幅減に伴ない透明
化や裏写り、ブロッキングといった問題を排除または顕
著に抑制できるものである。
本発明に適した発色剤としては、本発明を限定すると解
すべきはないが、クリスタルバイオレットラクトン[3
,3−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−6−シメ
チルアミノフタリド] (例えば米国再発行特許第23
,024号参照);フェニル置換、インドール置換、ピ
ロール置換とカルバゾール置換のフタリド類(例えば米
国特許第3.491,111号、同第3,491,11
2号、同第3,491,116号および同第3,509
.174号参照);ニトロ置換、アミノ置換、アミド置
換、スルホンアミド置換、アミノベンジリデン置換、ハ
ロ置換とアニリノ置換のフルオラン類(例えば米国特許
第3.624.107号、同第3,627,787号、
同第3,641,011号、同第3,642,828号
および同第3゜681.390号参照);スビロジビラ
ン類(例えば米国特許第3,971,808号参照);
およびピリジン化合物とピラジン化合物(例えば米国特
誇第3,775,424号および同第3,853.86
9号参照)を挙げることができる。発色剤の具体例は3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン(米国特許第3,681.390号参照);3−ジエ
チルアミノ−6−メチル−7−(2′,4−−ジメチル
アニリノ)フルオラン、7−(1−エチル−2−メチル
インドール−3−イル)−7−(4−ジエチルアミノ−
2−エトキシフェニル)−5,7−ジヒドロフロ[3,
4−b]ピリジン−5−オン(米国特許第4.246.
318号参照);3−ジエチルアミノ−7−(2−クロ
ロアニリノ)フルオラン(米国特許第3,920,51
0号参照);3−(N−メチルシクロへキシルアミノ)
−6−メチル−7−アニリノフルオラン(米国特許第3
,959.571号参照);7−(1−オクチル−2−
メチルインドール−3−イル’)−7−(4−ジエチル
アミノ−2−エトキシフェニル)−5,7−ジヒドロフ
ロ[3,4−b]ピリジン−5−オン;3−ジエチルア
ミノ−7,8−ベンゾフラン:3.3−ビス(1−エチ
ル−2−メチルインドール−3−イル)フタリド;3,
3−ビス(1−オクチル−2−メチルインドール−3−
イル)フタリド;3−ジエチルアミノ−7−アニリノフ
ルオラン;3−ジエチルアミノ−7−ペンジルアミノフ
ルオラン;3″−フェニル−7−ジペンジルアミノー2
.2−一スピロジ[2H−1−ベンゾピラン];および
その2種またはそれ以上の混合物である。ただし、前掲
の発色剤例は本発明の限定を意味するものではない。
すべきはないが、クリスタルバイオレットラクトン[3
,3−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−6−シメ
チルアミノフタリド] (例えば米国再発行特許第23
,024号参照);フェニル置換、インドール置換、ピ
ロール置換とカルバゾール置換のフタリド類(例えば米
国特許第3.491,111号、同第3,491,11
2号、同第3,491,116号および同第3,509
.174号参照);ニトロ置換、アミノ置換、アミド置
換、スルホンアミド置換、アミノベンジリデン置換、ハ
ロ置換とアニリノ置換のフルオラン類(例えば米国特許
第3.624.107号、同第3,627,787号、
同第3,641,011号、同第3,642,828号
および同第3゜681.390号参照);スビロジビラ
ン類(例えば米国特許第3,971,808号参照);
およびピリジン化合物とピラジン化合物(例えば米国特
誇第3,775,424号および同第3,853.86
9号参照)を挙げることができる。発色剤の具体例は3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン(米国特許第3,681.390号参照);3−ジエ
チルアミノ−6−メチル−7−(2′,4−−ジメチル
アニリノ)フルオラン、7−(1−エチル−2−メチル
インドール−3−イル)−7−(4−ジエチルアミノ−
2−エトキシフェニル)−5,7−ジヒドロフロ[3,
4−b]ピリジン−5−オン(米国特許第4.246.
