JPS62207359A - ポリカ−ボネ−ト／ポリシロキサンブロツク共縮合物とサ−モトロビツクポリマ−の混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、共縮合したポリシロキサンブロックを含んで
いる芳香族ポリカーボネートとサーモトロピックポリマ
ーの熱可塑性混合物、溶融物中でのそれらの製、進法お
よび成型品（おもに射出成形による）、フィラメント、
繊維およびフィルムの製造に対するそれらの利用に関す
る。

ポリカーボネート／ポリシロキサンブロック共縮合物は
公知である（米国特許第３，１８９，６６２号および第
３，４１９，６３４号）。それらは弾性的で、高い引張
り強さで、加水分解に対して安定であるとして、そして
すぐれた電気的性質を備えているとして記載されており
、成形品およびフィルムの製造に対する原料として推せ
んされている。しかしながら、これらのブロック共縮合
物から製造した成分はガラス転移温度以上の温度に加熱
したとき著しい収縮を示し、それはこれらの成分を高温
において、たとえば自動車のエンジン室における使用に
対して不適当なものにする。

ヨーロッパ特許第４４１７５号および英国特許第１，５
３８．６３２号にはポリカーボネートとサーモトロピッ
ク全芳香族ポリエステルの混合物が記載されている。こ
れらの混合物は光沢および高い熱ひずみ点ならびに、た
とえば引張り強さ、引張り弾性率、曲げ強さ、曲げ弾性
率および衝撃強さのようなすぐれた機械的性質を有する
といわれている。加熱のさいの収縮についてなにもいわ
れていない。

発明者は、もしもサーモトロピックポリマーをブロック
共縮合物に混合するならば、高温において起こるポリカ
ーボネート／ポリシロキサンブロック共縮合物の収縮が
大いに避けられることがここに見いだされた。収縮性に
対する影響がサーモトロピックポリマーの量に対して不
釣合に大きいこと、したがって収縮が比較的少量のサー
モトロピックポリマーによってすでに著しく抑制される
ことがここでとくに驚くべきことである。

本発明は Ａ）ポリカーボネート１〜９９、好ましくは５０〜９５
、とくに８０〜９５重量％、 Ｂ）サーモトロピックポリマー９９〜１、好ましくは５
０〜５、とくに２０〜５重量％、各々の場合に％はＡ＋
Ｂの合計に対する、からなり、ポリカーボネートＡが１
．１０〜１．３５、好ましくは１．１５〜１．３２の相
対粘度（塩化メチレン１ｄｌ中にブロック共縮合物を０
．５ｇ含む溶液について２５℃において測定）と非す−
モトロピックポリカーボネートに対して０．５〜１０、
好ましくは１〜７重量％のポリ−（ジオルガノシロキサ
ン）単位の含量を有するポリカーボネート／ポリジオル
ガノシロキサンブロック共縮合物であり、これらのポリ
−（ジオルガノシロキサン）単位が単位あたり平均で５
〜１００、好ましくは２０〜８０個のシリコン原子を含
むことを特徴とする混合物に関する。

好ましいポリカーボネート／ポリジオルガノシロキサン
ブロック共縮合物Ａは式 ％式％（１） 式中ＲおよびＲ１は互いに独立にＣ４〜Ｃ２゜、好まし
くはＣ７〜Ｃ６アルキルまたはＣ６〜ＣＩ４、好ましく
はＣ６アリールを示し、アルキルおよびアリール基はフ
ッ素、塩素または臭素によって一置換から全置換される
ことが好ましい基ＲおよびＲ１にはエチル、プロピル、
ｎ−およびｔ−ブチル、クロロメチル、トリフルオロプ
ロピル、フェニル、クロロフェニル、ナフチルそしてと
くにメチルが含まれる。

ブロック共縮合物Ａの９０〜９９．５．好ましくは９３
〜９９重量％はカルボニル基、ジフェノール基、もし適
当ならば枝分れ剤の基およびもし適当ならば末端基から
なる。

好ましいジフェノール基はたとえば式 式中Ｘは単結合、 　Ｈ５ −Ｏ−１−Ｓ−１−８０２−　または Ｙ　Ｉ、　Ｙ　４は互いに独立に水素、Ｃ１〜Ｃ４アル
キル、好ましくはメチル、またはハロゲン、好ましくは
塩素または臭素を示す、 に対応する。

好ましいジフェノール基はたとえば２．２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１゜１−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、２，２−
ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）
−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−エタン、ビス−（
３゜５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン
およびビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルフィドの
基である。

