JPS62212374A - １−フエニルイミダゾ−ルカルボン酸アミド、それらの製造方法ならびにそれらの植物生長調整剤としての用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １−フェニル−イミダゾール−５−カルボン酸誘導体な
らびにそれらの殺菌剤、除草剤および植物生長調整剤と
しての使用は、ドイツ特許出願公開筒３，２１７，０９
４号から知られている。

これらの化合物は、一般式（Ａ） 〔上式中、Ｒ１はＨ，フェニル、アルキル、アルケニル
（これら２つの基はハロゲン、アルコキシまたはジアル
キルアミノによって置換さしてＸはＯｏＳ　　またはＮ
を意味し、そしてＸがＮを意味する場合にはＸに２個の
Ｒ１が結合している〕 を有する。

本発明者らはこの度、驚くべきことには、ドイツ特許出
願公開筒３．２１７．０９４号に記載されていない選択
された１−フェニルイミダゾールカルボン酸アミドは、
殊に稲作において特に強力・な生長調整作用を有するこ
とを見出した。

従って、本発明の対象は、式１ （上式中、 Ｒ１は互いに独立して（Ｃ１−Ｃ３）アルキルを意味し
、そして Ｒ２はＨ１メチルまたは・・ロゲンを意味する）で表わ
される化合物ならびにそれらの農業目的に使用されうる
塩である。

上記式Ｉにおいて　Ｒ１は特にエチルを意味しそしてＲ
２は特に水素を意味する。

本発明の対象は、更に、式■ （上式中、 −Ｏ−Ｃ−ＯＲ４を意味し、そして して得られた化合物を所望の場合にはそれらの塩に変換
することを特徴とする前記式Ｉで表わされる化合物の製
造方法である。

ア・モノ・蓬は、一般に通常の方法に従−一例えば、 −Ｒ３＝ＯＲ４である化合物■をアンモニアと、またハ
尿素、ホルムアミドまたは（ＮＨ４）２Ｃ０３のような
、加熱に際してアンモニアを遊離させる物質と、場合に
よっては加圧下に、１００ないし２５０℃の温度におい
て反応させることによるか（例えば、ホウベン−フィル
第■巻第６５６頁以下（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ■、　
Ｓ、　６５６　ｆｆ、　）参照）二または −Ｒ３＝ＯＨである式■の化合物をアンモニウム塩に変
換し、このものを次に熱的に分解することによる。アン
モニウム塩は、例えば、上記の酸とアンモニアまたはア
ンモニアを遊離させる上記の物質とを反応させることに
よって製造されうる（例えば、ホウベン−ワイル第■巻
第６４５頁以下参照）二または ■の化合物と水性の、またはガス状のアンモニアとを、
場合によっては不活性溶媒の存在下に０°ないし１００
℃において反応させることにより（例えば、オルガニク
ム（Ｑｒｇａｎｉｋ８ｎ）１９７３年第４５３頁以下参
照）実施されうる。

農業に使用されうる式Ｉの塩は、イミダゾリウム塩であ
り、これらは公知の方法に従って、例えば塩酸、硫酸、
メタンスルホン酸、クロルエタンホスホン酸またハトリ
クロル酢酸のような強酸を用いてく２のｐＨ値において
製造される。

本発明による化合物を用いることにより典型的な生長調
整作用が達成され、それはすでに低い配量においてすで
に使用されうる。それは植物に固有の物質代謝に調節的
に作用し、従って植物の内容物質に意図した影響を与え
るために、収穫量を向上させるために、ならびに収穫を
容易にしそして生長を抑制するために使用することがで
きる。更に、それらは、望ましくない植物の生長を、そ
の際植物を枯死させることなく、一般的に調整しそして
抑制するのに適している。

植物生長の抑制は、多くの単子葉および双子葉の栽培植
物においては大きな役割を演する。何故ならば、それに
よって側臥が減少するかまたは完全に阻止されうるから
である。本発明による化合物の生長調整作用は、イネに
おける生長抑制剤として殊に卓越している。

本発明の対象は、また本発明による化合物の少くとも１
種の有効量を含有することによって卓越している植物生
長調節剤である。

本発明による化合物は、場合によってはその他の有効成
分と混合して、水利剤、乳剤、噴霧用溶液、粉剤、分散
剤、粒剤またはマイクロ粒剤として通常の製剤形態で使
用されうる。

