JPS62215942A - Ｘ線撮影用熱現像性感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明ｔよ、充分なｘａ擾形影感度有し、しかも熱現像
処理により解像力の優れた画像を得ることのできる、Ｘ
線娼影用熱現像性感光祠料に関するものである。

［従来の技術］ 従来よりｘＩ！ａＩＩａ影用感光材料信用感光材料れて
おり、特に通常の銀塩感光材料は半導体製品、電子部品
、プリント基板、各種複合材料、金属部品、焼結晶等の
Ｘ線非破壊検査用として幅広く使用されている。しかし
、従来より知られているＸ線撤彰用感光材料は、全て現
像処理液を用いたΩ式処理であり、作業性が低く、現像
処理液の管理が複雑であるという欠点をイイしていＩこ
。

又、特公昭４３−４９２４Ｎ公報に代表される乾式処理
可能な熱現像性感光材料は、Ｘ線感度が低く、Ｘ線直接
躍影用感光材料として用いるには適当ではない。又、感
１立不足を補うため蛍光増感紙を密着させて藏影した場
合には、鮮鋭度が著しく低下し、高い解像力が要求され
る用途に使用することができない。

［１明の目的］ 本発明の目的は、簡易な乾式処理により解像力の優れた
Ｘ線踊影用熱現像性感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 上記の目的は、支持体上に少なくとも（ａ）被還元性有
機銀塩及び還元剤からなる酸化一還元画像形成成分、（
ｂ）感光性ハロゲン化銀又は（及び）感光性ハロゲン化
銀形成成分、及び（ｃ）バインダーからなるＭ現像性感
光要素を１１）］若しくは多層に形成した熱現像性感光
材料において、熱現像性感光要素が（ｄ）Ｘ線照射によ
り感光性ハロゲン化銀を感光させるに有効な光を発光す
る成分の少なくとも一種を同一層内又は（及び）隣接層
内に含有することにより、達成することができた。

本発明に用いるＸ線照射により光を発生する成分は、通
常Ｘ線増感紙等に用いられる蛍光剤を用いることができ
る。以下に好ましい具体例を示す。

（１）　　ＺｎＳ：ＡＱ （２）　　ＺｎＳ：Ｃｕ、ＡＩ （３）　　　（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、ＡＩ＜４）　　
　ＺｎＳ：Ａｕ、ＡＩ （５）　　　ＺｎＳ：Ｃｕ （６）　　　（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ （７）　　　（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓ：ＡＱ （８）　　ＣａＷＯ４ （９）　Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ ＜１０）　　Ｌａ、、　　０２　Ｓ：Ｔｂ（１１）Ｙ２
Ｏ２Ｓ：Ｔｂ （１２＞ＢａＳＯ４：Ｐｂ （１３）ＢａＦＣｌ　：Ｅｕ２” （１４）ＬａＯＢｒ：Ｔｂ、Ｔｍ 本発明のＸｔｌＡ＠射により光を発生する成分を、熱現
像性感光要素と同一層内に含有するとき、使用量が少量
の場合、均一の発光が得られず、画像の粒状性が劣り、
更に充分なＸ線！！ｊｉ度が（りられない。又、大同に
使用したＩ！Ａ合は、Ｘ線照射による発光層が飽和し、
更に表面がマット化し、充分なａｔｆｌが得られない。

又、熱現像性感光要素のＶ４接層、例えば、下引き層内
に含有するとき、使用量が少量の場合、均一の発光が得
られず、画像の粒状性が劣り、更に充分なＸ線感度が得
られない。又、大ｉに使用した場合は、Ｘ線照射による
発光層が飽和することにより、ＸｗＡ感度も上昇しなく
なる。

従って、本発明のＸ線照（ト）により光を発生する成分
の使用量は、熱現像性感光要素と同一層内又は（及び）
隣接層内に、少なくとも一種を１尻あたり０．５〜３０
ｇ、特に好ましくは１．５〜’＋０９（ｆ）９．’Ｂで
ｌｈる。又、上記ｘＩ！ｉ１！ｌＩ！銅により光を発生
する成分の添加方法及び添加時１４は特に限定されるも
のではない。