ブロック共縮合物Ａに対する好ましい枝分れ剤はたとえ
ばドイツ特許出願公開第１，５７０，５３３号および第
１，５９５．７６２号および米国特許第３．５４４．５
１４号に記載されているような少なくとも３官能性であ
る化合物、とくに好ましくは３価のフェノール、芳香族
Ｉ・リカルボン酸および少なくとも３価の官能基を有す
るヒドロキシカルボン酸である。好ましい枝分れ剤の例
は２．４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロ
ピル）−フェノール、２．６−ビス−（２′−ヒドロキ
シ−５′−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、
２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−＜２．４−ジヒ
ドロキシフェニル）−プロパン、１．４−ビス−（４，
４’−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、２
．４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シア
ヌル、３．３−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２
−オキソ−２，３−ジヒドロインドールおよび３゜３−
ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−
オキソ−２，３−ジヒドロインドールである。

もしもブロック共縮合物Ａが枝分れした形で用いられる
べきであるならば、枝分れ基の量は一般にブロック共縮
合物Ａのジフェノール基に対して０．０５〜２モル％で
ある。

ブロック共縮合物Ａに対して好ましい末端基はフェノー
ル、安息香酸、モノおよびジアルキルフェノールならび
にモノおよびジアルキル安息香酸の基であり、そのアル
キル置換基は末端基あたり会計で２０個までのＣ原子を
有していてよい、とくに好ましい末端基は式 式中Ｚは一〇−または−Ｃ−を示す、 に対応する。

好ましい末端基の例はフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェ
ノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ノニルフェ
ノール、３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−（３
，５−ジメチルへブチル）フェノールおよび４−（３，
５−ジメチルへブチル）フェノールの基である。

ｅｔａのフェノールのかわりに、それらのハロゲノカル
ボン酸エステルを用いることができ、カルボン酸のかわ
りに、それらの酸塩化物を用いることができる。

末端基の量は好ましくはブロック共縮合物Ａのジフェノ
ール基に対して１〜１０モル％である。

ブロック共縮合物Ａはたとえば、α、ω−ビス（ヒドロ
キシアリールオキシ）−ポリジオルガノシロキサン、ビ
スフェノール、炭酸誘導体、たとえばホスゲン、もし適
当ならば連鎖停止剤そしてもし適当ならば枝分れ剤から
通常の条件下で２相境界法によって合成することができ
る。エステル交換法およびいわゆるピリジン法もまたそ
れらの合成に対して適当である。

単位あたりのシリコン原子の数（＝平均シロキサンブロ
ック長）は自社（１ｎ−ｈｏｕｓｅ）合成の場合にポリ
シロキサン出発物質の末端基の定量によって求めること
ができる。

仕上ったブロック共縮合物中のシロキサンブロックの重
合度はポリカーボネート部分の加水分解によって求める
ことができる。このようにして非加水分解性シロキサン
ブロックはポリマー分析（ゲル濾過クロマトグラフィー
、高性能液体クロマトグラフィー、末端基定量）によっ
て研究に利用できるようになる。