318号参照);3−ジエチルアミノ−7−(2−クロ
ロアニリノ)フルオラン(米国特許第3,920,51
0号参照);3−(N−メチルシクロへキシルアミノ)
−6−メチル−7−アニリノフルオラン(米国特許第3
,959.571号参照);7−(1−オクチル−2−
メチルインドール−3−イル’)−7−(4−ジエチル
アミノ−2−エトキシフェニル)−5,7−ジヒドロフ
ロ[3,4−b]ピリジン−5−オン;3−ジエチルア
ミノ−7,8−ベンゾフラン:3.3−ビス(1−エチ
ル−2−メチルインドール−3−イル)フタリド;3,
3−ビス(1−オクチル−2−メチルインドール−3−
イル)フタリド;3−ジエチルアミノ−7−アニリノフ
ルオラン;3−ジエチルアミノ−7−ペンジルアミノフ
ルオラン;3″−フェニル−7−ジペンジルアミノー2
.2−一スピロジ[2H−1−ベンゾピラン];および
その2種またはそれ以上の混合物である。ただし、前掲
の発色剤例は本発明の限定を意味するものではない。
第2支持体上の塗膜は支持体全域に、公知手段により被
覆可能である。その手段としては、同塗膜が従来のCB
レシート塗膜に共通したいくつかの特徴を有するので、
感圧記録材料の分野でマイクロカプセル被覆CBシート
の製造の際に通常用いられるものが特に好ましい。第2
支持体上の塗膜に、英国特許第1.252,858号に
開示されているコーンスターチ、コーンスターチ等の未
蒸解スターチ粒子などの保護スチルト物質を加えてもよ
い。
覆可能である。その手段としては、同塗膜が従来のCB
レシート塗膜に共通したいくつかの特徴を有するので、
感圧記録材料の分野でマイクロカプセル被覆CBシート
の製造の際に通常用いられるものが特に好ましい。第2
支持体上の塗膜に、英国特許第1.252,858号に
開示されているコーンスターチ、コーンスターチ等の未
蒸解スターチ粒子などの保護スチルト物質を加えてもよ
い。
本発明の感圧記録材料において、第1支持体塗膜に用い
る発色剤が塩基性の呈色物質である場合、酸性の顕色剤
が第2支持体塗膜に使用できる。顕色剤の例はクレー類
;処理クレー類(例えば米国特許第3,622,364
号および同第3,753.761号参照);サリチル酸
等の芳香族カルボン酸類:芳香族カルボン酸誘導体とそ
の金属塩類(例えば米国特許第4,022,936号参
照);フェノール系顕色剤(例えば米国特許第3,24
4.550号および同第4.573,063号参照);
フェノール−ホルムアルデヒド樹脂等の酸性重合体物質
(例えば米国特許第3,455゜721号および同第3
,672,935号参照);金属変性フェノール−ホル
ムアルデヒド樹脂(例えば米国特許第3,732,12
0号、同第3゜737.410号、同第4,165,1
02号、同第4,165.103号、同第4,166.
644号および同第4,187,456号参照)および
その他のフェノール系樹脂類である。
る発色剤が塩基性の呈色物質である場合、酸性の顕色剤
が第2支持体塗膜に使用できる。顕色剤の例はクレー類
;処理クレー類(例えば米国特許第3,622,364
号および同第3,753.761号参照);サリチル酸
等の芳香族カルボン酸類:芳香族カルボン酸誘導体とそ
の金属塩類(例えば米国特許第4,022,936号参
照);フェノール系顕色剤(例えば米国特許第3,24
4.550号および同第4.573,063号参照);
フェノール−ホルムアルデヒド樹脂等の酸性重合体物質
(例えば米国特許第3,455゜721号および同第3
,672,935号参照);金属変性フェノール−ホル
ムアルデヒド樹脂(例えば米国特許第3,732,12
0号、同第3゜737.410号、同第4,165,1
02号、同第4,165.103号、同第4,166.
