JPH0363058B2

JPH0363058B2 -

Info

Publication number: JPH0363058B2
Application number: JP61060383A
Authority: JP
Inventors: Kazunori Shigemori; Yukio Takegawa
Original assignee: Oriental Photo Industrial Co Ltd
Current assignee: Oriental Photo Industrial Co Ltd
Priority date: 1986-03-18
Filing date: 1986-03-18
Publication date: 1991-09-27
Also published as: JPS62215942A

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］本発明は、充分なＸ線撮影感度を有し、しかも
熱現像処理により解像力の優れた画像を得ること
のできる、Ｘ線撮影用熱現像性感光材料に関する
ものである。［従来の技術］従来よりＸ線撮影用感光材料は数多く知られて
おり、特に通常の銀塩感光材料は半導体製品、電
子部品、プリント基板、各種複合材料、金属部
品、焼結品等のＸ線非破壊検査用として幅広く使
用されている。しかし、従来より知られているＸ
線撮影用感光材料は、全て現像処理液を用いた湿
式処理であり、作業性が低く、現像処理液の管理
が複雑であるという欠点を有していた。又、特公昭43−4924号公報に代表される乾式処
理可能な熱現像性感光材料は、Ｘ線感度が低く、
Ｘ線直接撮影用感光材料として用いるには適当で
はない。又、感度不足を補うため蛍光増感紙を密
着させて撮影した場合には、鮮鋭度が著しく低下
し、高い解像力が要求される用途に使用すること
ができない。［発明の目的］本発明の目的は、簡易な乾式処理により解像力
の優れたＸ線撮影用熱現像性感光材料を提供する
ことにある。［発明の構成］上記の目的は、支持体上に少なくとも(a)被還元
性有機銀塩及び還元剤からなる酸化−還元画像形
成成分、(b)感光性ハロゲン化銀又は（及び）感光
性ハロゲン化銀形成成分、及び(c)バインダーから
なる熱現像性感光要素を単層若しくは多層に形成
した熱現像性感光材料において、熱現像性感光要
素が(d)Ｘ線照射により感光性ハロゲン化銀を感光
させるに有効な光を発光する成分の少なくとも一
種を同一層内又は（及び）隣接層内に１m²あたり
1.5〜10ｍの範囲で含有することにより、達成す
ることができた。本発明に用いるＸ線照射により光を発生する成
分は、通常Ｘ線増感紙等に用いられる蛍光剤を用
いることができる。以下に好ましい具体例を示
す。 (1) ZnS：Ag (2) ZnS：Cu，Al (3) （Zn，Cd）Ｓ：Cu，Al (4) ZnS：Au，Al (5) ZnS：Cu (6) （Zn，Cd）Ｓ：Cu (7) （Zn，Cd）Ｓ：Ag (8) CaWO₄ (9) Gd₂O₂S：Tb (10) La₂O₂S：Tb (11) Y₂O₂S：Tb (12) BaSO₄：Pb (13) BaFCl：Eu²⁺ (14) LaOBr：Tb，Tm 本発明のＸ線照射により光を発生する成分を、
熱現像性感光要素と同一層内に含有するとき、使
用量が少量の場合、均一の発光が得られず、画像
の粒状性が劣り、更に充なＸ線感度が得られな
い。又、大量に使用した場合は、Ｘ線照射による
発光量が飽和し、更に表面がマツト化し、充分な
濃度が得られない。又、熱現像性感光要素の隣接
層、例えば、下引き層内に含有するとき、使用量
が少量の場合、均一の発光が得られず、画像の粒
状性が劣り、更に充分なＸ線感度が得られない。
又、大量に使用した場合は、Ｘ線照射による発光
量が飽和することにより、Ｘ線感度も上昇しなく
なる。従つて、本発明のＸ線照射により光を発生する
成分の使用量は、熱現像性感光要素と同一層内又
は（及び）隣接層内に、少なくとも一種を１m²あ
たり1.5〜10ｇの範囲である。又、上記Ｘ線照射
により光を発生する成分の添加方法及び添加時期
は特に限定されるものではない。本発明に用いる熱現像性感光要素は、(a)長鎖脂
肪酸銀塩及び還元剤からなる酸化−還元画像形成
成分、(b)感光性ハロゲン化銀又は（及び）感光性
ハロゲン化銀形成成分、及び(c)バインダーを少な
くとも含有しており、このものを単一層に含させ
ることができるが、長鎖脂肪酸銀塩及び還元剤を
別個の層にして多層とするか若しくは上記の単一
層の上、又は下に更に長鎖脂肪酸銀塩又は還元剤
を含有する層を設けた層とすることもできる。成
分(a)の長鎖脂肪酸銀塩は室内光下で暗着色化等の
不都合な変化を受け難いことにより、炭素数12個
から24個のものが好ましい。具体的にはベヘン酸
銀、ステアリン酸塩、バルミチン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、ラウリン酸銀、オレイン酸銀、又はヒド
