JPS62212464A - 重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は非架橋重合体成分及び該成分と非架橋状態にお
いて互いに相溶する重合体であって微粒子状の架橋重合
体成分を含有する、両成分の物性の良好なバランスを有
する重合体組成物にかんする。

〔従来の技術〕

ポリフェニレンエーテルは耐熱性エンジニアリングプラ
スチックとしてＶＴＲフレームジャーシャプリンターハ
ウジングなどの電機製品に、また自動車のインストルメ
ントパネルなどの自動車部品など中広い用途に使用され
ている。

ポリフェニレンエーテルが広範囲の用途に、使用される
理由として、ポリフェニレンエーテルがポリスチレンと
相溶するため種々な組成比で混合でき特性の異なった集
合体組成物にすることができることが挙げられる。

かくしてポリフェニレンエーテルはポリスチレンまたは
ハイインパクトポリスチレン（ゴム変性ポリスチレン）
との混合物として市販されている。

しかし乍ら２種の重合体が相溶する場合利点もあるが欠
点も生じてくる０例えばポリフェニレンエーテルとポリ
スチレンの組合わせでは互いに相溶することによりポリ
フェニレンエーテルの欠点である成形加工性が改良され
る反面、ポリフェニレンエーテルの特性である耐熱性が
大幅に低下する欠点を生じる。

このような現象は上記の組合わせに限らず、互いに相溶
性のある重合体同志の組合わせにおいても共通した問題
点として知られている。

これらの欠点を改良するために更に異種の重合体を配合
する方法が一般に行なわれている。しかしこれらの方法
においてもおのずとその改良には限界があり、又製造工
程が複雑になるなど工業生産には大きな支障となってい
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は互いに相溶性を有する重合体の組合わせ
であって双方の重合体の特性をバランスよく保持する重
合体組成物を提供することにある。

Ｃ問題点を解決するための手段〕 本発明に従って少なくとも１種の非架橋重合体成分（ａ
）および非架橋状態で該重合体成分（ａｌと互いに相溶
する重合体の架橋体微粒子成分（ｂ）とを含有し、該微
粒子成分（ｂ）の架橋痩の指標としての良溶媒に対する
膨潤度が２０００％以下であることを特徴とする重合体
組成物が提供される。

本発明によれば、例えばポリフェニレンエーテルとポリ
スチレンとの組合せの場合、一方の成分のポリスチレン
を架橋重合体微粒子とし、他方の成分のポリフェニレン
エーテルを連続相とすることによって、重合体組成物の
耐熱性が改良されかつ機械的強度が保持される。

尚、後述の比較例でのべるとおリボリフェニレンエーテ
ルと相溶しない重合体の架橋重合体粒子を配合した場合
には耐熱性の良い重合体組成物が得られずそれに機械的
強度の低下が大きい、。

本発明において重合体成分（ａ）は熱可塑性樹脂、ゴム
状重合体、熱可塑性エラストマーなどであり、好ましく
は熱可塑性樹脂である。

かかる重合体として具体的には例えばポリブタジェン、
ブタジェン−スチレン共重合体、アクリルゴム、エチレ
ン−プロピレン重合体、　Ｉ！ＰＤＭ、スチレン−ブタ
ジェンブロック重合体、スチレン−ブタジェン−スチレ
ンブロック重合体、スチレン−ブタジェン−スチレンラ
ジアルテレブロック重合体、ポリプロピレン、ブタジェ
ン−アクリロニトリル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ
カーボネート、　ＰＥＴ　、　ＰＯＴ　、ポリアセター
ル、ポリアミド。

エポキシ樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリスルホン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリイソプレン、天然
ゴム、塩素化ブチルゴム、塩素化ポリエチレン、　ｐｐ
ｓ樹脂、ポリエーテルエーテルケトン、　ｐｐｏ樹脂、
スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体。