644号および同第4,187,456号参照)および
その他のフェノール系樹脂類である。
第2支持体塗膜に使用するマイクロカプセルは当業界に
おいて周知の製法により調製できる。この製法として、
例えば米国特許第2,800,457号および同第3,
041,289号に開示されているようなゼラチンから
形成する方法、より好ましくは例えば米国特許第4,0
01,140号、同第4,081,376号、同第4,
089゜802号、同第4.100,103号、同第4
゜105.823号、同第4,444,699号および
同第4,552,811号に開示の深索−ホルムアルデ
ヒド樹脂法および/またはメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂法を挙げることができる。
おいて周知の製法により調製できる。この製法として、
例えば米国特許第2,800,457号および同第3,
041,289号に開示されているようなゼラチンから
形成する方法、より好ましくは例えば米国特許第4,0
01,140号、同第4,081,376号、同第4,
089゜802号、同第4.100,103号、同第4
゜105.823号、同第4,444,699号および
同第4,552,811号に開示の深索−ホルムアルデ
ヒド樹脂法および/またはメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂法を挙げることができる。
第2支持体のマイクロカプセルに用いる液状溶媒は発色
剤に対して十分な溶解能を有し、ノーカーボン復写紙に
通常適用される温度範囲で液状を呈し、かつ発色反応を
抑制したり阻害しなければいずれの物質でもよい。液状
溶媒の適例は従来からノーカーボン段写紙に用いられて
いる溶媒類であって、エチルジフェニルメタン(例えば
米国特許第3,996,405号参照);ベンジルキシ
レン類(例えば米国特許第4,130,299号参照)
:プロビルビフェニル等のアルキルビフェニル類(例え
ば米国特許第3,627,581号参照)とブチルビフ
ェニル(例えば米国特許T44゜287.074号参照
);ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジノ
ニルフタレート、ジトリデシルフタレート等の炭素数4
〜13のアルキル基を有するジアルキルフタレート類;
2,2゜4−トリメチル−1,3−ベンタンジオールジ
イソブチレート(例えば米国特許第4,027,065
号参照);ドデシルベンゼン等の炭素数10〜14のア
ルキル基を有するアルキルベンゼン類;ベンジルベンゾ
エート等のアルキルベンゾエート類とアラルキルベンゾ
エート類;ジプロピルナフタレン等のアルキル化ナフタ
レン類(例えば米国特許第3,806,463号参照)
;部分水素化テルフェニル類;高沸点直鎖と分枝鎖炭化
水素類;およびその混合物が含まれる。たたし、本発明
は前掲の液状溶媒例に限定されない。液状溶媒に従来と
同様に、それ自体では発色剤の溶解能を低下させるよう
な希釈剤またはエキステンダーを加えることができる。
剤に対して十分な溶解能を有し、ノーカーボン復写紙に
通常適用される温度範囲で液状を呈し、かつ発色反応を
抑制したり阻害しなければいずれの物質でもよい。液状
溶媒の適例は従来からノーカーボン段写紙に用いられて
いる溶媒類であって、エチルジフェニルメタン(例えば
米国特許第3,996,405号参照);ベンジルキシ
レン類(例えば米国特許第4,130,299号参照)
:プロビルビフェニル等のアルキルビフェニル類(例え
ば米国特許第3,627,581号参照)とブチルビフ
ェニル(例えば米国特許T44゜287.074号参照
);ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジノ
ニルフタレート、ジトリデシルフタレート等の炭素数4
〜13のアルキル基を有するジアルキルフタレート類;
2,2゜4−トリメチル−1,3−ベンタンジオールジ
イソブチレート(例えば米国特許第4,027,065
号参照);ドデシルベンゼン等の炭素数10〜14のア
ルキル基を有するアルキルベンゼン類;ベンジルベンゾ
エート等のアルキルベンゾエート類とアラルキルベンゾ