本発明に用いる熱現像性感光要素は、＜ａ＞艮鎖脂肋ｉ
ａｍ塩及び還元剤からなる酸化一還元画像形成成分、（
ｂ）感光性ハロゲン化銀又は（及び）感光性ハロゲン化
銀形成成分、及び（ｃ）バインダーを少なくとも含有し
ており、このものを単−居に含有させることができるが
、長鎖脂肪酸銀塩及び還元剤を別個の層にして多層とす
るか若しくは上記の単一層の上、又は下に更に長鎖脂肪
酸銀塩又は還元剤を含有する層を設けた多層とすること
もできる。成分（ａ）の長鎖脂肪酸Ｉ！塩は室内光下で
ｎａｍ色化等の不都合な変化を受は難いことにより、炭
素数１２個から２４個のものが好ましい。具体的にはベ
ヘン８！Ｉ銀、ステアリンＦｌ！ｍ、バルミチン酸銀、
ミリスチン酸銀、ラウリン酸銀、オレイン酸銀、又はヒ
ドロキシステアリンａ！！！１等を挙げることができ、
そのうち特にベヘン酸銀が、最も有効である。

又、酸化一還元画像形成成分に用いる還元剤は種々のも
のを挙げることができる。一般的には、通常のハＯグン
化Ｉ！感光材料に用いられる現像薬、具体的にはハイド
ロキノン、メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノ
ン、メチルヒドロキシナフタレン、Ｎ、Ｎ−−ジエチル
−Ｐ−フェニレンジアミン、アミンフェノール、アスコ
ルビン酸、１−フェニル−３−ピラゾリドン等を挙げる
ことができ、又、これらの他に２．２′−メチレンビス
（６−ターシャリ−ブチル−４−メチルフェノール）、
４．４−−ブチリデンビス（６−ターシャリ−ブチル−
３−メチルフェノール）、４．４−−チオビス（６−タ
ーシャリ−ブチル−３−メチルフェノール）等、更には
特開昭４６−６０７４号公報に記載のヒスナフトール系
還元性化合物、あるいはベルギー特許第８０２５１９＠
明細書に記載の４−ベンゼンスルホンアミドフェノール
系化合物等を挙げることができる。

この熱現像性感光要素には、特に感光性を付与するため
にハロゲン化銀、例えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭
化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀を含有せしめる必要がある
。このハロゲン化銀は、特に微細な粒子状のものが有効
であり、これを［１する方法として被還元性有機銀塩の
一部をハロゲン化銀形成成分、例えば臭化アンモニウム
、臭化リチウム、塩化ナトリウム、Ｎ−ブＯムコハク酸
イミド等によりハロゲン化して、微細なハロゲン化銀を
調製する方法が挙げられる。又、いわゆる系外ハロゲン
化銀を含有させる方法も用いることができる。

この系外ハロゲン化銀を含有する熱現像性感光要素は、
例えばベルギー特許第７７４４３６月明細占に記載され
ている。即ち、熱現像性感光要素とは別のところで換言
すると、酸化一還元画像形成成分の外で感光性ハロゲン
化銀を調製し、次いで調製後、そのハロゲン化銀を上記
画像形成成分に添加して混合することによって調製され
る。ハロゲン化銀（又は、ハロゲン化銀形成成分）の好
適な含有旦は、被還元性有機銀塩１モルあたり好ましく
は０．００１モル〜０．３モル特に好ましくは０．０１
モル〜０．１５モルの範囲である。

本発明による熱現像性感光要素は、バインダーを単独若
しくは組合せて層中に含有することができる。バインダ
ーの適当な材料は疎水性あるいは親水性であることがで
き、又、透明若しくは半透明であることができる。具体
的には、ポリビニルブチラール、セルロースアセテート
ブチレート、ポリメチルメタアクリレート、ポリビニル
ピロリドン、エチルセルローズ、酢酸セルローズ、ポリ
酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ゼラチン、カナダ
特許第７７４０５４号明細書に記載のスルホベタイン繰
返し単位を有するもの等を挙げることができる。バイン
ダーの使用量は被還元性有機銀塩に対し、重量比で１０
：１乃至１：１０が好ましく、更に好ましくは４：１乃
至１：２の範囲である。