水和剤は、水中に均一に分散されうる調合物であり、有
効物質と共に場合によっては希釈剤または不活性物質の
ほかに湿潤剤、例えばポリオキシエチル化脂肪アルコー
ル、アルキル−まタハアルキルフェニルスルホネートお
よヒ／マたは分散助剤、例えばリグニンスルホン酸ナト
リウム、２，２′−ジナフチルメタン−６，６′−ジス
ルホン酸ナトリウム、ジプチルナフタリンスルホン酸ナ
トリウムまたはオレオイルメチルタウリン酸ナトリウム
もまた含有する。製造は、通常の方法で、例えば成分の
粉砕および混合によって行なわれる。

乳剤は、例えば、有効物質を不活性有機溶剤、例えばブ
タノール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、
キジロールまたは高沸点の芳香族化合物あるいは脂肪族
または環状脂肪族炭化水素中に、１種またはそれ以上の
乳化剤の添加の下に溶解することによって製造されうる
。

液体の有効物質の場合には、溶剤の添加は、全くまたは
一部省略されうる。乳化剤としては、例工ば、アルキル
−アリールスルホン酸カルシウム、例工ばドデシルベン
ゼンスルホン酸カルシウムまたは非イオン性乳化剤、例
えば脂肪酸ポリグリコールエステル、アルキルアリール
ポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリコー
ルエーテル、プロピレンオキシド−エチレンオキシド−
縮合生成物、脂肪７　／ｌ／　ニア　−Ａ、　−プロピ
レンオキシド−縮合生成物、アルキルポリグリコールエ
ーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン酸エステルまたはポリオキシエチレンソル
ビットエステルが使用されうる。

粉剤は、有効物質を微細に分割された固体物質、例えば
メルク、天然産粘土、例えばカオリン、ベントナイト、
葉ロウ石またはケイソウ土と共に粉砕することによって
得られる。粒剤は、有効物質を吸着性の粒状不活性物質
の上に噴霧することにより、あるいは有効物質の濃縮物
を結合剤、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル
酸ナトリウムまたは鉱油を用いて砂、カオリナイトのよ
うな担体物質または粒状の不活性物質の表面上に塗布す
ることによって製造されうる。適当な有効物質を肥料粒
状物の製造に通例の方法で一所望の場合には肥料と混合
して一粒状化することもできる。

水利剤においては、有効物質の濃度は、約５ないし９０
重量％であり、１００重量％までの残部は通常の調合成
分からなる。乳剤の場合には、有効物質の濃度は、約３
ないし８０重量％でありうる。粉剤は、大抵０．０２５
ないし２０重景％の有効物質を含有し、噴霧用溶液は、
約２ないし２０重量％の有効物質を含有する。粒剤の場
合には、有効物質の含量は、ある程度まで、有効物質が
液体で存在するかまたは固体で存在するか否かまたいか
なる粒状化助、剤、充填剤その他が使用されるかという
ことに依存する。更に、上記の有効物質配合物は、場合
によってはそれぞれ通常の付着剤、湿潤剤、分散剤、乳
化剤、浸透剤、溶剤、充填剤または担体物質を含有する
。

市販される形態で存在する濃縮物は、使用に当っては、
場合によっては、通常の方法で、例えば水利剤、乳剤、
分散剤の場合においてはそして一部はマイクロ粒剤の場
合においても水で希釈される。粉剤および粒剤ならびに
噴霧用溶液は、使用前には通常もはやそれ以上不活性物
質で希釈されることはない。

る。本発明による化合物、特に例において挙げられた化
合物は、それらの実際の使用に際しては場合によっては
また公知の生長調整剤と組合わされる。そのような公知
の生長調整剤は、式％式％） （上式中、ＲはＯＨまたはＣ１の意味する）で表わされ
る化合物［Ｒ＝ｃ１である場合の一般名はクロルメカッ
ト（Ｃｈｌｏｒｍｅｑｕａｔ）］、更にＮ、Ｎ　−ジメ
チルピペリジニウムクロリド〔メピカット（Ｍｅｐｉｑ
ｕａｔ）　　クロリド〕、α−シクロプロピル−４−メ
トキシ−α−（ピリミジン−５−イル）ベンジルアルコ
ール〔アンシミドール （Ａｎｃｙｍｉｄｏｌ）：］、（３ａα、　４β＋４ａ
α、７β、７ａα）−１−（４−クロルフェニル）　−
３ａ、４．４ａ、６ａ、７．７ａ　−ヘキサヒドロ−４
，７−メタノ−ＩＨ−〔１，２）ジアセト（３，４−ｆ
：］ベンゾトリアゾール［テトシラ７ス（Ｔｅｔｃｙｌ
ａｃｉｓ）　］　、コノ−り酸−モノー２．２−ジメチ
ルヒドラジッド（ジアミノアジド）、６−ヒドロキシ−
２Ｈ−ピリダジン−３−オン（マレイン酸無水物）、２
−クロル−９−ヒドロキシ−９Ｈ−フルオレン−９−カ
ルボン酸〔クロルフルレノ−＃　（（：：ｈｌｏｒｆｌ
ｕｒｅｎｏｌ）　：ｌ、５′−（）　ＩＪクロルールメ
タンスルスルホンアミド）アセテート−２！　４／−キ
シリジッド〔メフルイジツド（Ｍｅｆｌｕｉｄｉｄ）］
　、］２−クロルエチルホスホン酸エテホン（Ｅｔｈｅ
ｐｈｏｎ）　］である。