ロキシステアリン酸銀等を挙げることができ、そ
のうち特にベヘン酸銀が、最も有効である。又、酸化−還元画像形成成分に用いる還元剤は
種々のものを挙げることができる。一般的には、
通常のハロゲン化銀感光材料に用いられる現像
薬、具体的にはハイドロキノン、メチルハイドロ
キノン、クロロハイドロキノン、メチルヒドロキ
シナフタレン、Ｎ，N′−ジエチル−Ｐ−フエニ
レンジアミン、アミノフエノール、アスコルビン
酸、１−フエニル−３−ピラゾリドン等を挙げる
ことができ、又、これらの他に２，2′−メチレン
ビス（６−ターシヤリーブチル−４−メチルフエ
ノール）、４，4′−ブチリデンビス（６−ターシ
ヤリーブチル−３−メチルフエノール）、４，
4′−チオビス（６−ターシヤリーブチル−３−メ
チルフエノール）等、更には特開昭46−6074号公
報に記載のビスナフトール系還元性化合物、ある
いはベルギー特許第802519号明細書に記載の４ー
ベンゼンスルホンアミドフエノール系化合物等を
挙げることができる。この熱現像性感光要素には、特に感光性を付与
するためにハロゲン化銀、例えば塩化銀、臭化
銀、沃化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀を
含有せしめる必要がある。このハロゲン化銀は、
特に微細な粒子状のものが有効であり、これを調
製する方法として被還元性有機銀塩の一部をハロ
ゲン化銀形成成分、例えば臭化アンモニウム、臭
化リチウム、塩化ナトリウム、Ｎ−ブロムコハク
酸イミド等によりハロゲン化して、微細なハロゲ
ン化銀を調製する方法が挙げられる。又、いわゆ
る系外ハロゲン化銀を含有させる方法も用いるこ
とができる。この系外ハロゲン化銀を含有する熱現像性感光
要素は、例えばベルギー特許第774436号明細書に
記載されている。即ち、熱現像性感光要素とは別
のところで換言すると、酸化−還元画像形成成分
の外で感光性ハロゲン化銀を調製し、次いで調製
後、そのハロゲン化銀を上記画像形成成分に添加
して混合することによつて調製される。ハロゲン
化銀（又は、ハロゲン化銀形成成分）の好適な含
有量は、被還元性有機銀塩１モルあたり好ましく
は0.001モル〜0.3モル特に好ましくは0.01モル〜
0.15モルの範囲である。本発明による熱現像性感光要素は、バインダー
を単独若しくは組合せて層中に含有することがで
きる。バインダーの適当な材料は疎水性あるいは
親水性であることができ、又、透明若しくは半透
明であることができる。具体的には、ポリビニル
ブチラール、セルロースアセテートブチレート、
ポリメチルメタアクリレート、ポリビニルピロリ
ドン、エチルセルローズ、酢酸セルローズ、ポリ
酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ゼラチン、
カナダ特許第774054号明細書に記載のスルホベタ
イン繰返し単位を有するもの等を挙げることがで
きる。バインダーの使用量は被還元性有機銀塩に
対し、重量比で10：１乃至１：10が好ましく、更
に好ましくは４：１乃至１：２の範囲である。本発明による熱現像性感光要素は、画像の色調
性、画像形成後の安定性を改善するために有機酸
を用いることが好ましく、特に長鎖脂肪酸銀塩と
同一か又は近傍の脂肪酸を単独あるいは組合せて
含有させのが好ましい。それらの脂肪酸の使用量
は、被還元性有機銀塩に対し25モル％〜200モル
％であり、特に30モル％〜120モル％が好ましい。本発明による熱現像性感光要素は、色調剤を含
有することができる。色調剤としては、米国特許
第3080254号明細書に記載のフタラジノン又はそ
の誘導体、特開昭46−6074号公報に記載の環式イ
ミド類、特開昭50−32927号公報に記載のフタラ
ジンジオン化合物等を包含する。本発明による熱現像性感光要素は、適当なカブ
リ防止剤を含有することができる。カブリ防止剤
としては、特公昭47−11113号公報に記載の水銀
化合物、特公昭55−42375号公報に記載の１，２，
４−トリアゾール化合物、特開昭57−30828号公
報に記載のテトラゾール化合物、特開昭57−
138630号公報記載の安息香酸類及び特開昭57−
147627号公報記載のスルホニルチオ基を有する化
合物及び特開昭58−107534号公報に記載の二塩基
酸類を挙げることができる。特に本発明に用いら
れるカブリ止剤としては、特開昭58−107534号公
報に記載されている二塩酸類が好ましい。この二
塩基酸は下記の一般式で表わされる。一般式 HOOC−Ｒ−COOH 式中、Ｒは炭素垂４個以上の直鎖又は分岐のア
ルキレン基又はアルケニレン基を表わす。この一
般式の化合物の具体例としては、次の化合物を挙
げることができる。 (1) HOOC−（CH₂）₄−COOH (2) HOOC−（CH₂）₇−COOH (3) HOOC−（CH₂）₁₀−COOH 本発明による熱現像性感光要素は、更に現像促