本発明による熱現像性感光要素は、画像の色調性、画像
形成後の安定性を改善するために有機酸を用いることが
好ましく、特に長鎖脂肪酸銀塩と同一か又は近傍の脂肪
酸を単独あるいは組合せて含有させるのが好ましい。そ
れらの脂肪酸の使用量は、被還元性有機銀塩に対し２５
モル％〜２００モル％であり、特に３０モル％〜１２０
モル％が好ましい。

本発明による熱現像性感光要素は、色調剤を含有するこ
とができる。色調剤としては、米国特許第３０８０２５
４号明細書に記載のフタラジノン又はその読導体、特開
昭４６−６０７４号公報に記載の環式イミド類、特開昭
５０−３２９２７号公報に記載のフタラジンジオン化合
物等を包含する。

本発明による熱現像性感光要素は、適当なカブリ防止剤
を含有することができる。カブリ防止剤としては、特公
昭４７−１１１１３号公報に記載の水銀化合物、特公昭
５５−４２３７５号公報に記載の１．２．４−ｔ−リア
ゾール化合物、特開昭５７−３０８２８号公報に記載の
テトラゾール化合物、特開昭５７−１３８６３０号公報
記載の安息香酸類及び特開昭５７−１４７６２７号公報
記載のスルホニルチオ基を有する化合物及び特開昭５８
−１０７５３４号公報に記載の二塩基酸類を挙げること
かできる。

特に本発明に用いられるカブリ防止剤としては、特開昭
５８−１０７５３４号公報に記載されている二塩基酸類
が好ましい。この二塩基酸は下記の一般式で表わされる
。

一般式 ％式％ 式中、Ｒは炭素数４個数以上のｉｉｍ又は分岐のアルキ
レン基又はフルケニレン塁を表わす。

この一般式の化合物の具体例としては、次の化合物を挙
げることができる。

（１１ＨＯＯＣ−（ｃＨ２）　４−ＣｏｏＨ（２１ＨＯ
ＯＣ−（ｃＨ２）　７−Ｃｏｏｌ−１Ｆ３）ＨＯＯＣ−
（ｃＨ，、＞　１゜−ＣＯＯＨ本発明による熱現像性感
光要素は、更に現像促進剤、硬化剤、帯電防止剤（ＩＩ
）　、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、フィルター染料（Ｉ
Ｉ）等を含有することができる。

本発明による熱現像性感光要素は、適当な分光増感剤を
含有することができる。、＃効な増感色素は、シアニン
色素、メロシアニン色素、キサンチン色素、持に「ブＯ
ダクトライセンシン’ｊイ＞デッ’）スＪ　Ｖｏ　ｌ　
、９２．第１ｏ７〜１１０頁（１９７１年１２月発行）
あるいはベルギー特許第７７２３７１号明細腐に記載さ
れた乙のである。

本発明による熱現像性感光要素は、適当な支持体上に被
覆を形成して熱現像性感光要素を１１にとができる。支
持体としては、ポリエチレン、ボリブＯピレン、ポリエ
チレンテレツクレート、ポリカーボネート、酢Ｐａｌ？
ルロース等の合成樹脂フィルム、合成紙、ポリエチレン
等の合成樹脂フィルムで被覆された紙、アート紙、写真
用バライタ紙、アルミニウム等の金属板（ｆ５）　、通
常の方法により金属蓋＠ＭＡを有する合成樹脂フィルム
又はガラス板等を挙げることができる。