ゴム変性ＰＰＥ樹脂、スチレンーマレイミド系共重合体
、ゴム変性スチレン−マレイミド元樹脂、水素化スチレ
ン−ブタジェンブロック共重合体、エチレン−プロピレ
ンエラストマースチレン−グラフトエチレン−プロピレ
ンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、
エチレン系アイオノマー樹脂、アクリロニトリル−ブタ
ジェン−スチレン樹脂（所謂ＡＢＳ樹脂）、アクリロニ
トリル−エチレンプロピレン−スチレン樹脂（所謂ＡＢ
Ｓ樹脂）、メタクリル酸メチル−ブタジェン−スチレン
樹脂（？ｌＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジェン
−メタクリル酸メチル−スチレン樹脂（ＡＢＭＳ樹脂）
、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン樹脂（＾Ａ
Ｓ樹脂）、ゴム変性ポリスチレン（ハイインパクトポリ
スチレン）等が挙げられる。

これらの重合体は少なくとも１種以上で使用される。

とくに好ましい重合体成分（ａ）としてはポリフェニレ
ンエーテルあるいはポリフェニレンと芳香族ビニル重合
体もしくは耐衝撃性芳香族ビニル重合体との混合物が用
いられる。ここでポリフェニレンエーテルは例えば２．
６−キシレノールの単独重合体、２．３．６−ドリメチ
ルフエノールとの共重合体、さらにポリスチレンなどの
芳香族ビニル重合体をブレンドした所謂変性ＰＰＥなど
を使用することができる。

ポリフェニレンエーテルと芳香族ビニル重合体もしくは
耐衝撃性芳香族ビニル重合体との組成物は押出機で両者
を溶融混合したものでもよいし、あるいはポリフェニレ
ンエーテル（更にゴム成分）の存在下でスチレン等の芳
香族ビニル化合物を重合させて得られる重合体組成物で
もよい。また重合体成分（ａｌの他の好ましい例として
ポリアクリル酸エステル、芳香族ビニル−シアノ化ビニ
ル共重合体などかあげられる。

本発明において架橋重合体成分（ｂ）はその非架橋状態
で重合体成分（ａ）と相溶性を有する重合体の架構体粒
子であり好ましくは平均粒子径が１００μｍ以下の架橋
重合体微粒子である。重合体成分（ｂｌを架橋体とする
ことにより成・分（ａ）と（５）との完全な相溶性が抑
制され、また微粒子とすることにより機械的強度が保持
される。

ここで本発明において相溶性を有する重合体、即ち互い
に相溶する重合体とは示差走査型熱量計においてそれぞ
れ相異なるガラス化温度を示すものが混合後車−のガラ
ス化温度を示す重合体を言う。

混合後に現われる新しいガラス化温度Ｔ、は元の重合体
Ａのガラス化温度Ｔ２と重合体Ｂのガラス化温度Ｔｇｂ
とは次の式におよそ従うことが知られている。

Ｔ、　　　　Ｔ、”　　　　Ｔ− （但し、Ｗ、は重合体への重量分率、Ｗｂは重合体Ｂの
重量分率を意味する。またＷ、　＋　Ｗｂ　＝　１とな
る。） 架橋重合体成分（ｂ）に使用される重合体は非架橋重合
体成分（ａ）に使用される重合体と同一でもよいし、異
なるものでもよい。かかる重合体としては具体的には重
合体成分（ａ）としてさきに例示した如き重合体が使用
される。と（に好ましい重合体成分（ｂ）としては架橋
芳香族ビニル重合体である。重合体成分（ｂ）の他の好
ましい例としては、アクリル酸アルキルエステル重合体
の架橋体、芳香族ビニル−シアン化ビニル共重合体の架
橋体などかあげられる。

架橋芳香族ビニル重合体としては例えばスチレンまたは
スチレン誘導体の重合体があげられ、スチレン、α−メ
チルスチレン、オルソ、メタ、バラ置換のメチルスチレ
ン、エチルスチレン、メトオキシスチレン、ジメチルア
ミノスチレン、イソプロピルスチレンなどの単量体のう
ち一種類のみの重合体又は、２種類以上組合せた共重合
体を挙げることができる。さらにこれらの単量体とブタ
ジェン、イソプレン、アクリロニトリル、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどのアク
リル酸エステル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル
酸ブチルなどのメタアクリル酸エステル、塩化ビニル、
酢酸ビニル、クロロブレンなどの単量体を少量共重合し
たものも含まれる。これらの共役ジエン又は極性単量体
の量はスチレンまたはスチレン誘導体１００重量部に対
し２０重量部以下が好ましい。

