JPS62201438A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真材料に関するものであ
り、さらに詳しくは１色再現性が優れ、かつ、不要なカ
ブリやスティンの少ないハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一般に青、緑、赤
の３原色に各々感光するハロゲン化銀乳剤層をもち、各
々がイエロー、マゼンタ、シアンに発色することにより
、いわゆる減色法を用いて、色像を再現する。従って再
現する色像は、各層の感色特性及び１発色の分光吸収特
性に大きく依存する。一般にこれらの特性は、使用され
る化合物に対する発色性などの制約によって、必ずしも
理論上最良なものとはなっていない、特にマゼンタカプ
ラーの発色色相が色再現上重要であり種々の改良がなさ
れている。なかでもピラゾロアゾール系マゼンタカプラ
ーは、発色色相の分光吸収特性が特に優れている。

例えばマゼンタカプラーの発色色相改良のために、５−
ピラゾロン系においては、ウレイド型やアシルアミノ型
より分光吸収特性の優れたアニリノ型マゼンタカプラー
（特開昭４９−７４０２７号、特開昭４９−１１１６３
１号等）が開発された。更に不要な副吸収の少ないピラ
ゾロアゾール型マゼンタカプラー（米国特許第３，７２
５，０６７号等）が開発されている。この種のカプラー
は、５−ピラゾロン型マゼンタカプラーから（すられる
色画像に比べて青光域、赤光域の不要な吸収が少なく１
色再現上有利なばかりでなく、カプラーそのものが光、
熱、湿度に対し安定で、分解しにくい為か得られた画像
の賛変が少ないという優れた点を有している。一方、こ
のピラゾロアゾール系マゼンタカプラーは、５−ピラゾ
ロン型マゼンタカプラーに比べて実用的な発色性能を持
つものは、カラー現像時にハロゲン化銀粒子の不要なカ
ブリを助長し、白地部や低発色画像部をマゼンタ色に汚
染するという欠点を有していた。

カブリの発生を防止する方法として１例えばｌ−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール類（ベルキー特許第６
７１，４０２号、米国特許第３゜２９５．９７６号、同
第３，３７６．３１０号。

同ＰｉＩＪ３，６１５，６１６号、同第３，０７１，４
６５号、同第３．４２０．６６４号、同第２．４０３．
９２７号、特開昭５０−３７４３６号、特開昭５８−９
５７２８号等、ベンゾトリアゾール類（英国特許第９１
９，０６１号、同第７６８゜４３８号、米国特許第３．
１５７，５０９号、同第３．０８２．０８８号、ドイツ
特許第６１７゜７１２号等）、ベンズイミダゾール類（
米国特許第３，１３７，５７８号、同第３，１４８，０
６６号１回第３．５１１，６６３号、英国特許第２７１
．４７５号、同第１．３４４，５４８号、同第３，１４
８，０６６号、同第３，５１１，６６３号、ドイツ特許
第７０８．４２４号、同第６３５．７６９号、同第２，
２０５，５３９号等）。

イミダゾール類（米国特許第３，１０６，４６７号、同
第３．４２０．６７０号、同第１，７６３．９９０号、
同第２，２７１，２２９号等）などの複素環化合物を感
光材料中あるいは、処理液中に添加する方法が知られて
いる。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、これらの化合物を用いるだけでは、ピラゾロア
ゾールカブ、ラーによる経時保存中の感度変化や撮影後
の経時感度変化を防止する効果が十分でなかったり、あ
るいはそれらの防止効果が十分であっても不要な感度の
低下をもたらすなどの欠点を有している。また、別の種
々の化合物の探索研究も試みられているが、感度を低下
させることなく経時保存中のカブリの増加を十分に防止
する効果のあるものは見い出されていない。