〔実施例１ 以下、本発明を実施例に従って説明するが、本発明１よ
これらに限定されるものではない。

実施例１ 特開昭５８−１３９１３５号に従い、下記の方法により
感光成分であるポリマーに包含された臭化銀固形物を調
製した。

ステアリン酸銀５．９ｇ、エタノール １０００−をホモミキサーを用いＣ分散し、分散液を調
製した。この分散液にポリビニルブチラール４０ｒＪを
加え、撹拌溶解した後、５０℃に加熱調温し、次いで２
５０−のアセトンに溶解したＮ−７０ムアセトアミド２
３ｇ及び臭化リチウム１２■を、撹拌下１時ｒ１で添加
した。

次いで、調製した溶液を４０℃に調温し水５０００ｍに
注入した。析出物をろ過、乾燥し、ポリビニルブチラー
ルに包含され、ステアリン酸を含む臭化銀固形物１１０
．３ｇを得た。感光成分として、該臭化銀固形物を用い
、下記に従い感光液を作成した。

ベヘン酸銀２５９、ベヘンＭ２０ｇ及び例示化合物（８
）（化成オプトニクスｔｌｌＪ、商品名：極光蛍光ＩＡ
Ｐ５Ｂ１　）２５ｇを、キシレン３００ｄ及びｎ−ブタ
ノール３００ｄからなる分散溶媒に入れ分散し分散液を
調製した。この分散液に上記臭化銀固形物４．４りを加
え撹拌した後、ポリビニルブチラール５０ｇを加え撹拌
溶解した。１ｑられた感光性ハロゲン化銀を含むベヘン
酸銀のポリマー分散液に、アゼライン酸２ｇ、フタラジ
ノン７ｇ、２．２′−メチレンビス（６−ターシャリ−
ブチル−４−メチルフェノール＞２０９．ホモフタルＭ
Ｏ，ｌ、２−　（１”−エチルベンゾオキサゾリデン）
−口−ダニン０．００３９を順次添加して、感光液を作
成した。この感光液をロールコータ−を用いて写真用原
紙上に塗布した。この際、乾燥時の塗布量は１３．５９
／尻であった。

上記感光液を塗布して形成された被膜上に、上塗りポリ
マ一層としてポリビニルアルコール（日本合成化学工業
Ｕ製、商品名：ゴーセノールＮＨ−１８＞の７％水溶液
を用いて、乾燥時の塗布量が１．５！７／ｍとなるよう
に塗布し、試料（Ａ）を作成した。比較試料として例示
化合物（８）を除いた以外は試料＜Ａ）と同様な方法で
試料＜８＞を作成した。試料（Ａ）の例示化合物（８）
の代りに例示化合物（１）　（化成Δブトニクス！ｔｌ
ｌ製、商品名：極光蛍光体ＳＬ）２５ｇを用いて試料（
ｃ）を作成した。試料（Ａ）の２−　（１−一エチルベ
ンゾオキサゾリデン）−ローダニンの代りに１−カルボ
キシメチル−５−（（３−一エチルナフト ［１−，２＝−ｄ］オキサシリノン−２−−イリデン）
３−アリル−チオヒダントイン０．００３ｇ及び例示化
合物（８）の代りに例示化合物（５）　（化成オブトニ
クス■製、商品名：極光蛍光体ＬＣＧＩＡ＞２５９を用
い試料（Ｄ）を作成した。試料（Ｄ）の例示化合物（５
）の代りに例示化合物（９）（化成オプトニクス■製、
商品名：極光蛍光体Ｐ４３）２５４７を用い試料（Ｅ）
を作成した。試料（Ａ）の例示化合物（８）の使用量を
１２．５９にして試料（Ｆ）を、５０９にして試料（Ｇ
）を作成した。

以上の試料を、ソフテツクス■製軟Ｘ線非破壊検査装！
１ＳＶ−１００ＡｅＸＩｉｉ［Ｌ、Ｔ、４ｍＡｘ８０Ｋ
ＶＰの条件でＸ線を照射し、感光材料の裏面を熱板上に
接触・通過させることにより、加熱現像を施し画像を作
成した。但し、加熱現像は１２０℃で１０秒間行った。