エート類;ジプロピルナフタレン等のアルキル化ナフタ
レン類(例えば米国特許第3,806,463号参照)
;部分水素化テルフェニル類;高沸点直鎖と分枝鎖炭化
水素類;およびその混合物が含まれる。たたし、本発明
は前掲の液状溶媒例に限定されない。液状溶媒に従来と
同様に、それ自体では発色剤の溶解能を低下させるよう
な希釈剤またはエキステンダーを加えることができる。
実施例
以下、本発明を実施例に基づいて説明する。特に定めな
い限りパーセントおよび部の単位は!1fQ基準である
。
い限りパーセントおよび部の単位は!1fQ基準である
。
実施例1〜2
固状発色剤をバインダー水溶液中で粒径が約5ミクロン
またはそれ以下になるまで粉砕し、2種の発色剤分散液
を調製した。粉砕には小型粉砕機を用いた。各分散液の
成分と相対量は下記の通りであった。
またはそれ以下になるまで粉砕し、2種の発色剤分散液
を調製した。粉砕には小型粉砕機を用いた。各分散液の
成分と相対量は下記の通りであった。
分散液1
成 分 部 (乾
量)クリスタルバイオレットラクトン (CVL) 84.4ポリ
ビニルアルコール(PVC) 14.4ジーt−
アセチレングリコール 1,0スルホン化ヒマシ
浦 0.2分散液2 成 分 部 (乾
量)3.3−ビス(1−オクチル−2 一メチルインドールー3−イル) フタリド(通称[オクチルインド リルレッドJ) 92.5P
VC6,7 ジーt−アセチレングリコール 0.6スルホン
化ヒマシ浦 0. 2両分散液を水で
調合した。全固形分は分散液1で28.7%、分散液2
で28,5%であった。
量)クリスタルバイオレットラクトン (CVL) 84.4ポリ
ビニルアルコール(PVC) 14.4ジーt−
アセチレングリコール 1,0スルホン化ヒマシ
浦 0.2分散液2 成 分 部 (乾
量)3.3−ビス(1−オクチル−2 一メチルインドールー3−イル) フタリド(通称[オクチルインド リルレッドJ) 92.5P
VC6,7 ジーt−アセチレングリコール 0.6スルホン
化ヒマシ浦 0. 2両分散液を水で
調合した。全固形分は分散液1で28.7%、分散液2
で28,5%であった。
湿し水装置を備えたニー・ビー・ディック360(A、
B、Dick 360)の枚葉紙オフセット複写機によ
り分散液を72g/rrilの紙基材に塗工した。以下
に示すごとく分散液1は3通りの彼覆瓜で、また分散液
2は単一の肢’IQ Wでそれぞれ塗工を行った。
B、Dick 360)の枚葉紙オフセット複写機によ
り分散液を72g/rrilの紙基材に塗工した。以下
に示すごとく分散液1は3通りの彼覆瓜で、また分散液
2は単一の肢’IQ Wでそれぞれ塗工を行った。
実施例 分散液 発色剤被覆量(g/ば、乾量
) IA 1 0.0811B
1 0.143IC10,151 220、120 実施例3 液状溶媒として5ec−ブチルビフェニルを米国特許第
4,100,103号の手法に従ってマイクロカプセル
化し、カプセルバッチ1を形成した。
) IA 1 0.0811B
1 0.143IC10,151 220、120 実施例3 液状溶媒として5ec−ブチルビフェニルを米国特許第
4,100,103号の手法に従ってマイクロカプセル
化し、カプセルバッチ1を形成した。
カプセルバッチ1にコーンスターチバインダー、未蒸解
コムギスターチ粒子、水をそれぞれ混合し、得られた混
合物をアンモニア水でpH7〜7.5に調節した後、酸
処理モンモリロナイトクレーとスチレン−ブタジェンラ
テックスバインダーを加えた。この塗料の成分と相対量
は下記の通りであった。
コムギスターチ粒子、水をそれぞれ混合し、得られた混
合物をアンモニア水でpH7〜7.5に調節した後、酸
処理モンモリロナイトクレーとスチレン−ブタジェンラ
テックスバインダーを加えた。この塗料の成分と相対量
は下記の通りであった。
成 分 部 (湿
量)カプセルバッチ1 (固形分50%) 40.0コムギ
スターチ 5.0コーンスターチ
バインダー (固形分1096) 20. 0
水
70.0クレー 18
.0ラテツクスバインダー (固形分50%) 13.5実施
例4〜6 米国特許第4,165,103号に開示の亜鉛変性p−
オクチルフェノールーホルアルデヒド樹脂分散液を追加