これらの化合物の生長調整作用は、植物生長調整剤作業
グループ（ｔｈｅ　Ｐｌａｎｔ　Ｇｒｏｗｔｈ　Ｒｅｇ
ｕｌａｔｏｒＷｏｒｋｉｎｇ　Ｇｒｏｕｐ）編集の植物
生長調整剤ハンドブック（ｔｈｅ　ｐｌａｎｔ　Ｇｒｏ
ｗｔｈ　Ｒｏｇｕｌａｔｏｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ）第２
版（１９８１年）に記載されている。

化合物クロルメカットまたはメピカットークロリドの代
りに、原理的には、クロライドイオンの代りにブロマイ
ド、ニトレートまたはサルフェートのような他の通常の
陰イオンを含有する類似の塩もまた使用されうる。

化合物１１特に例１の化合物まだはその塩とエテホン（
Ｅｔｈｅｐｈｏｎ）との組合せは、十字孔植物（例えば
、セイヨウナタネ）または米穀類（例えばオオムギ）の
場合のように、温和な気候における栽培植物において有
利に使用される。

これらの組合せは、各成分の混合配合物として存在し次
いで通常の方法で水によって希釈されて施用されるか、
あるいはそれらはいわゆるタンク混合物として、別々に
調合された各成分を水を用いて一緒に希釈することによ
って製造されうるが、各成分を順次に使用し、すなわち
、次に各成分を個々の調合物として施用する可能性もあ
る。

一般式Ｉで表わされる化合物は、オーキシンまたはシト
キンのような天然産または植物ホルモンと組合せること
もできる。

調合例 例１ ａ）有効物質１０重量部をメルクまたはその他の不活性
物質９０重量部と混合しそしてノ・ンマーミルで粉砕す
ることにより、またはｂ）有効物質６０重量分、タルク
３５重量部および付着剤（例えばローターブーラン社（
Ｒｈｏｎｅ　−ｐｏｕｌｅｎｃＳ、Ａ、）製のロードポ
ール（Ｒ）（ＲｈＯｄＯｐＯｌ（Ｒ））のようなポリサ
ッカライド）を同様にして均一化することによって、１
つの粉剤が得られる。

例２ 有効物質２５重量部、不活性物質としてカオリン含有石
英６４重量部、リグニンスルホン酸カリウム１０重量％
および湿潤および分散助剤としてオレオイルメチルタウ
リン酸ナトリウム１重量部を混合しそしてビンミルで粉
砕することによって、水に容易に分散しうる水和剤が得
られる。有効物質含量５％の調合物は、次のような組成
を有しうる：有効物質５％、スルホン化されたナフタリ
ンホルムアルデヒド縮合物（例えば、ヘキスト社（Ｈｏ
ｅｃｈｓｔ　ＡＧ）製のジスパ／ｌ／７ゲ７　Ａ　（：
［）ｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（Ｒ））　６％、アルキルナ
フタリンスルホン酸のＮａ塩（例えばヘキスト社のレオ
ニルＤＢ　（Ｌｅｏｎｉｌ　ＤＢ（Ｒ））　２％、ポリ
プロピレングリコールと５ｉ０２の混合物（例えばヘキ
スト社のアクロチン３４１　（Ａｃｒｏｔｉｎ３４１（
Ｒ））５％、ケイ酸塩（例えばデグッサ社（Ｄｅｇｕｓ
ｓａ　ＡＧ）のジベルナツト（Ｓｉｐｅｒｎａｔ（Ｒ）
）　２５％オヨヒカオリンタイプ１７７７５７％。

例３ 有効物質２０重量部をアルキルフェノールポリグリコー
ルエーテル（例えばローム・アンド・ハース社（Ｒｏｈ
ｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓ　Ｃｏ、）製のトリトン（Ｔｒｉ
ｔｏｎ””　）　Ｘ　２０７　）　６重量部、インドリ
デカノールポリクリコールエーテル（エチレンオキシド
単位８）３重量部およびパラフィン系鉱油（沸騰範囲約
２５５ないし３７７℃またはそれ以上）と混合しそして
ボールミルで５μｍ以下の微細度まで粉砕することによ
って水に容易に分散されうる分散物濃縮物が得られる。