本発明による効果は、ポリカーボネート／ポリシロキサ
ンブロック共縮合物ＡをサーモトロピックポリマーＢと
混合するときにのみ生ずる。

液晶溶融物を形成する物質は「サーモトロピック」と呼
ばれる。サーモトロピックポリマーは適当に公知である
。たとえばＦ、Ｅ、マツクファーレン（ＨｃＦａｒｌａ
ｎｅ）ら、「液晶ポリマー１１　（１ｉｑｕｉｄＣｒｙ
ｓｔａｌ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｉｆ　）　Ｊ　、高分子科
学における現代のトピックス（Ｃｏｎｔｅｍｐｏｒａｒ
ｙ　Ｔｏｐｉｃｓ　１ｎＰｏｌｙ＋＋＋ｅｒ　５ｃｉｅ
ｎｃｅ）　、第２巻、プレナム・バブリ゛ソシング・コ
ーポレーション（Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｕｂｌｉｓｈ−ｉｎ
ｇ　　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）　、１９７７年、Ｗ、
Ｊ、ジャクソン（Ｊａｃｋｓｏｎ　）およびＨ，Ｆ、ク
ーフス（にｕｈｆｕｓｓ）　、ジャーナル・オブ・ポリ
マー・サイエンス（Ｊ、　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎ
ｃｅ）　、ポリマー・クミストリー・エディジョン（Ｐ
ｏｌｙｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｅｄ、）、１４巻、２０４２
　（１９７６年）、Ｗ、Ｃ，ウーテン（Ｎｏｏｔｅｎ　
）ら、Ａ、シフェリ（Ｃｉｆｅｒｒｉ）、「超高弾性率
ポリマー（Ｕｌｔｒａ−ｈｉｇｈ　ＭｏｄｕｌｕｓＰｏ
ｌｙ＋ａｅｒｓ）ｊ、アプライド・サイエンス・ノ（ブ
リッシャーズ（＾ｐｐｌｉｅｄ　５ｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕ
ｂｌ、）　、ロンドン、１９７９年、３６２ページ以下
、Ａ、プルムシュタイン（Ｂｌｕ請５ｔｅｉｎ）ら、「
ポリマー中の液晶秩序（Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌ
ｌｉｎｅ　０ｒｄｅｒ　ｉｎＰｏｌｙｍｅｒｓ）　、ア
カデミツク・プレス（＾ｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ）　
、１９７８年、Ｊ、ブレストン（Ｐｒｅｓｔｏｎ　）　
、アンゲバンテ・マクロモレキュラーレ・ヘミ−（＾Ｈ
ｅｗ、　Ｍａｋｒｏｍｏｌ、　Ｃｈｅｓｓ、）、１０９
／１１０．１〜１９ページ（１９８２年）、Ａ、シフェ
リ（Ｃｉｆｅｒｒｉ）　、Ｗ、　Ｒ，クリークバウム（
にｒｉｇｂａｕｍ）　、Ｒ，Ｂ、メイヤー（Ｍｅｙｅｒ
　）、「ポリマー液晶（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｌｉｑｕｉｄ
　Ｃｒｙｓｔａｌｓ）　Ｊ、アカデミツク・プレス（＾
ｃａｄｅ輸ｉｅ　Ｐｒｅｓｓ）　、ニューヨーク、１９
８２年、ヨーロッパ特許第１１８５号、第１３４０号、
第８８５５号、第１１，６４０号、第１５，８６５号、
第１７，３１０号、第１８，１４５号、第１８．７０９
号、第２２゜３４４号、第４４．２０５号および第４９
，６１５号、米国特許第３，９９１，０１３号、第３゜
９９１．０１４号、第４，０６６．６２０号、第４．０
６７．８５２号、第４，０８３，８２９号および第４．
１０７，１４３号、ならびに国際公開番号第７９／７９
７号、第７６９／１０３４号および第７９／１０４０号
を参照。

ポリマー溶融物の液晶状態は偏光顕微鏡によって調べる
ことができる。精査のため、接眼鏡は接眼レンズの焦点
に光ダイオードを有する付属装置を備えていた。調節装
置を有する続く測定増巾器によって、測定値は試料のな
いとき（こ顕微鏡を点灯し、ニコルプリズムを平行に配
列し、１００目盛に調整した。そのとき交差したニコル
プリズムは０．０１目盛の値を与えた。

調べたポリマー溶融物の層厚は１００μｍであった。

可能な液晶ポリマーは試料を２８０〜４００℃のｎｌの
温度で溶融した後で調べた。もしも交差したニコルプリ
ズムの間で見た溶融物の輝きがこの全範囲または一部で
起こるならば、ポリマーはサーモトロピック液晶として
分類された。

測定装置において、液晶ポリマーは１目盛以上、通常３
〜９０目盛の値を示す。無定形溶融物、たとえば芳香族
ポリカーボネートに対して、他方０．１目盛以下の値が
見いだされた。

上記の方法は実験室における迅速な決定に対してとくに
適し、はとんどすべての場合にうたがいない結果を与え
る。他方、うたがわしい場合には、たとえばＧ、Ｗ、グ
レイ（Ｇｒａｙ　）およびＰ、Ａ。

ウィンザー（Ｈｉ　ｎｄｓｏｒ　）、「プラスチック・
クリスタル（Ｐｌａｓｔｉｃ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ）　、
物理化学的性質と研究法（Ｐｈｙｓｉｃｏ−Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ　Ｐｒｏｐｅｒｉｅｓ　　ａｎｄＭｅｔｈｏｄｓ
　ｏｆ　Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ）　Ｊ　、とくに
第３章、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ
　Ｗｉｌｅｙ＆　５ｏｎｓ）　、ニューヨーク、シトニ
ー、トロント、１９７４年に記載されているように、溶
融物の広角χ線回折によって液晶成分の存在を示すこと
も適当であろう。

次のサーモトロピックポリマーＢは、たとえば本発明に
よる混合物の製造に適する。ポリエステル、ポリチオー
ルエステル、ポリエステル−アミド、ポリエステル−イ
ミド、ポリアゾメチンおよびポリエステル−カーボネー
ト。