またはクレーと交換したことを除き、実施例3と同様に
して3種の塗料を調製した。
量)カプセルバッチ1 (固形分50%) 40.0コムギ
スターチ 5.0コーンスターチ
バインダー (固形分1096) 20. 0
水
70.0クレー 18
.0ラテツクスバインダー (固形分50%) 13.5実施
例4〜6 米国特許第4,165,103号に開示の亜鉛変性p−
オクチルフェノールーホルアルデヒド樹脂分散液を追加
またはクレーと交換したことを除き、実施例3と同様に
して3種の塗料を調製した。
各塗料の成分と相対量は下記の通りであった。
成、)) 部(lル)コムギスターチ
5.0 5.0 5.0水
70.0 70.0
69.0クレー 18.0
18.0 −−(固形分50%)
13. 5 1B、 5 5. 0実施例
3〜6の各塗料をNo、 12線巻きコーターロッドに
より51 g/rn’の紙基材に塗工し、得られた塗膜
を熱風乾燥した。
5.0 5.0 5.0水
70.0 70.0
69.0クレー 18.0
18.0 −−(固形分50%)
13. 5 1B、 5 5. 0実施例
3〜6の各塗料をNo、 12線巻きコーターロッドに
より51 g/rn’の紙基材に塗工し、得られた塗膜
を熱風乾燥した。
説明の都合上、実施例1〜2の塗工紙をCBレシート実
施例3〜6の塗工紙をCFレシートそれぞれ呼ぶ。塗布
面が互いに接触するようにCBレシートCFシートを重
ね合せ、CBレシート非塗布面を、加圧した結果、CF
レシート上可視容易な画像が形成された。CBレシート
塗布面上での顕像は実質的に認められなかった。
施例3〜6の塗工紙をCFレシートそれぞれ呼ぶ。塗布
面が互いに接触するようにCBレシートCFシートを重
ね合せ、CBレシート非塗布面を、加圧した結果、CF
レシート上可視容易な画像が形成された。CBレシート
塗布面上での顕像は実質的に認められなかった。
上記塗料の有用性をさらに実証するために、CBレシー
トCFレシート多様に組み合せ、得られたシート対のタ
イプライタ−濃度(TI)試験により画像形成を行なっ
た。
トCFレシート多様に組み合せ、得られたシート対のタ
イプライタ−濃度(TI)試験により画像形成を行なっ
た。
TI試験ではCB−CF対のシート上に標準パターンを
印刷し、印刷領域の反射率をCFレシート上顕色の尺度
と定め、印刷領域反射率(1)とCFレシート地肌反射
率(Io)の比率(I/IO)としてパーセントで表示
する。高比率ならば顕色は劣り、低比率は顕色の良好な
ことを意味する。
印刷し、印刷領域の反射率をCFレシート上顕色の尺度
と定め、印刷領域反射率(1)とCFレシート地肌反射
率(Io)の比率(I/IO)としてパーセントで表示
する。高比率ならば顕色は劣り、低比率は顕色の良好な
ことを意味する。
CB−CFレシートの、印刷20分後に測定したTI値
を表1と表2に示した。
を表1と表2に示した。
表1(20分子I)
CB CF
実施例3 実施例4 実施例5
実施例IA 69 59 45実施例I
C655046 実施例2 66 69 63表2(20
分子I) CB CF 実施例7 液状溶媒として5ec−ブチルビフェニルを米国時λ′
「第4.552.811号の手法によりマイクロカプセ
ル化し、カプセルバッチ2を形成した。
C655046 実施例2 66 69 63表2(20
分子I) CB CF 実施例7 液状溶媒として5ec−ブチルビフェニルを米国時λ′
「第4.552.811号の手法によりマイクロカプセ
ル化し、カプセルバッチ2を形成した。
カプセルバッチ2に酸処理モンモリロナイトクレー、未
蒸解コムギスターチ粒子、コーンスターチバインダー、
スチレン−ブタジェンラテックスバインダー、水をそれ
ぞれ混合した。この塗料の成分と相対量は下記の通りで
あった。
蒸解コムギスターチ粒子、コーンスターチバインダー、
スチレン−ブタジェンラテックスバインダー、水をそれ
ぞれ混合した。この塗料の成分と相対量は下記の通りで
あった。
成 分 部 (
湿量)カプセルバッチ2 (固形分54%) 55.6クレ
ー 29.2コムギスタ
ーチ 6.6ラテツクスバインダ
ー (固形分50%) 12.0コー
ンスターチバインダー (固形分30%) 5.0水
1