例４ 有機物質１５重量部、溶剤としてシクロヘキサノン７５
重量部および乳化剤としてオキシエチル化ノニルフェニ
ル（エチレンオキシド単位１０）１０重量部から乳剤が
得られる。

−ム」Ｌ化− 例１ ｌ−（２，６−ジニチルフエニル）−イミダソール−５
−カルボオキサミド １−（２，６−ジニチルフエニル）−イミダゾール−５
−カルボン酸２４．４ｇ　（０，１モル）を少量宛塩化
チオニル８６ｇ（，０，３モル）およびジメチルホルム
アミド１ｍＡに添加した。添加後、ガスの発生の完了す
るまで８０℃に加熱し、放冷させ、固体の残渣を減圧下
で乾燥させそして少量宛充分な攪拌の下に氷冷された濃
アンモニア水溶液１５０ｍＡ！中に加えた。室温におい
て１時間攪拌し、沈殿を濾過しそして乾燥した。融点１
７１〜１７１．５℃（酢酸エステル−ヘキサン）の無色
の固体物質として１−（２，６−シエチルフエニル）−
イミダゾール−５−カルボオキサミド２０．２ｇを得た
：収量：理論量の８３％。

その他の例を第１表に示す： 第１表　イミダゾール−５−カルボオキサミド〇 ２　　２．６−シメチルーフエニル ３　　２−エチル−６−メチル−フェニル　　　　　　
　１５０−１５４４　　２−エチル−６−インプロピル
−フェニル　　　　　１９８−２０８５　　　２−イノ
プロピル−６−メチル−フェニル６　　　２．６−ジイ
ツブロビルーフエニル７　　２．６−ジニチルーフエニ
ル（）・イドロクロライト）　樹脂状８　　　　　　　
　　　　〃　　　　　（クロルエタン−ホスホネート）
　　　　樹脂状 ９　　２．６−ジエチル−３−メチル−フェニル　　　
　　　１４７−１５１１０　　　２．６−シエチルー４
−メチル−フェニル１１　　　２．６−シエチルー４−
ブロム−フェニル１２　　　２．６−ジエチル−３−ク
ロル−フェニル　　　　　　１８８−１９８１３　　　
２．６−ジニチルーフエニル（硫酸水素塩）　　１７８
（分解）１４　　　２．６−ジニチルーフエニル（メタ
ンスルホネート）　　１８２−１８６１５　　　２．６
−ジニチルーフエニル（トリクロルアセテート）８０（
分解）生物試験例 イネの苗を栽培し、そして最大分ゲッの段階において本
発明による化合物々らびにドイツ特許出願公開用３．２
１７．０９４号に記載された比較化合物を用いて処理し
た。有効物質は、噴霧により直接に施用されるかまたは
水に添加した。

処理の３週間後にすべての苗について生長度を対照植物
の生長度の％とじて算出した。更に、各化合物の可能な
植物に対する毒性作用についても観察した。生長の抑制
度は、百分率の数値で表わされ、その際１００％は生長
の停止を意味しそして０％は未処理の対照植物のそれに
相当する生長を意味する。

第２表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式中、 Ｒ＾１は互いに独立して（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキルを
   意味し、そして Ｒ＾２はＨ、メチルまたはハロゲンを意味する）で表わ
   される化合物ならびにそれらの農業目的に使用されうる
   塩。 ２、式 I においてＲ＾２がＨを意味する特許請求の範
   囲第１項記載の化合物またはそれらの塩。 ３、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式中、 Ｒ＾１は互いに独立して（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキルを
   意味し、そして Ｒ＾２はＨ、メチルまたはハロゲンを意味する）で表わ
   される化合物ならびにそれらの塩を製造造すべく、 式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （上式中、 Ｒ＾３は−Ｏ−Ｒ＾４、−ＯＨ、塩素、▲数式、化学式
   、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があり
   ます▼を意味し、そして Ｒ＾４は（Ｃ＿１−Ｃ＿８）アルキルを意味する）で表
   わされる化合物をアンモノリシスにかけ、そして得られ
   た化合物を所望の場合にはそれらのイミダゾリウム塩に
   変換することを特徴とする上記式 I で表わされる化合
   物およびそれらの塩製造方法。 ４、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式中、 Ｒ＾１は互いに独立して（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキルを
   意味し、そして Ｒ＾２はＨ、メチルまたはハロゲンを意味する）で表わ
   される化合物またはそれらの農業目的に使用されうる塩
   の有効量を含有する植物生長調整剤。 ５、一般式 I で表わされる化合物の有効量を植物また
   は栽培地面の上に適用する特許請求の範囲第４項記載の
   植物生長調節剤。