好ましいサーモトロピックポリマーＢはａ）芳香族ジカ
ルボン酸、ｂ）ジフェノール、そしてもし適当ならばＣ
）芳香族ヒドロキシカルボン酸にもとすいた全方族ポリ
エステルである。共縮合した芳香族ジカルボン酸の基と
共縮合したジフェノールの基のモル比は０．９５〜１．
０５であり、共縮合した芳香族ヒドロキシカルボン酸の
基は共縮合した基ａとＣに対して０〜１００モル％、好
ましくは３０〜８０モル％、そしてとくに５０〜７０モ
ル％をなす。

芳香族ジカルボン酸ａ）はすべて、そのカルボキシル基
が直接芳香環に結合しているジカルボン酸である。

好ましい芳香族ジカルボン酸ａ〉は式 ８式％（） 式中Ａは６〜２４個のＣ原子、好ましくは６〜１６個の
Ｃ原子を有する２価の芳香族基を示す、 （こ対応する。

好ましい芳香族基Ａはカルボキシル基への２つの結合が
たとえば１，４−フェニレン、１，４−ナフチレンまた
は４，４′−ビフェニレンのように逆の方向に共軸的に
伸びているか、逆の方向に向いている結合がたとえば１
，５−ナフチレン、２．６−ナフチレンまたは３．５′
−ビフェニレンのように互いに平行に移動しているもの
である。

カルボキシル基への２つの結合が共軸的に伸びていない
か、逆の方向に平行に移動していない芳香族基Ａは、た
とえば１．３−フェニレン、１゜３−１１，６−１１，
７−または２，７−ナフチレンまたは３，４−ビフェニ
レンのように２つの結合が４５°から１８０°以下の角
度であり、直接隣接した炭素原子上にないならば適当で
ある。

好ましい芳香族ジカルボン酸ａ）はたとえば１．４−ナ
フチレンジカルボン酸、１．５−ナフタレンジカルボン
酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸、４．４′−ビフ
ェニルジカルボン酸、３゜３′−ビフェニルジカルボン
酸、４，４′−ジフェノキシエタンジカルボン酸、４．
４′−ジフェニルエーテル−ジカルボン酸、メチルテレ
フタル酸、メトキシテレフタル酸、クロロテレフタル酸
、４−クロロナフタレン−２，７−ジカルボン酸、１．
３−ナフタレンジカルボン酸、１，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、１．７−ナフタレンジカルボン酸、２，７−
ナフタレンジカルボン酸、３゜４′−ビフェニル−ジカ
ルボン酸、３．４′−ジフェニルエーテル−ジカルボン
酸、４−メチルイソフタル酸、５−メチルイソフタル酸
および４゜４−ジクロロジフェニルニーチル−３，３′
−ジカルボン酸である。

とくに好ましい芳香族ジカルボン酸ａ）はイソおよびテ
レフタル酸である。

好ましいジフェノールｂ）は式 ％式％（［） 式中りは６〜・３０個のＣ原子を有する２価の単核また
は多核の芳香族基を示し、ＤのｗＩ造は２個のＯＨ基が
それぞれ芳香系の炭素原子に直接結合しており、フェノ
ール性水酸基への２つの結合が４５°〜１８００の角度
を形成するようなものであり、芳香族基Ａに対して上に
与えられた同じ説明が基りの構造にあてはまる、 に対応する。

とくに好ましいジフェノールｂ）はたとえばヒドロキノ
ン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、４．４′−ジ
ヒドロキシジフェニルエーテル、４゜４′−ジヒドロキ
シジフェニルエタン、４．４′−ジヒドロキシジフェノ
キシエタン、３．５’−ジヒドロキシジフェニル、３，
５′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、１．５−ジヒ
ドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン
、１．４−ジヒドロキシナフタレン、クロロヒドロキノ
ン、ブロモヒドロキノン、メチルヒドロキノン、フェニ
ルヒドロキノン、エチルヒドロキノン、２．２′−ジメ
チル−４，４′−ジヒドロキシジフェニル、３．３’　
、５．５’−テトラメチル−４，４′−ジヒドロキシジ
フェニル、３．５’−ジメトキシ−４，４′−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、ｉ、２−（２−クロロ−４−
ヒドロキシフェノキシ）−エタン、４−メトキシ−２，
６−ジヒドロキシナフタレン、レゾルシノール、３゜４
′−ジヒドロキシジフェニル、３．４′−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、３．４′−ジヒドロキシジフェノ
キシエタン、１，３−ジヒドロキシナフタレン、１，６
−ジヒドロキシナフタレン、１．７−ジヒドロキシナフ
タレン、２．７−ジヒドロキシナフタレン、４−クロロ
レゾルシノール、４−ブロモレゾルシノール、４−メチ
ルレゾルシノール、４−フェニルレゾルシノール、４−
エトキシレゾルシノール、２，５−ジクロロ−１，６−
ジヒドロキシナフタレンおよび４−メトキシ−２，７−
ジヒドロキシナフタレンである。