従って本発明は、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
の優れた点を生かし、その欠点である。

スティンやカブリの少ないハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することを目的とする。

より具体的には第１の目的は、分光吸収特性の良好なマ
ゼンタ色像により、より色再現性の優れたカラー写真感
光材料を提供することにある。第２の目的は１色像が堅
牢で白地汚染の改良されたカラー写真感光材料を提供す
ることにある。第３の目的は、実用的に十分な発色濃度
をもちさらに白地部や低濃度画像部の色汚染のない感光
材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、このような要望を満足するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を開発するため鋭意研究を重ねた結
果、特定の構造のピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
とある種の化合物とを組合せることによって達成できる
ことを見い出した。

本発明はこの知見に基づきなされるに至ったものである
。

すなわち本発明の目的は、下記一般式（Ｉ）で示すマゼ
ンタカプラーの少なくとも一種を含む層をもち少なくと
も一層中に、下記一般式（ｒｌａ　）またはＣｌ１ｂ）
で表わされる化合物を含有させてなるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料により達成された。

一般式（Ｉ） わし　ｕ　Ｉ　、　Ｒ２は水素原子、またはδ換基を表
わし、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸
化体とのカップリング反応により離脱しうる基を表わす
、Ｚａ＝Ｚ５が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳
香環の一部であってもよく。

さらにＲ１，Ｒ２またはＸで二量体以上の多優体を形成
していてもよい、ただしＲまたはＲ２のうち少なくとも
一つが二級または三級炭素を介してブラシロアゾール核
に結合する基を表わしかつＲまたはＲは少なくとも一つ
の−ＮＨ３Ｏ２−基を含む、） 一般式（ＩＩａ） 一般式（ｎｂ　） （式中、Ｒ、Ｒ、Ｒ及びＲ６は、同じでも異なってもよ
く、各々水素原子、置換もしくは１．２１換の、アルキ
ル基、アリール基、もしくはアミノ基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、アルキルチオ）Ｋ、”ｔｔ検されていて
もよいカルバモイル基。

ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシ基、アルコキシカ
ルボニル基又はヘテロ環残基をあられしＲ３とＲ又はＲ
４とＲ５が一緒に５ｇＬ又は６員環を形成してもよい、
ただしＲ３とＲ５のうち少なくとも一つはヒドロキシ基
をあられす、）上記一般式（ＩＩａ）または（Ｉｒｂ）
で表わされる化合物を詳細に説明する。

式中Ｒ、Ｒ、Ｒ及びＲ６は、同じでも異なってもよく、
各々水素原子：炭素数が１〜２０の環や分校を有しても
よい未と換もしくは８換されたアルキル基：単環もしく
は２環の未２を換もしくは置換されたアリール基；未置
換もしくはと換されたアミノ基：ヒドロキシ基：炭素数
１〜２゜のアルコキシ基：炭素数１〜６のアルキルチオ
基；脂肪族基又は芳香族基で置換されてむよいカルバモ
イル基；ハロゲン原子ニジアノ基：カルポキシ基；炭素
数２〜２０のアルコキシカルボニル基；又はチー）素原
子、酸素原子、硫Ｍ原子の如きペテロ原子を有する５員
もしくは６員環を含むヘテロ環残基をあられす、Ｒ３と
Ｒ４又はＲ４とＲ５が一緒に５員又は６負環を形成して
もよい。

ただしＲ３とＲ５のうち少なくとも一つはヒドロキシ基
をあられす。

と記未を換アルキル基の例は、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブ
チル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチ
ルメチル基、オクチル基。

ドデシル基、トリデシル基、ヘプタデシル基である。上
記置換アルキル基における置換基は例えば単環もしくは
二環のアリール基、ヘテロ環残基。

ハロゲン原子、カルボキシ基、炭素数２〜６のフルコキ
シ力ルポニル基、炭素数２０以内のアルコキシ基、ヒド
ロキシ基などであり、置換アルキル基の具体例はベンジ
ル基、フェネチル基、クロロメチル基、２−クロロエチ
ル基、トリフルオロメチル基、カルボキシメチルツム、
２−カルボキシエチルＬ２−（メトキシカルボニル）エ
チル基。