上記スチレン誘導体の中で好ましいものとしてはスチレ
ンがあげられる。

芳香族ビニルなどの架橋重合体（ｂ）は微粒子状である
ことが好ましく、その粒子径としては１００μｍ以下、
好ましくは１０μｍ以下、更に好ましくは１μ端以下、
特に０．５μ削以下、就中０．１μｍ以下である。

粒子径が１００μ論以上大きいと組成物の強度が低下し
好ましくない。

また、成分（ｂ）の架橋度の指標として膨潤度はトルエ
ンなど（ｂ）成分の非架橋重合体を溶解することができ
る良溶媒に対する膨潤度で表わし、その膨潤度は　好ま
しくは２０００％以下更に好ましくは５００％以下、特
に好ましくは３００％以下である。

なお、膨潤度を下記の様に定義する。

試料の微粒子状架橋重合体約５ｇを１００１１１１の溶
媒、例えばトルエンに２０℃の温度にて２４時間浸漬し
た後遠心分離機により１０．０００　ｒρ−の回転数で
１０分間遠心分離を行なった。上澄液を除去した後、膨
潤した微粒子状架橋重合体の重置Ｗ１を求めた。トルエ
ンで膨潤した微粒子状架橋重合体を１００℃の真空乾燥
機により恒量に達するまで乾燥を行なった。恒量に達し
た微粒子状架橋重合体の重量をＷ８求めた。

にて定義した。

架橋度は、例えば芳香族ビニル架橋体（ｂ）の製造時、
即ち、重合時にジビニルベンゼンの如き多官能性モノマ
ーを共存させ、そしてその濃度を調節することによって
制御することができる。多官能性モノマーとしてはオル
ソ、メタ、パラジビニルベジゼン、　１，３．５−　）
ジビニルベンゼンの如き芳香族化合物、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、エチレングリコールジメ
タアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリ
レート。

１．３−ブタンジオールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリコール
ジメタクリレートなどのアクリル酸エステル類を挙げる
ことができる。

これらの多官能性モノマー使用量は、スチレンまたはス
チレン誘導体重合時に０．００１重量％以上３０重量％
以下、好ましくは０．０１重量％以上２０重量％以下、
更に好ましくは０．１重量％以上ｌＯ重量％以下である
。

これらの多官能性単量体の使用量が少ないと充分な強度
を有する組成物が得られず、使用量が多いと多官能性上
ツマ−の価格が高いため経済的に不利になる。

微粒子状架橋重合体（ｂ）は乳化重合法もしくは懸濁重
合法によって得られるが、重合に際し微粒子状になるも
のであれば特にその製造法には制限はない。

重合の開始剤は有機過酸化物、アゾ化合物、過硫酸塩あ
るいはこれに亜硫酸塩または重亜硫酸塩等の還元剤を組
合せた重合触媒、有機ハイドロパーオキサイドを使用す
るレドックス系触媒等が用いられる。

重合に際しては、メルカプタン類、四塩化炭素などの公
知の連鎖移動剤を使用することができる。

重合時の乳化剤もしくは分散剤としては、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダ、ラウリル硫酸ソーダ、ナトリウ
ムジオクチルスルホサクシネート。

ジナトリウムドデシルジフェニルエーテルジスルホネー
トなどのアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテルなどノニオン性界面活性剤、ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリル酸　゛金属塩、ゼラチン、アルブミ
ン、でんぷん、ポリビニルメチルエーテル、メチルセル
ロース、ポリビニルピロリドンの如き保護コロイドを用
いることかできる。