とくに好ましいジフェノールｂ）はヒドロキノン、レゾ
ルシノールおよび４．４′−ジヒドロキシジフェノール
である。

好ましい芳香族ヒドロキシカルボン酸Ｃ）はたとえば式 式中Ｒ２〜Ｒ″′はＣ３〜Ｃ４アルキル、０１〜Ｃ。

アルコキシ、Ｃ！〜ＣＩＯアリールまたはＣ６〜Ｃ３゜
アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ−＋ｔアルアルキル（好まし
くはベンジル）、ハロゲン（好ましくは塩素および臭素
）または水素を示し、 核と水酸基またはカルボキシル基の間の結合は４５°か
ら１８０°までの角度を形成する、の化合物である。

とくに好ましい芳香族ヒドロキシカルボン酸Ｃ）はたと
えば４−ヒドロキシ−３−メチル安息香酸、４−ヒドロ
キシ−３−フェニル安息香酸、４−ヒドロキシ−２−エ
チル安息香酸、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、
３−ブロモ−４−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ
−３−メトキシ安息香酸、４−メチル−３−ヒドロキシ
安息香酸、４−ヒドロキシ−３−フェノキシ安息香酸、
６−ヒドロキシ−５−クロロ−２−ナフトエ酸、６−ヒ
ドロキシ−５−メチル−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキ
シ−５−メトキシ−２−ナフトエ酸および６−ヒドロキ
シ−４，７−ジクロロ−２−ナフトエ酸である。

とくに好ましい芳香族ヒドロキシカルボン酸Ｃ）はｐ−
ヒドロキシ安息香酸および６−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸のような未置換のヒドロキシカルボン酸である。

あげられた出発物質のすべての組み合わせがサーモトロ
ピックポリエステルを与えるわけではない。当業者は各
々の場合に上にあげた文献の助けをかりて選択するか、
その経験にもとづいて適当な組み合わせを選ぶであろう
。

サーモトロピックポリエステルは末端基として−ＣＯＯ
Ｈ１−Ｈ−１−０Ｈ，−ＱＣ６Ｈ５、アシルオキシまた
は連鎖停止剤から生じた基を含んでより、好ましい連鎖
停止剤は４−ヒドロキシジフェニル、ｐ−ノニルフェニ
ル、４−（１，１，３゜３−テトラメチルブチル）−フ
ェニル、β−ナフトールのような一官能性芳香族ヒドロ
キシ化合物ならびにジフェニルカルボン酸およびナフタ
レンカルボン酸のような芳香族モノカルボン酸である。

末端基は芳香族ジカルボン酸基ａとジフェノール基すの
合計に対して０．５〜５モル％の量が存在してよい。

サーモトロピックポリエステルはまた３官能性または３
官能性以上の好ましくは芳香族のモノマーであるモノマ
ーによって枝分れさせてもよい。

枝分れ化合物の量は一般に芳香族ジカルボン基ａとジフ
ェノール基すの合計に対して０．１〜１モル％である。

好ましい枝分れ剤の例はフロログルシノール、１．３．
５−ベンゼントリカルボン酸および３，５−ジヒドロキ
シ安息香酸である。

サーモトロピックポリエステルは一般に少なくとも０．
５、好ましくは少なくとも１．０ｄｆｆｉ／。

（４５℃においてｐ−クロロフェノール１ｍｌあたりポ
リエステル５ｍｇの溶液について測定）の極限粘度を有
する。もしもポリエステルがｐ−クロロフェノールに不
溶であるならば、それらは示された最小の粘度を有する
ことが推測される。

好ましいサーモトロピックポリマーＢはまた全芳香族ポ
リエステル−カーボネート、すなわちたとえば上に記載
したように、その芳香族ジカルボン酸基のうちのいくら
か、好ましくは６０〜１００、とくに６０〜９０モル％
がカルボニル基によって置き換えられている全芳香族ポ
リエステルである。

好ましいサーモトロピック全芳香族ポリエステル−カー
ボネートＢはａ）（適宜置換した＞ｐ−ヒドロキシ安息
香酸−ｂ）ジフェノール、Ｃ）炭酸、もし適当ならばｅ
）連鎖停止剤にもとづいた重縮合物であり、ジフェノー
ル基（ｂ）のうちのいくらかは４．４′−ジヒドロキシ
ビフェニル基（ｆ）として存在し、そして末端基はさて
おき、次のデータは基のモル比にあてはまる。