進剤、硬化剤、帯電防止剤（層）、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤、フイルター染料（層）等を含有する
ことができる。本発明による熱現像性感光要素は、適当な分光
増感剤を含有することができる。有効な増感色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素、キサンテ
ン色素、特に「プロダクトライセンシングインデ
ツクス」Vol.92、第107〜110頁（1971年12月発
行）あるいはベルギー特許第772371号明細書に記
載されたものである。本発明による熱現像性感光要素は、適当な支持
体上に被覆を形成して熱現像性感光材料を得るこ
とができる。支持体としては、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、酢酸セルロース等の合成樹脂フ
イルム、合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂フイ
ルムで被覆された紙、アート紙、写真用バライタ
紙、アルミニウム等の金属板（箔）、通常の方法
により金属蒸着膜を有する合成樹脂フイルム又は
ガラス板等を挙げることができる。［実施例］以下、本発明を実施例に従つて説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。実施例１特開昭58−139135号に従い、下記の方法により
感光成分であるポリマーに包含された臭化銀固形
物を調製した。ステアリン酸銀5.9ｇ、エタノール1000mlをホ
モミキサーを用いて分散し、分散液を調製した。
この分散液にポリビニルブチラール40ｇを加え、
攪拌溶解した後、50℃に加熱調温し、次いで250
mlのアセトンに溶解したＮ−ブロムアセトアミド
23ｇ及び臭化リチウム12mgを、攪拌下１時間で添
加した。次いで、調製した溶液を40℃に調温し水
5000mlに注入した。析出物をろ過、乾燥し、ポリ
ビニルブチラールに包含され、ステアリン酸を含
む臭化銀固形物110.3ｇを得た。感光成分として、
該臭化銀固形物を用い、下記に従い感光液を作成
した。ベヘン酸銀25ｇ、ベヘン酸20ｇ及び例示化合物
(8)（化成オプトニクス(株)製、商品名：極光蛍光体
P5B1）25ｇを、キシレン300ml及びｎ−ブタノー
ル300mlからなる分散溶媒に入れ分散し分散液を
調製した。この分散液に上記臭化銀固形物4.4ｇ
を加え攪拌した後、ポリビニルブチラール50ｇを
加え攪拌溶解した。得られた感光性ハロゲン化銀
を含むベヘン酸銀のポリマー分散液に、アゼライ
ン酸２ｇ、フタラジノン７ｇ、２，2′−メチレン
ビス（６−ターシヤリーブチル−４−メチルフエ
ノール）20ｇ、ホモフタル酸0.1ｇ、２−（1′−エ
チルベンゾオキサゾリデン）−ローダニン0.003ｇ
を順次添加して、感光液を作成した。この感光液
をロールコーターを用いて写真用原紙上に塗布し
た。この際、乾燥時の塗布量は13.5ｇ／m²であつ
た。上記感光液を塗布して形成された被膜上に、上
塗りポリマー層としてポリビニルアルコール（日
本合成化学工業(株)製、商品名：ゴーセノールNH
−18）の７％水溶液を用いて、乾燥時の塗布量が
1.5ｇ／m²となるように塗布し、試料(A)を作成し
た。比較試料として例示化合物(8)を除いた以外は
試料(A)と同様な方法で試料(B)を作成した。試料(A)
の例示化合物(8)の代りに例示化合物(1)（化成オプ
トニクス(株)製、商品名：極光蛍光体SL）25ｇを
用いて試料(C)を作成した。試料(A)の２−（1′−エ
チルベンゾオキサゾリデン）−ローダニンの代り
に１−カルボキシメチル−５−｛（3′−エチルナフ
ト［1′，2′−ｄ］オキサゾリノン−2′−イリデン｝
３−アリル−チオヒダントイン0.003ｇ及び例示
化合物(8)の代りに例示化合物(5)（化成オプトニク
ス(株)製、商品名：極光蛍光体LCG1A）25ｇを用
い試料(D)を作成した。試料(D)の例示化合物(5)の代
りに例示化合物(9)（化成オプトニクス(株)製、商品
名：極光蛍光体P43）25ｇを用い試料(E)を作成し
た。試料(A)の例示化合物(8)の使用量を12.5ｇにし
て試料(F)を、50ｇにして試料(G)を作成した。以上の試料を、ソフテツクス(株)製軟Ｘ線非破壊
検査装置SV−100AをＸ線源として、4mA×
80KVPの条件でＸ線を照射し、感光材料の裏面
を熱板上に接触・通過させることにより、加熱現
像を施し画像を作成した。但し、加熱現像は120
℃で10秒間行つた。得られた画像より最大濃度及
びカブリ濃度を測定した。又、濃度1.0を与える
Ｘ線照射量（試料(B)のＸ線照射量を100とした相
対値で示した）をS10として、得られた結果を表
１に示した（実施例３も同様に示した）。