重合温度は特に制限はないが３℃〜１２０℃程度が好ま
しい。

非架橋重合体成分（ａ）と架橋重合体成分（ｂ）との配
合割合はとくに制限はないが、１７１０〜３０／１　（
重量部比）が好ましく、更に１７３〜２０／１が好まし
く、特に２７１〜１０７１適当である０重合体酸分φ）
が１重量部未満では耐熱性向上の効果が見られず、１５
０重量部をこえると加工性が著しく低下する。

重合体成分（ａ）および重合体成分（ｂ）の好ましい組
合せとしては ■　（ａ）がポリフェニレンエーテルまたはポリフェニ
レンエーテルと芳香族ビニル重合体もしくは耐衝撃性芳
香族ビニル重合体との混合物であり（ｂ）が芳香族ビニ
ル重合体、 ■　（ａ）がポリフッ化ビニリデン樹脂またはアクリル
酸アルキルエステル重合体であり、山）がアクリル酸ア
ルキルエステル重合体、 ■　（ａ）、　（ｂ）が芳香族ビニル−シアン化ビニル
共重合体 などがあげられ、これらの中では効果の点で■が特に好
ましいものである。

成分（ａ）と（ｂ）とを混合する方法としては、たとえ
ば、 （１）　　成分（ａ）の重合体溶液と成分（ｂｌの重合
体乳化液または懸濁液とをホモミキサーなどにより充分
混合の後共凝固する方法、 （２）成分（ｂ）の乳化液と（ａ）の乳化液とを混合す
る方法、 （３）両成分を固形同志でブレンドする方法、（４）成
分（ｂｌの乳化液と乳化重合法で合性されたポリスチレ
ンもしくは耐衝撃性ポリスチレンのラテックスとを混合
後、凝固乾燥し、これを成分（ａ）と固形同志でブレン
ドする方法が挙げられる。上記の方法の中で（１）と（
４）の方法が好ましい。

本発明において規定された非架橋状態で互いに相溶する
重合体の確認はポリマーアロイ−基礎と応用−１３６−
１３７頁表３−８の高分子ブレンドの相溶性測定試験に
かんする一覧表（高分子学会編集、東京化学同人発行）
に示される方法で実施することができる。この中で示差
走査熱量計（ＤＳＣ）による方法が簡便である。

更に本発明によって得られた重合体組成物を更にポリス
チレン、スチレンとブタジェンより成るブロック共重合
体、スチレンとイソプレンより成るブロック共重合体、
スチレンとブタジェンまたはイソプレンより成るブロッ
ク共重合体の水素添加重合体、ポリプロピレン、ポリア
クリロニトリル−スチレン共重合体、ポリアクリロニト
リル−ブタジェン−スチレン共重合体やポリ−α−メチ
ルスチレンなどの各種熱可塑性樹脂や熱可塑性エラスト
マーと混合してもよい。

本発明によって得られた重合体組成物は日用雑貨品、電
気部品、電子機器部品、自動車部品、オートバイ部品、
自動販売機のコインメカニズム、ポンプケーシングなど
に使用することができる。

本発明ではポリフェニレンエーテル／ポリスチレンの組
合わせの他に、互いに相溶する重合体の組合わせとして
、たとえばポリビニリデンフロライド／ポリメチルメタ
クリレートもしくはポリエチルメタクリレートの組合わ
せにおいてポリメチル（エチル）メタクリレートを微粒
子状架橋重合体にすることにより耐油性及び機械的強度
のすぐれた重合体組成物が得られる。またアクリロニト
リル−スチレン樹脂と微粒子状架橋アクリロニトリル−
スチレン樹脂とを配合することにより得られる組成物は
成形時の糸引きが改善される。

相溶性を示す重合体の組合わせの例としてポリマーブレ
ンドＲ＆Ｄレポート隘８，５９頁表２−４（檜垣寅雄編
シーエムシー発行）に記載されている。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について述べるが本発明がこれら
に限定されるものではない、なお「部」及び「％」は重
合部および重合％を表わす。