ａ＋ｂ＝１ ｂ＝ｃ＋ｄ ｆ＝０．１〜０．９、好ましくは ０．１１〜０．７、そしてとくに ０．１２５〜０．４ ざ下１　　＝０・６′″１・好ましくは０、６〜０．９ ａ＝０．４〜０．８、好ましくは ０、６〜０．７５ ｂ〜ｆ＝０．０２〜０．５３、好ましくは０．０６〜０
．３６、そしてとく に０．１〜０．３５ ｃ＝０．１２〜０．６、好ましくは ０、　１７５〜０．４ ｄ＝ｏ〜０．２４、好ましくは０．１２ｆ＝０．０２〜
０．５３、好ましくは ０．０２７５〜０，２８、そしてとく に０．３〜０．１６ 好ましい（ａ＞ｐ−ヒドロキシ安息香酸は式■および■
の化合物である。

好ましい（ｂ）ジフェノールは式■の化合物である。

好ましい（ｄ）芳香族ジカルボン酸は式■に対応する化
合物である。

全芳香族ポリエステル−カーボネートＢはたとえば全芳
香族ポリエステルＢｃｒ）場合にあげた末端基を含んで
よい。

全芳香族ポリエステル−カーボネートＢはランダム分布
またはブロックで単位ａ〜ｄおよびｆを含んでよい。

全芳香族ポリエステル−カーボネートＢは一般に少なく
とも０，５、好ましくは少なくとも１、Ｏｄ／／ｙ（５
０℃においてｐ−クロロフェノール１ｍ！２あたりポリ
エステル−カーボネート５汀１ｉｉ１の溶液について測
定）の極限粘度を有する。

サーモトロピックポリマーＢはそれらの性質を改良する
目的で固相後縮令にかけてよい。これは通常減圧下２０
０〜３００℃において１〜２５時間行う。

好ましい具体例において、本発明による混合物は成分Ａ
とＢ相互の望ましくないエステル交換をできるだけ防ぐ
ため有効量の安定剤を含む。

次の方法が、与えられた量の安定剤が望ましくないエス
テル交換を有効に抑制するかどうかをきめるために推せ
んされる。成分ＡとＢは、好ましくは粒の形で、安定剤
とともに混和機で６０回転／分で３００℃において１５
分間混合される。

２５℃においてＣＨ２Ｃｌ　！に溶解する、このように
して得られた混合物の含有量は’Ｈ−ＮＭＲ分光学によ
ってエステル交換に対して調べられる。

Ｊ、デフォ−（Ｄｅｆａｕｘ）　、Ｐ　、ゴダード（Ｇ
ｏｄａｒｄ）　、　Ｊ　、　Ｐ　、メルシア（Ｍｅｒｅ
　’＞ｅｒ　）　、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイ
エンス、ポリマー・フィシ゛ソクス・エディジョン（Ｊ
、Ｐｏ１ｙ饋。

Ｓｃｉ、、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｐｈｙｓ、　Ｅｄ、）　、
２０巻、１８８１〜１８９４頁（１９８２年）参照、も
しもこのようにして求めたエステル交換度は当量以下で
存在する成分に対して５モル％以下であり、試験した安
定剤の量は本発明に関して「有効」と分類される。

エステル交換反応を防ぐことができる化合物は当業者に
とって公知である。それらにはたとえば、リン酸、亜リ
ン酸およびその脂肪族、芳香族またはアル脂肪族エステ
ル、たとえばアルコール成分中に６〜１２個のＣ原子を
有するアルキルエステル、トリノニルフェニル、ドデシ
ルフェニルおよびリン酸Ｉ・リフェニルのような、その
フェニル基が６〜１８個のＣ原子を有する１〜３個の置
換基によって適宜置換されているフェニルエステル、酸
化ヒ素（Ｉｌｌ）および酸化ヒ素（Ｖ）のようなヒ素化
合物、ホウ酸誘導体およびアセト酢酸エステルが含まれ
る。このタイプの安定剤のレビューはＨ，ルーデビツヒ
（Ｌｕｄｅｗｉｇ）、「ポリエステル繊維（Ｐｏｌｙｅ
ｓｔｅｙ（ａｓｅｒｎ）　Ｊ　、第２版、アカデミーフ
エルラーク（＾ｋｎｄｅｍｉｅ−Ｖｅｒｌａｇ）　、ベ
ルリン、１９７４年に見いだすことができる。本発明に
よってとくに好ましい安定剤はたとえば （ＨＯ）　２　Ｐ　＝　０ （ＨＯ）２Ｐ＝０ ：！：　　　　２ 一一一一ノ 山 Ｃｚ　ＩＩ　ｓ （Ｃ１１，０）２Ｐ　　　　　　　　　　　　　　（Ｘ
ＶＨｆ）ｉｌ ；　　　ズ 冒　　　　　工 ＣＪ　　　　　　　　ＣＪ である。