得られた画像より最大温度及びカブリ１庭をα１定した
。

又、濃度１．０を与えるＸ線照！）１厘（試料（Ｂ）の
×！！２照ＤＩ聞を１００とした相対値で示した）を３
１０として、ｊ９られた結果を表１に示した（実施例３
ら同様に示した）。

表−１ ：）：　　試料１ＴＩｉあたりの例示化合物の添加ｆｆ
１ｌ＞を示す。

表−１の結果から、比較試料（Ｂ）に比べ、本発明の試
料はＸ線に対して感度が高いことがわかる。又、試料Ｆ
は例示化合物（８）の添加量が少ないため、他の本発明
の試料に比べ、Ｘ線感度が低いことがわかる。

実施例２ 実施例１で作成した試料へ及びＢ、そして試料Ｂに蛍光
増感紙（化成オア１〜ニクス■製、商品名：富士グレネ
ックスＧ−３）を密乞させた試料Ｂ′について、金属製
網篩のメツシュの大きざを変化させて、金属製網篩のＸ
線透過画像を作成した。得られた画像より、綱篩状の画
像が判読可能な最小メツシュより解像力を求めた。

その結果を表−２に示す。尚、解像力は判読可能な１１
ｍあたりの線の数で示した。

表−２ 表−２の結果より、試料８に蛍光増感紙を用いたちのに
比べ、試料Ａ及び試料Ｂの解像力が浸れていることがわ
かる。しかし、試料８は実施例１に示されているように
、試料へに比べてｘｌａ感度は低い。

実施例３ 実施例１の試料（Ｂ）で、下記の下引き層を設ける以外
は同様にして試ｎ（Ｈ）を作成した。

例示化合物（８）２０９をトルエン１００ｄ及びメチル
エチルケトン１００ａｄからなる分散溶媒に入れ分散し
、分散液を調製した。この分子ｔｉｎにポリメチルメタ
アクリレート（三菱レーヨン■製、商品名ニゲイヤナー
ルＳＲ−８５）２０ｇを加え撹拌溶解し、下引さ液を作
成した。

この下引き液をロールコータ−を用いて乾燥時の塗布ｍ
が１０ｇ／ｒＩｔとなるように塗布し、写真用原紙上に
下引き層を設（）た。

試料（旧の例示化合物（８）の代りに例示化合物（１）
２０！Ｊを用いて試ｎ（１）を作成した。

実施例１の試料（Ａ）で、試料（旧の下引き層を設ける
以外は試料（Ａ）と同様にして試料（Ｊ）を作成した。

又、試料（Ａ）で、試料日）の下引き層を設ける以外は
試１（Ａ）と同様にして試Ｆｌ（Ｋ）を作成した。

作成した試料を実施例１に記載した用に、Ｘ線照射及び
加熱現像を施した。得られた結果を表−３に示づ。尚、
比較のために、実施例１の試料Ｂの得られた結果を併記
した。

：Ｆ、試料１ｍＡたつの例示化合物の添加！１（９）を
示す。

！−３の結果より、比較の試料８に比べ、本発明の試料
はＸ線感度が高いことがわがる。

〔発明の効！！＄１１１ 上記の記載から明らかな様に、本発明の熱現像性感光材
料により、乾式処理により解像力が高く、かつＩｉ！ｌ
＾１１１度の高いＸ線撮影用感光材料を１りることがで
きる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも（ａ）被還元性有機銀塩及び還元
   剤からなる酸化一還元画像形成成分、（ｂ）感光性ハロ
   ゲン化銀又は（及び）感光性ハロゲン化銀形成成分、及
   び（ｃ）バインダーからなる熱現像性感光要素を単層若
   しくは多層に形成した熱現像性感光材料において、熱現
   像性感光要素が（ｄ）Ｘ線照射により感光性ハロゲン化
   銀を感光させるに有効な光を発光する成分の少なくとも
   一種を同一層内又は（及び）隣接層内に含有することを
   特徴とする熱現像性感光材料。