エトキシカルボニルメチル基、２−メトキシエチル基、
ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基等である
。上記未置換アリール基の例はフェニル基、ナフチル基
であり、アリール基が置換される場合のδ換基の例とし
て炭素数が１〜４のアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ
基、カルボキシ基、炭素数が２〜６のアルコキシカルボ
ニル基。

ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルコキシ基などがあり
、２ｉ換アリール基の具体例としてＰ−トリル、Ｊ５．
ｍ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−ブロモフェ
ニル基、Ｏ−クロロフェニル基、ｍ−ニトロフェニルＬ
　　ｐ−力ルポキシフェニル基。

０−力ルポキシフェニル基、０−（メトキシカルボニル
）フェニルＬ　　ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−メト
キシフェニル基１ｍ−エトキシフェニル基などがある。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６で各々表わされるアミノ基は
、置換されてもよく、Ｗ１検基の例にはアルキル基（た
とえばメチル基、エチル基、ブチル基）、アシル基（例
えばアセチル基、メチルスルホニル基など）があげられ
る、置換アミノ基の具体例をあげると、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、ブチルアミノ基、アセチルアミ
ノ基である。

Ｒ，Ｒ，Ｒ及びＲ６で各々表わされるアルコキシ基の具
体例には、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ヘプ
タデシルオキシ基があげられる。

Ｒ、Ｒ、Ｒ及びＲ８で各々表わされる力ルバモイル基は
、置換基として炭素数１〜２０のアルキル基や２環以内
の７リール基を一つ又は二つ有することができる。置換
カルバモイル基の具体例には、メチルカルバモイル基、
ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、フェ
ニルカルバモイル基があげられる。

Ｒ、Ｒ、Ｒ及びＲ６で各々表わされるアルコキシカルボ
ニル基の具体例はメトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、ブトキシカルボニル基である。

Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６で各々表わされるハロゲン原
子の具体例は塩素原子及び臭素原子である。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ８で各々表わされるヘテロ環残
基は単環でも、２〜３環の縮合環を有してもよく、具体
例にはフリル基、ピリジル基、２−（３−メチル）ベン
ゾチアゾリル基、１−ベンゾトリアゾリル基があげられ
る。

Ｒ３とＲ４、又はＲ４とＲ５で形成される環の例には、
シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン
環、ベンゼン環、フラン環、ピロリジン環、チオフェン
環があげられる。

Ｒ６が置換アルキル基を表わす場合、ペテロ環を置換基
としてもよく、下記一般式で表わされる置換アルキル基
は好ましい。

Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は前記と同じ意義を表わし。

ｎは２又は４を表わす。

一般式（ｒＩａ）又は（ｎｂ）で示される化合物の具体
例を以下に示す。

１ａ−１ Ｈ ＋１ａ　−２ Ｈ １ａ　−３ １１ａ　　−４ Ｈ３ １１ａ　　−５ Ｈ３ １１ａ　　−ｆ３ Ｈ １１ａ　　−９ Ｈ ａ−１０ １ａ−１１ ■ａ−１２ Ｈ １１ａ　　−１３ Ｈ １ａ−１４ Ｈ １ａ−１５ １１ａ−１６ ０Ｈ １ａ−１７ Ｈ １１ａ　　−１８ Ｈ １ａ−１９ １１ａ　　−２０ υＨ １ａ−２１ Ｈ １１ａ　　−２２ Ｈ ［Ｉａ　　−２３ １１ａ　　−２４ Ｈａ　−２５ すＨ ＩＩａ　　−２７ １１ａ　　−２８ Ｈ Ｈａ　　−２９ Ｈ １１ａ　　−３０ １ａ−３１ Ｈａ　−３２ ｒｉｂ−１ Ｈ Ｔｂ−２ １ｂ−３ Ｈ３ 一般式（Ｈａ）の化合物は、ビュロウ（Ｂｉｉｌａｗ）
とハース（Ｈａａｓ）によるベリヒテ（Ｂｅｒｉｃｈｔ
ｅ）　　。