本発明による混合物はたとえば流動調節剤と離型剤のよ
うな通常の加工助剤、たとえばタルク、チョークおよび
ガラス繊維のような充てん剤と強化剤、たとえば二酸化
チタンとカーボンブラックのような着色顔料、および／
またはたとえばハロゲン化合物と酸化アンチモンのよう
な難燃剤を含んでよい。

本発明による混合物は好ましくは押出機で成分から調製
する。しかしながら、混和機、ロールミルまたはかきま
ぜ容器もまたそれらの調製に適する。したがって、本発
明はまた溶融物中での、好ましくは２８０〜３２０℃の
温度における本発明による混合物の調製法に関する。

個々の溶液の混合物から２つの成分に対する非溶媒を用
いる混合物の成分の同時沈澱による混合物の調製もさら
にまた可能である。混合物の２つの成分に対する非溶媒
は好ましくはｃｌ〜Ｃ，アルキルアルコールおよびＣｓ
〜ｃ２゜炭化水素である。

メタノールが混合物の２つの成分に対してとくに好まし
い非溶媒である。

本発明による混合物は溶融物から射出成形した成形品、
フィラメント、繊維、テープおよびフィルムに加工する
ことができ、すり力の強さによって高度に影響される分
子の配向は生ずるすり力のための液晶相で達成される。

したがって、それらは、すり力の増加とともに著しく減
少する顕著な構造粘性を示す。適当な加工法は射出成形
、押出し、プレスおよび溶融紡糸である。

本発明による混合物から製造した成形品はたとえば絶縁
体、印刷回路、プラグ接点および部品の構成要素のよう
な電子技術製品、航空機における内部部品の構成要素、
およびたとえば空調装置の構成要素とバルブの構成要素
のような医療技術装置の構成要素の製造に対してとくに
適する。

しかしながら、本発明による混合物はまた（粉末の形で
または分散系として）被覆およびコーティング材料とし
て用いることができる。

このように本発明はさらに本新規混合物の成形品、フィ
ラメント、繊維およびフィルムの製造に対する利用に関
する。

実施例 用いるビスフェノール／ポリカーボネート／ポリくジメ
チルシロキサン）は、０．５ｇ／ｄｆｆｉの濃度で塩化
メチレン中に溶解した後、２５℃において１．２９の相
対粘度（ηｒｅｌ）を有した。それは平均でブロック長
Ｐｎ＝４０でポリジメチルシロキサン単位５重量％を含
んだ。

ｐ−ヒドロキシ安息香酸０．６５モル、ヒドロキノン０
．３モル、イソフタル酸０．３モル、テレフタル酸０．
５モルおよび４．４′−ジヒドロキシジフェニル０．５
モルにもとづいた全芳香族ポリエステル（ＡＰＥ）また
はｐ−ヒドロキシ安息香酸０．６８モル、ヒドロキノン
０．２８モル、ジフェニルカーボネート０．２９３モル
、４゜４′−ジヒドロキシジフェニル０．０４モルおよ
びテレフタル酸０．０２７モルにもとづいた全芳香族ポ
リエステル−カーボネート（ＰＥＣ）を混合物の調製に
用いた。全芳香族ポリエステルは、４５℃においてｐ−
クロロフェノール中０．５ｇ／ｄ１の濃度で相対粘度（
ηｒｅｌ）１．９０を、全芳香族ポリエステル−カーボ
ネートは相対粘度３．２０を示した。

混合物を調製するため、成分はまず粒の形で９０℃にお
いて真空中で１６時閘乾燥した。成分の粒は互いに混合
し、双軸押出機によって溶融し、密接に混合し、糸条と
して放出した。混合物の粒はさらに加工する直前ふたた
び乾燥した。Ｎｏ、３引張り試験棒は６０バールの射出
圧下、射出成形によって製造した。これらの引張り試験
棒は１８０℃、すなわち成分ＡとＢのガラス転移温度以
上に１６時間保った０次に縦方向の収縮％を求めた（種
々の測定の最小値と最大値を引用した）。