11.6実施例7の塗料を、エアーナイフ塗工装置付パ
イロットプラントコーターにより、乾燥被覆量8゜7g
/rr?で51g/ni’の紙基材に塗工した。
湿量)カプセルバッチ2 (固形分54%) 55.6クレ
ー 29.2コムギスタ
ーチ 6.6ラテツクスバインダ
ー (固形分50%) 12.0コー
ンスターチバインダー (固形分30%) 5.0水
1
11.6実施例7の塗料を、エアーナイフ塗工装置付パ
イロットプラントコーターにより、乾燥被覆量8゜7g
/rr?で51g/ni’の紙基材に塗工した。
実施例1〜2の分散液1と分散液2を、ダールグレン湿
し水装置付シュライバー500(Schriber50
0)のオフセット輪転印刷機により紙基材と実施例7の
紙の非塗布面にそれぞれ塗工した。
し水装置付シュライバー500(Schriber50
0)のオフセット輪転印刷機により紙基材と実施例7の
紙の非塗布面にそれぞれ塗工した。
得られた塗工紙と発色剤被覆瓜を表3に示した。
表3
実施例 紙 括 材 分散液 発 色 剤 発
色剤被覆量(g/rrl”、乾量) 8 50g/rrr紙 I CVL
O,414レツド 11 実施例7の紙 2 オクチルインドリル
0. 296の非塗布面 レッド 実施例4〜6の用語法に桑じ、実施例8と実施例10の
塗工紙をCBレシート実施例9と実施例11の塗工紙を
CFBシート、実施例7の塗工紙をCFレシートそれぞ
れ呼ぶ。
色剤被覆量(g/rrl”、乾量) 8 50g/rrr紙 I CVL
O,414レツド 11 実施例7の紙 2 オクチルインドリル
0. 296の非塗布面 レッド 実施例4〜6の用語法に桑じ、実施例8と実施例10の
塗工紙をCBレシート実施例9と実施例11の塗工紙を
CFBシート、実施例7の塗工紙をCFレシートそれぞ
れ呼ぶ。
実施例7のシートに対して試験した各種CBレシートの
Tl値を表4に示した。
Tl値を表4に示した。
表 4
CBレシート 20分Tl実施例 8
60 実施例 9 56 実施例10 60 実施例11 65 比較例1 本発明の範囲外の試料を比較試験のために形成した。下
記の成分と相対量を用いて塗料を調製した。
60 実施例 9 56 実施例10 60 実施例11 65 比較例1 本発明の範囲外の試料を比較試験のために形成した。下
記の成分と相対量を用いて塗料を調製した。
成 分 部 (湿
量)カプセルバッチ2(実施例7゜ 固形分54%) 55.6コム
ギスターチ 6,6コーンスター
チバインダー (固形分30%)4.0 スチレン−ブタジェン ラテックスバインダー (固形分50%)6.0 水
71.4得られた塗料を、エアーナイフ塗工装置付パ
イロットラントコーターにより、乾燥波mfm5.0g
/ rrrで50 g / nf’の紙基材に塗工し
た。
量)カプセルバッチ2(実施例7゜ 固形分54%) 55.6コム
ギスターチ 6,6コーンスター
チバインダー (固形分30%)4.0 スチレン−ブタジェン ラテックスバインダー (固形分50%)6.0 水
71.4得られた塗料を、エアーナイフ塗工装置付パ
イロットラントコーターにより、乾燥波mfm5.0g
/ rrrで50 g / nf’の紙基材に塗工し
た。
比較例2〜3
実施例1〜2の分散液1と分散液2のそれぞれをダール
グレン湿し水装置付シュライバー500のオフセット輪
転印刷機により、比較例1で得た紙の塗布面に塗工した
。得られた塗工紙と発色剤彼覆口を表5に示した。
グレン湿し水装置付シュライバー500のオフセット輪
転印刷機により、比較例1で得た紙の塗布面に塗工した
。得られた塗工紙と発色剤彼覆口を表5に示した。
表5
2 比較例1の紙 I CVL
O,414の塗布面 3 比較例1の紙 2 オクチルインドリル 0
.251の塗布面 レッド 比較例2〜3で得た各塗工紙を米国特許第3゜732.
120号および同第3,737.410号に開示の亜鉛
変性フェノール系樹脂から成るCFレシート対に組み合
せた。比較例2〜3の紙は裏面にマイクロカプセルを担
持している点で従来の観念では上用シートとしてのCB
レシートある。
O,414の塗布面 3 比較例1の紙 2 オクチルインドリル 0
.251の塗布面 レッド 比較例2〜3で得た各塗工紙を米国特許第3゜732.