実施例１ 〔架Ｉａ微粒子状ポリスチレンラテックスの合成〕２７
！セパラブルフラスコに蒸留水１．５００ａ＋１とラリ
ウル硫酸ナトリウム４ｇを加え７５℃に加温した。０．
００５ｇの硫酸銅、０．６３ｇのチオ硫酸ナトリウム、
１．１ｇの過硫酸カリウムおよび１９４ｇのスチレンと
６ｇのジビニルベンゼン（純度約５０％）を加え、６時
間重合を行なった。

重合の転化率は９９％であった。生成した架橋ポリスチ
レンの平均粒子径は微粒子径測定装置ナイサイザ−（コ
ールタ−社製モデル４）により動的光散乱法により測定
したところ０．０７０μｍであった。またトルエン膨潤
度は１９０％であった。

〔ポリフェニレンエーテルと微粒子状架橋ポリスチレンのブレンド〕

２２のビーカーにクロロホルム５００ＩＩＩＩｔと市販
ポリフェニレンエーテル５０ｇを加え溶解させた。市販
ポリフェニレンエーテルが完全に溶解した後、上記微粒
子状架橋ポリスチレンラテックス４３１ｇ（６粒子状架
橋ポリスチレンとして５０ｇ）を加え１０分間ホモミキ
サーにより激しく撹拌した。２ｇの塩化カルシウムを溶
解した水１１を加え更に１０分間撹拌した。攪拌終了後
メタノール凝固を行ない重合体組成物を得た。６０℃に
て７日間真空乾燥を行ない重合体の重量減少がなくなっ
たことを確認した後評価用試料とした。

〔ポリマーの物性評価〕

〔ビカット軟化点の測定〕 上記乾燥試料を金型に入れ２７０℃にて１０分間加熱溶
融させた後２０℃の冷却プレスに移し１００　ｋｇ／ｄ
の圧力をかけながら冷却しビカット軟化点測定用テスト
ピースを成形した。ＡＳＴＭＤ１５２５の方法に従って
ビカット軟化点を測定した。ビカット軟化点は１７４．
５℃であった。

（ＤＳＣの測定〕 デュポン社製９００型ＤＳＣ分析装置によって決定した
。昇温速度は２０℃／分で試料は１０■用いリファレン
スにアルミナを用いて測定した。

比較例１ 実施例１の微粒子状架橋ポリスチレンの代りに非架橋で
ペレット状の市販ポリスチレン（トーボレフクス＃５０
〇三井東圧製）を用いた。

ビカット軟化点は、１５２．５℃であった。　ＤＳＣに
よるＴｇは１４８℃であり、実施例１と同じ組成であり
ながら、耐熱性として指標となるビカット軟化点は２２
℃も低い。

第１図に実施例１及び比較例１の重合体組成物のＤＳＣ
曲線を示す。曲線Ａ（比較例１）及び曲線Ｂ（実施例１
）のいづれもポリフェニレンエーテル（５０％）及びポ
リスチレン（５０％）の組成からできているが、（Ａ）
は両者が完全に相溶しているためガラス化温度は単一で
ある。（Ｂ）はポリスチレンが微粒子状で架橋化されて
いるために、架橋効果によりポリフェニレンエーテルと
ポリスチレンが完全に相溶できなくなっていて、ガラス
化温度は２ケ所において見られる。低温側のＴｇ＋は微
粒子状架橋ポリスチレン、高温側のＴｇｚポリフェニレ
ンエーテルにもとづくものと推定される。

実施例２〜５ 実施例１と同様にしてポリフェニレンエーテルと微粒子
状架橋ポリスチレンの組成比を変え実施した。ビカット
軟化点の値を第２図に示す。

比較例２〜５ 比較例１と同様にしてポリフェニレンエーテルと市販の
ポリスチレンの組成比を変え実施した。

ビカット軟化点の値を第２図に示す。

第２図は実施例１〜５及び比較例１〜５について重合体
組成物の組成比（スチレン含量／ポリフェニレンエーテ
ル含量）とビカット軟化点との関係を示すグラフである
。第２図より本発明は比較例に比べて同一組成比で高い
耐熱性を示していることが分る０図中の数字はそれぞれ
実施例及び比較例番号を示す。