【表】を示す。
表−１の結果から、比較試料(B)に比べ、本発明
の試料(A)、(B)、(C)、(D)、(E)及び(G)はＸ線に対して
感度が高いことがわかる。又、比較試料Ｆは例示
化合物(8)の添加量が少ないため、本発明の試料に
比べ、Ｘ線感度が低いことがわかる。実施例２実施例１で作製した試料Ａ及びＢ、そして試料
Ｂに蛍光増感紙（化成オプトニクス(株)製、商品
名：富士グレネツクスＧ−３）を密着させた試料
B′について、金属製網篩のメツシユの大きさを
変化させて、金属製網篩のＸ線透過画像を作成し
た。得られた画像より、網篩状の画像が判読可能
な最小メツシユより解像力を求めた。その結果を
表−２に示す。尚、解像力は判読可能な１mmあた
りの線の数で示した。

【表】表−２の結果より、試料Ｂに蛍光増感紙を用い
たものに比べ、試料Ａ及び試料Ｂの解像力が優れ
ていることがわかる。しかし、試料Ｂは実施例１
に示されているように、試料Ａに比べてＸ線感度
は低い。実施例３実施例１の試料(B)で、下記の下引き層を設ける
以外は同様にして試料(H)を作成した。例示化合物(8)20ｇをトルエン100ml及びメチル
エチルケトン100mlからなる分散溶媒に入れ分散
し、分散液を調製した。この分散液にポリメチル
メタアクリレート（三菱レーヨン(株)製、商品名：
ダイヤナールBR−85）20ｇを加え攪拌溶解し、
下引き液を作成した。この下引き液をロールコー
ターを用いて乾燥時の塗布量が10ｇ／m²となるよ
うに塗布し、写真用原紙上に下引き層を設けた。試料(H)の例示化合物(8)の代りに例示化合物(1)20
ｇを用いて試料（Ｉ）を作成した。実施例例１の試料(A)で、試料(H)の下引き層を設
ける以外は試料(A)と同様にして試料(J)を作成し
た。又、試料(A)で、試料（Ｉ）の下引き層を設け
る以外は試料(A)と同様にして試料(K)を作成した。作成した試料を実施例１に記載した用に、Ｘ線
照射及び加熱現像を施した。得られた結果を表−
３に示す。尚、比のために、実施例１の試料Ｂの
得られた結果を併記した。

【表】を示す。
表−３の結果より、比較の試料Ｂに比べ、本発
明の試料はＸ線感度が高いことがわかる。［発明の効果］上記の記載から明らかな様に、本発明の熱現像
性感光材料により、乾式処理により解像力が高
く、かつ最高濃度の高いＸ線撮影用感光材料を得
ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

１支持体上に少なくとも(a)被還元性有機銀塩及
び還元剤からなる酸化−還元画像形成成分、(b)感
光性ハロゲン化銀又は又は（及び）感光性ハロゲ
ン化銀形成成分、及び(c)バインダーからなる熱現
像性感光要素を単層若しくは多層に形成した熱現
像性感光材料において、熱現像性感光要素が(d)Ｘ
線照射により感光性ハロゲン化銀を感光させるに
有効な光を発光する成分の少なくとも一種を同一
層内又は（及び）隣接層内に１m²あたり1.5〜10
ｇの範囲で含有することを特徴とするＸ線撮影用
熱現像性感光材料。