120号および同第3,737.410号に開示の亜鉛
変性フェノール系樹脂から成るCFレシート対に組み合
せた。比較例2〜3の紙は裏面にマイクロカプセルを担
持している点で従来の観念では上用シートとしてのCB
レシートある。
この上用CBシートの加圧により加圧領域のマイ ′ク
ロカプセルを破裂させると、液状溶媒が相接するCFレ
シート移行する。比較例2〜3のCBレシート比較例1
のCFレシート対に組み合せて試験したTI値を表6に
示した。
ロカプセルを破裂させると、液状溶媒が相接するCFレ
シート移行する。比較例2〜3のCBレシート比較例1
のCFレシート対に組み合せて試験したTI値を表6に
示した。
表 6
CBレシート 20分子I値比較例 2
71 比較例 3 80 比較例2のCBレシート比較例1のCFレシート組み合
せた対照紙は、実施例IAと実施例6のシートから成る
感圧紙と同一成分を有するも、構成の点で異なることに
注目できる。本発明の組合せ(実施例IAと実施例6)
が対照の組合せに比較して発色剤の量を大幅に減少させ
たにもかかわらず(0,414g/ゴに対して0.08
1g/イ)、極めて優れた画像濃度を発揮した(20分
Tlで71に対して55)。
71 比較例 3 80 比較例2のCBレシート比較例1のCFレシート組み合
せた対照紙は、実施例IAと実施例6のシートから成る
感圧紙と同一成分を有するも、構成の点で異なることに
注目できる。本発明の組合せ(実施例IAと実施例6)
が対照の組合せに比較して発色剤の量を大幅に減少させ
たにもかかわらず(0,414g/ゴに対して0.08
1g/イ)、極めて優れた画像濃度を発揮した(20分
Tlで71に対して55)。
実施例12
固状発色剤の分散媒体として、実施例1〜2の分散液1
と分散液2の水に代えて有機液体を使用した例を示す。
と分散液2の水に代えて有機液体を使用した例を示す。
CVLを鉱油中で粒度約10ミクロンまたはそれ以下に
ボールミルにより粉砕して25wt%の分散液を調製し
た。得られた分散液をインスチッート・フォール・グラ
フィッシエ・テクニエク・モデル・ニー2 (I n5
NLuuL voor G ra[’1sebeT c
ehnlck M odel A 2 )の印刷適性
試験機を用いて模擬印刷により紙基材に塗工した。この
塗工紙を実施例3の塗工紙と接触状態、つまり塗布面同
士を接触させた状態で宙ね合せ、実施例12の塗工紙の
非塗布面に画像形成圧を加えたところ、実施例3の塗布
面上に可視容易な画像が顕出した。
ボールミルにより粉砕して25wt%の分散液を調製し
た。得られた分散液をインスチッート・フォール・グラ
フィッシエ・テクニエク・モデル・ニー2 (I n5
NLuuL voor G ra[’1sebeT c
ehnlck M odel A 2 )の印刷適性
試験機を用いて模擬印刷により紙基材に塗工した。この
塗工紙を実施例3の塗工紙と接触状態、つまり塗布面同
士を接触させた状態で宙ね合せ、実施例12の塗工紙の
非塗布面に画像形成圧を加えたところ、実施例3の塗布
面上に可視容易な画像が顕出した。
実施例12の塗布面上での顕像は実質的に認められなか
った。
った。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 〔1〕固状発色剤と、固状顕色剤と、該発色剤を溶解す
るための液状溶媒を含むマイクロカプセルとから成り、
これらのすべての成分が第1支持体の面と第2支持体の
面に結合してある塗膜中に内包され、両支持体を重ねて
使用する際に該塗膜の双方が接触状態に配置される感圧
記録材料において、該発色剤が該第1支持体上に、該顕
色剤と該マイクロカプセルが該第2支持体上にそれぞれ
被覆されていることを特徴とする感圧記録材料。 〔2〕該発色剤が塩基性呈色物質であることを特徴とす
る特許請求の範囲第1項記載の感圧記録材料。 〔3〕該発色剤がクリスタルバイオレットラクトン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2′,4
′−ジメチルアニリノ)フルオラン、7−(1−エチル
−2−メチルインドール−3−イル)−7−(4−ジエ
チルアミノー2−エトキシフェニル)−5,7−ジヒド
ロフロ[3,4−b]ピリジン−5−オン、7−(1−
オクチル−2−メチルインドール−3−イル)−7−(
4−ジエチルアミノー2−エトキシフェニル)−5,7
−ジヒドロフロ[3,4−b]ピリジン−5−オンおよ
び3,3−ビス(1−オクチル−2−メチルインドール
−3−イル)フタリドの少なくとも1種であることを特
徴とする特許請求の範囲第1項または第2項記載の感圧
記録材料。 〔4〕該顕色剤が処理クレー、芳香族カルボン酸誘導体
またはその金属塩、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂
、金属変性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂またはそ
の他のフェノール系物質であることを特徴とする特許請
求の範囲第1項記載の感圧記録材料。 〔5〕該溶媒がエチルジフェニルメタン、ベンジルキシ
レンまたはアルキルビフェニルであることを特徴とする
特許請求の範囲第1項から第4項のいずれか1項記載の
感圧記録材料。 〔6〕該溶媒がプロピルビフェニルまたはブチルビフェ
ニルであることを特徴とする特許請求の範囲第5項記載
の感圧記録材料。 〔7〕該第2支持体上の塗膜がコムギスターチ粒子また
はその他のスターチ粒子を含むことを特徴とする特許請
求の範囲第1項から第6項のいずれか1項記載の感圧記
録材料。 〔8〕該第1支持体と該第2支持体が紙であることを特
徴とする特許請求の範囲第1項から第7項のいずれか1
項記載の感圧記録材料。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US837109 | 1986-03-07 | ||
US06/837,109 US4675706A (en) | 1986-03-07 | 1986-03-07 | Pressure-sensitive record material |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62221596A true JPS62221596A (ja) | 1987-09-29 |
JPH0741736B2 JPH0741736B2 (ja) | 1995-05-10 |
Family
ID=25273536
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62051167A Expired - Fee Related JPH0741736B2 (ja) | 1986-03-07 | 1987-03-05 | 感圧記録材料 |
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EP (1) | EP0237226B1 (ja) |
JP (1) | JPH0741736B2 (ja) |
AT (1) | ATE57338T1 (ja) |
AU (1) | AU582951B2 (ja) |
CA (1) | CA1258583A (ja) |
DE (1) | DE3765437D1 (ja) |
ES (1) | ES2018261B3 (ja) |