実施例６ 樹脂組成物を軟質化するために、実施例１の組成物８０
重量部に対しＳＢＳブロックポリマー（日本合成ゴム製
、ＪＳＲＴＲ２０００）を２０重量部加え同様に製造評
価した。

ビカット軟化点の温度は１５２．５℃、ロックウェル硬
度（Ｒ−スケール）１１１．８、引張強さ５００　ｋｇ
ｆ　／ａｊ、アイゾツトインパクト１９であった。

比較例６ 実施例６の微粒子状架橋ポリスチレンの代りに市販ポリ
スチレン（トーボレックス５００）を用いた。

ビカット軟化点は１４４℃であった。ロックウェル硬度
１００．２、引張強さ４８０　ｋｔｒｆ　／ａＪ、アイ
ゾツトインパクト２１であった。

比較例７ 実施例６の微粒子状架橋ポリスチレンの代りに微粒子状
架橋アクリロニトリル−スチレン樹脂（スチレン／アク
リロニトリル−７０／３０重量比、平均粒子径０．０４
ｍμ）を用いて製造、評価を行なった。これは非架橋状
態にてポリフェニレンエーテルとは互いに相溶しないア
クリロニトリル−スチレン樹脂の微粒子状架橋体であり
、本発明の範囲外である。重合体組成物の物性は引張強
度１０４ｋｇｆ／ｄ、アイゾツトインパクト２以下であ
り機械的強度が著しく低い。

実施例７ 組成比をポリフェニレンエーテル２０％、微粒子状架橋
ポリスチレン２０％、ポリスチレン６０％の配合割合で
その他の条件は実施例１と同様に処理し、ビカット軟化
点を測定したところ１２９．０℃であった。　　゛ 比較例８ ポリフェニレンエーテル２０％、ポリステ１２８０％組
成物を作りビカット軟化点を測定したところ１２３．０
℃であった。同一組成より成る実施例７と比べるとビカ
ット軟化点は６℃低い。

実施例８ 〔耐衝撃ポリスチレンラテックスの合成〕粒子径０．１
５ｍμのポリブタジェンラテックス１５００ｇ　（固形
分濃度６６．６％ポリブタジェンゴムｉ！１０１００Ｏ
に水４０００ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム７ｇ１スチレ
ンモノマー１５００ｇを１５１オートクレーブに入れ０
．０４　ｇの硫酸銅、５．０ｇのチオ硫酸ナトリウム、
１０ｇの過硫酸カリウムを加え６時間重合を行なった。

スチレンモノマーはほぼ１００％重合していた。ポリブ
タジェンコム含量４０％の耐衝撃性ポリスチレン樹脂ラ
テックスを得た（固形分３５．７％）。

〔ブレンド〕

実施例１で合成した微粒子状架橋ポリスチレンラテック
ス４３１０ｇ（ｍ粒子状架橋ポリスチレンとして５００
　ｇ）と上記耐衝撃性ポリスチレンラテックス２８００
ｇ　（耐衝撃性ポリスチレンとして１０００　ｇ）を加
え、攪拌の後熱塩化カリシラム水溶液（塩化カルシウム
濃度０．２％）にゆっくりと加え凝固を行なった。凝固
後８０℃の熱風乾燥機にて１０時間乾燥した。次にポリ
フェニレンエーテル１０００ｇを混合の後押出機により
混合組成物とした。５オンスの射出成形機により成形を
行った。１次圧８０　ｋｇ／ａＪＧ　、２次圧６４ｋｇ
／ｃｊＧ　、背圧１０ｋｇ／ｃｊＧの条件にて成形を行
った。ビカット軟化点は１５２℃であった。

比較例９ 実施例８の耐衝撃性ポリスチレン１０００ｇとポリスチ
レン（トーポレツクス＃５０〇三井東圧製）５００ｇお
よびポリフェニレンエーテル１０００ｇを押出機により
混合した。５オンスの射出成形機により成形を行った。