成分へ　成分Ｂタイプ　安定剤　タイプ　　　収縮（重
量＄）　（１＠量ｚ）（重量＄）　　　　　　（＄　）
８９．９０　　１０　　　ＡＰＥ　　Ｏ，Ｉ　　　　Ｘ
　　　１，２５／３，７５８９．９０　　１０　　　Ａ
ＰＥ　　Ｏ，Ｉ　　　　Ｘ　　　Ｏ，６２５８９，９０
１０八ＰＥ　　　　Ｏ，Ｉ　　　　　　　Ｘ　　　　　
　Ｏ，６２５／１，２５８９．９０　　１０　　　ＰＥ
Ｇ　　Ｏ，Ｉ　　　　Ｘ　　　Ｏ，８２５８９，９０１
０ＰＥＣＯ，Ｉ　　　　Ｘ　　　Ｏ，３１２５Ｂ９，９
０　．１０　　　ＰＥＣＯ，Ｉ　　　　Ｘ　　　Ｏ，６
２５８９，９０１０ＡＰＥ　　ＯＪ　　　　ＸＩ　　　
２，５８９．９０　　１０　　　ＡＰＥ　　Ｏ，１°Ｘ
ＩＴ　　１，８７５８９．９０　　１０　　　ＡＰＥ　
　Ｏ，Ｉ　　　ＸＩＩＩ　　１，２５８９．９０　　１
ＯＡＰＥ　　Ｏ，Ｉ　　　ＸＩＶ　　　１，２５８９．
９０　　１ＯＡ）’Ｅ　　Ｏ，Ｉ　　　　ＸＶ　　　Ｏ
，６２５８９，９０１０ＡＰＥ　　Ｏ，Ｉ　　　ＸＶ！
　　　１．２５８９．９５　　１０　　　ＡＰＥ　　Ｏ
，０５Ｘ　　　２，５８９．９０　　１０　　　ＡＰＥ
　　Ｏ，Ｉ　　　ＸＶＩＩ　　９，３７５８９．９０　
　１０　　　ＡＰＥ　　Ｏ，Ｉ　　　ＸＶＩＩＩ　　１
，２５１００　　　　　　　　　　　　　　−　　１５
．Ｏ／２２，５１００　　＾ＰＥ−−０ １００　　ＰＥＣ−−〇

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ）ポリカーボネート１〜９９重量％とＢ）サーモ
   トロピツクポリマー９９〜１重量％からなり、各々の場
   合％はＡ＋Ｂの合計に対してであり、ポリカーボネート
   Ａが１．１０〜１．３５の相対粘度（塩化メチレン１ｄ
   ｌ中にブロック共縮合物を０．５ｇ含む溶液について２
   ５℃において測定）と非サーモトロピツクポリカーボネ
   ートに対して０．５〜１０重量％のポリ−（ジオルガノ
   シロキサン）単位含量を有するポリカーボネート／ポリ
   ジオルガノシロキサンブロック共縮合物であり、これら
   のポリ−（ジオルガノシロキサン）単位が単位あたり平
   均５〜１００シリコン原子を含むことを特徴とする混合
   物。 ２、各々の場合にＡ＋Ｂの合計に対して成分Ａ５０〜９
   ５重量％と成分Ｂ５０〜５重量％を含むことを特徴とす
   る、特許請求の範囲第１項記載の混合物。 ３、各々の場合にＡ＋Ｂの合計に対して成分Ａ８０〜９
   ５重量％と成分Ｂ２０〜５重量％を含むことを特徴とす
   る、特許請求の範囲第１項記載の混合物。 ４、成分Ａが１．１０〜１．３５の相対粘度を有するこ
   とを特徴とする、特許請求の範囲第１項〜第３項のいず
   れかに記載の混合物。 ５、成分Ａが１〜７重量％のポリ−（ジオルガノシロキ
   サン）単位を含むことを特徴とする、特許請求の範囲第
   １項〜第４項のいずれかに記載の混合物。 ６、ポリ−（ジオルガノシロキサン）単位が単位あたり
   平均２０〜８０個のシリコン原子を含むことを特徴とす
   る、特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の
   混合物。 ７、成分Ｂがサーモトロピツクポリエステル、ポリチオ
   ールエステル、ポリエステルアミド、ポリエステルイミ
   ド、ポリアゾメチンおよびポリエステルカーボネートか
   らなる群から選ばれることを特徴とする、特許請求の範
   囲第１項〜第６項のいずれかに記載の混合物。 ８、成分Ｂがジフェノール基としてビスフェノールＡ単
   位を含むことを特徴とする、特許請求の範囲第１項〜第
   ７項のいずれかに記載の混合物。 ９、成分を溶融物で混合することによる特許請求の範囲
   第１項〜第８項のいずれかに記載の混合物の製造法。 １０、成型品、フィラメント、繊維およびフィルムの製
   造に対する特許請求の範囲第１項〜第８項のいずれかに
   記載の混合物の利用。