FI (1) | FI89568C (ja) |
ZA (1) | ZA871176B (ja) |
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US6124377A (en) * | 1998-07-01 | 2000-09-26 | Binney & Smith Inc. | Marking system |
US6217643B1 (en) * | 1999-02-16 | 2001-04-17 | Esco Company | Color former composition and microcapsules containing the composition |
US7727319B2 (en) * | 2006-04-19 | 2010-06-01 | Crayola Llc | Water-based ink system |
US7815723B2 (en) * | 2006-04-19 | 2010-10-19 | Crayola Llc | Water-based ink system |
AU2014266438B2 (en) | 2013-11-25 | 2018-01-04 | Crayola Llc | Marking system |
Citations (2)
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---|---|---|---|---|
JPS5769088A (en) * | 1980-10-17 | 1982-04-27 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Pressure sensitive recording paper |
JPS5859896A (ja) * | 1981-10-06 | 1983-04-09 | Hosokawa Katsupanshiyo:Kk | 感圧複写紙 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1053935A (ja) * | 1964-08-27 | 1900-01-01 | ||
US3617334A (en) * | 1968-11-08 | 1971-11-02 | Ncr Co | Pressure-sensitive sheet material |
AU513026B2 (en) * | 1977-08-02 | 1980-11-06 | Vinca Limited | Colour developer compositions and systems involving use thereof |
JPS555845A (en) * | 1978-06-28 | 1980-01-17 | Naigai Ink Seizo Kk | Pressure sensitive copy paper |
US4335013A (en) * | 1979-08-24 | 1982-06-15 | Monsanto Company | Solvents useful in pressure-sensitive mark-recording systems |
DE3030478A1 (de) * | 1980-08-12 | 1982-03-25 | Schneider, Walter, Dr., 8160 Miesbach | Farbreaktiospapier |
US4397483A (en) * | 1980-10-17 | 1983-08-09 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Pressure sensitive recording paper |
-
1986
- 1986-03-07 US US06/837,109 patent/US4675706A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-02-18 ZA ZA871176A patent/ZA871176B/xx unknown
- 1987-02-24 ES ES87301598T patent/ES2018261B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-24 EP EP87301598A patent/EP0237226B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-24 CA CA000530406A patent/CA1258583A/en not_active Expired
- 1987-02-24 DE DE8787301598T patent/DE3765437D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-02-24 AT AT87301598T patent/ATE57338T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-02-25 AU AU69259/87A patent/AU582951B2/en not_active Ceased
- 1987-03-04 FI FI870961A patent/FI89568C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-03-05 JP JP62051167A patent/JPH0741736B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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JPS5859896A (ja) * | 1981-10-06 | 1983-04-09 | Hosokawa Katsupanshiyo:Kk | 感圧複写紙 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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ES2018261B3 (es) | 1991-04-01 |
AU6925987A (en) | 1987-09-10 |
AU582951B2 (en) | 1989-04-13 |
JPH0741736B2 (ja) | 1995-05-10 |
DE3765437D1 (de) | 1990-11-15 |
ATE57338T1 (de) | 1990-10-15 |
FI870961A0 (fi) | 1987-03-04 |
EP0237226B1 (en) | 1990-10-10 |
EP0237226A2 (en) | 1987-09-16 |
CA1258583A (en) | 1989-08-22 |
FI89568C (fi) | 1993-10-25 |
EP0237226A3 (en) | 1988-07-20 |
FI89568B (fi) | 1993-07-15 |
US4675706A (en) | 1987-06-23 |
FI870961A (fi) | 1987-09-08 |
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