１次圧７５ｋｇ／（ＪＩＧ、２次圧６０　ｋｇ／ａＪＧ
　、背圧１０ｋｇ／ｃｄＧの条件にて成形を行った。ビ
カット軟化点は１４５℃であった。

実施例８の樹脂組成物は同一組成比の比較例９の組成物
に比べて高い耐熱性を示す、また実施例８の樹脂組成物
は射出成形時の成形圧力も比較例９とほぼ同等の圧力で
成形できるので、加工性が従来の樹脂組成物（非架橋重
合体）と同程度であり耐熱性及び機械的物性がすぐれて
いる。

比較例１０ 〔平均粒子径が本発明の範囲をこえた架橋ポリスチレン
粒子の合成〕 実施例１の架橋微粒子ポリスチレンラテックスの七ツマ
−及びジビニルベンゼン量、開始剤としてベンゾイルパ
ーオキサイド０．１ｇ、部分ケン化型ポリビニルアルコ
ール０．１　ｇを用い重合温度９０℃でサンペンション
重合を行ない平均粒子径２００μｍ、）ルエン膨潤度は
２００％の粒子を得た。

次に実施例６の微粒子状架橋ポリスチレンにがえて、上
記架橋ポリスチレンを用いた。ビカット軟化点の温度は
１５２、ロックウール硬度１１０、引張強さ３５０　ｋ
ｇｆ　／ｃｒｉ、アイゾツトインパクト１５であった。

比較例１０は架橋ポリスチレンの平均粒子径が本発明の
範囲をこえており、実施例６に比べ引張強さ、アイゾツ
トインパクトが劣る。

実施例９ ポリフェニレンエーテル４０％微粒子状架橋ポリスチレ
ン１０％（実施例１で用いたものと同じ）ボリスヂレン
２５％（分子量１３万）耐衝撃性ポリスチレン２５％（
実施例８と同じ）の組成の組成物を実施例８と同様に試
料した。

表２に一般的物性を示す。

比較例１０ ポリフェニレンエーテル４０％ポリスチレン３５％（分
子量１３万）耐衝撃性ポリスチレン２５％（実施例８と
同じ）の組成物を比較例９と同様に試料した。

表２に一般的物性を示す。

実施例９に示した組成物は同一組成の比較例１０と比べ
加熱変形温度が高く、引張強さ曲げ強さが強く曲げ弾性
率が高いという樹脂組成物として優れた性質を持つこと
がわかる。

ｍｌ　　ＡＳＴＭ　　Ｄ６４８ ＄２　　ＡＳＴＭ　　Ｄ６３Ｂ ＊３　　ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０ ＄４　　ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６ ＊５デュポン式インパクトテスターにて測定した。

実施例１０ 熱可塑性樹脂重合体の成形加工時に溶融した樹脂を金型
に射出した後、金型と溶融樹脂を射出口との間に糸状の
樹脂が切断されずにたれ下がるという現象があり、製品
の外観や清掃のために成形サイクルが低下することがあ
る。

アクリロニトリルとα−メチルスチレン−ブタジェン樹
脂の上記糸ひき現象が本発明によって改良された例を次
に示す。

〔アクリロニトリル−α−メチルスチレン−ブタジェン樹脂の合成〕

粒、子径０．２０　ｍμのポリブタジェンラテックス２
５０ｇ　（固形分濃度６０％ポリブタジェンゴム量１５
０ｇ）と水１７００ｇラリウル硫酸カリウム１７ｇ１α
−メチルスチレン５９５　ｇ、アクリロニトリル２５５
　ｇ、　ドデシルメルカプタン３．４ｇ、ジイソプロピ
ルベンゼンヒドロペルオキシド３ｇ、エチレンジアミン
四酢酸ナトリウム塩１ｇ。

硫酸第一鉄０．０３　ｇ、ナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート２ｇを加え乳化重合法により６０〜９
５℃にて６時間重合を行った。（固形分３４．８％、単
量体転化率９７％）。

〔架橋ポリアクリロニトリル−α−メチルスチレンの合成〕

水２０００ｇラブリル硫酸カリウム２０ｇ１α−メチル
スチレン１３５．８ｇ、アクリロニトリル５８．２ｇ、
ジビニルベンゼン６ｇ１ジイソプロピルベンゼンヒドロ
ベルオキシド１．５ｇ、エチレンジアミン四酢酸ナトリ
ウム塩０．５ｇ、硫酸第一鉄０．０１５ｇ、ナトリウム
ホルムアルデヒドスルホキシレー）１ｇを加え乳化重合
法により８０℃にて６時間重合を行った。平均粒子径０
．０６μの架橋ポリアクリロニトリル−α−メチルスチ
レンを得た。（固形分９０％）。

上記アクリロニトリル−α−メチルスチレン−ブタジェ
ン樹脂ラテックス２７３０ｇと架橋ポリアクリロニトリ
ル−α−メチルスチレンラテックス５６０ｇを混ぜ塩化
カルシウム水溶液により凝固の後乾燥し、重合体を１　
ｋｇ得た。

比較例１１ また架橋ポリアクリロニトリル−α−メチルスチレンを
含まない重合体を別途１　ｋｇ同様にして得た。

〔糸引き性の評価〕

２４０℃から２８０℃に加熱されたシリンダーの中に重
合体樹脂を入れ、シリンダー底部のｌ　ｍｅφの穴から
６０ｇ／分の速度にて押出し、出て来た重合体樹脂を速
度、可変のまき取り機にて巻き取り、切断する速度を測
定した。切断時の巻取速度が遅い程、成形時の糸引きが
少なく良好な外観を有する成形品が得られる。

実施例１０および比較例１１の重合体樹脂の物性および
巻取性の評価結果を表２に示す。

表　　　２ 〔発明の効果〕 実施例１．　２．　３．　４．　５．　６と比較例１，
２゜３、　４．５；　　６および実施例７と比較例８、
および実施例８と比較例９をそれぞれ比べるとポリマー
の組成はほとんど同一であるが、本発明の樹脂組成物は
耐熱性に大巾な改善が見られ、また機械的特性も優れた
樹脂組成物である。

また、本発明によって得られた架橋ポリアクリロニトリ
ル−α−メチルスチレンを含む、アクリロニトリル−α
−メチルスチレン−ブタジェン樹脂は重合体樹脂の物性
がほとんど変わることな（、糸引き現象が著しく改良さ
れている。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明実施例１と比較例１の重合体組成物のＤ
ＳＣ曲線を示す。 Ａ：実施例Ｉ Ｂ：比較例１ 第２図は実施例１〜５と比較例１〜５の重合体組成物の
組成比とビカット軟化点との関係を示すグラフである０
図中の１．２，３．４．５はそれぞれ実施例及び比較例
の番号である。 第２図

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも１種の非架橋重合体成分（ａ）および
   非架橋状態で該重合体成分（ａ）と互いに相溶する重合
   体の架橋体微粒子成分（ｂ）とを含有し、該微粒子成分
   （ｂ）の架橋度の指標としての良溶媒に対する膨潤度が
   ２０００％以下であることを特徴とする重合体組成物。
2. （２）上記重合体成分（ａ）と（ｂ）の重量比が１／１
   ０〜３０／１である特許請求の範囲第１項記載の重合体
   組成物。
3. （３）上記微粒子成分（ｂ）の平均粒子径が１００μｍ
   以下である特許請求の範囲第１項記載の重合体組成物。
4. （４）上記非架橋重合体成分（ａ）が、ポリフェニレン
   エーテル、ポリフェニレンエーテルと芳香族ビニル重合
   体あるいは耐衝撃性芳香族ビニル重合体との混合物、芳
   香族ビニル−シアン化ビニル共重合体、ポリフッ化ビニ
   リデン樹脂およびアクリル酸アルキルエステル重合体か
   ら選ばれた少なくとも１種である特許請求の範囲第１項
   記載の重合体組成物。
5. （５）上記架橋体微粒子成分（ｂ）の重合体が、芳香族
   ビニル、アクリル酸アルキルエステルおよびシアン化ビ
   ニルから選ばれた少なくとも１種を重合して得られたも
   のである特許請求の範囲第１項記載の重合体組成物。