４２３４６３８頁（１９０７年）及び４３巻３７５頁（
１９１０年）、アレン（Ａｌｌｅｎ）らによるジャーナ
ルΦオブ・オルガニック・ケミストリー（Ｊ、　Ｏｒｇ
、　Ｃｈｅｗ、）　２４巻７９６頁（１９５９年）、デ
ｅカド（Ｄｅ　Ｃａｔ）とドルメ−７しくＤｏｒｍａｅ
ｌ）　ニよるプルチン・デス嗜ソシェテス・チミヶス・
ベルゲス（Ｂｕｌｌ、　Ｓａｃ、　Ｃｈｉｎ、　Ｂｅ１
ｇ、）６０巻６９頁（１９５１年）及びクック（Ｃｏｏ
ｋ）らによるレフエイル争デス・トラボックス・チミヶ
ス（Ｒｅｃ、　Ｔｒａマ。

Ｃｈｅｗ、）　６９　＠　３４３頁（１９５０年）の記
載を参照すれば、容易に合成できる。

また一般式（ＩＩｂ）の化合物はバウアー（Ｂｏｗｅｒ
）とドイル（Ｄｏｙｌｅ）によるジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル拳ソサイエティ（Ｊ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓａｃ
、）　　１９５７号７２７頁及びアレン（Ａｌｌｅ謹）
らによるジャーナルΦオブ・オルガニックｅケミストリ
ー（Ｊ。

Ｏｒｇ、　Ｃｈｅ＋ｇ）　２４巻７８７頁（１９５９年
）の記載を参照すれば、容易に合成できる。

本発明に用いられるＬ記一般式（１）”Ｃ表わされるマ
ゼンタカプラーにおいて＆ｆましくはＺａが＝Ｃ−で、
かつｚｂか＝Ｎ−の場合には　Ｒ２−は２Ｉ検もしくは
無２２検のアラルキル基以外の基である。

一般式（夏）で示される化合物において、多量体とは１
分子、中に２つ以上の一般式（Ｉ）で表わされる基を有
しているものを意味し、ビス体やポＩＪ−１−カプラー
もこの中に含まれる。ここでポリマーカプラーは一般式
（１）で表わされる部分を有するｍ１体（好ましくはビ
ニル基を有するもの・以下ビニルミｔ体と呼ぶ）のみか
ら成るホモポリマーでもよいし、芳香族第一級アミン現
像奮蜂化体と　力、プリングしない非発色性エチレン様
ｔｊＬ碩体と共重合　ポリマーをつくってもよい。

一般式（１）で表わされるピラゾロアゾール朶マゼンタ
カプラーのうち、好ましいものは。

下記一般式（ｍ）、（■）、（Ｖ）、　　（ｖｘ）およ
び（■）で表わされるものである。

（ｆｆ） （ｖ）　　　　　　　　　　　　　　（■）（■） 一般式（ｍ）〜（Ｗｒ）　　で表わされるカプラーのう
ち、／を発明の目的に好ましいものは一般式（ｍ）、（
Ｖ）１３よび（ｌであり、さらに軒！しい６のは一般式
（■）で表わされるものである。

”　　（ｍ）　〜（Ｗ）に８いて、Ｒ”、Ｈ１２Ｈよび
Ｒは互いに同じでも異なっていてもよくそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、フルキル基、７リール基、ヘテロ環
基、シアノ基、フルコキシ基、７リールオキシ基、ヘテ
ロ環オキシ基、７シルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、７シルアミ７
基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルフγモイ
ル７ミ７基、カルバモイルアミ７基、アルキルチ第２＆
、ｒリールチオ基、ヘテロ環チオ基、フルコキシカルポ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニル７ミノ基、ス
ルホン７ミド基、カルバモイル基、７シル基、スルファ
モイル基、スルボニル基、スルフィニル基、フルコキシ
ヵルポニル基。

７リールオキシカルポニル基を表わし、Ｘは水素原子、
ハロゲン原子、カルボキシ基または醜素原子、窒素原子
もしくはイオウ原子を介してカー、プリング＜６の１χ
人と結合するノルでカップリング離脱ｔ６基を表ｂｔ、
Ｒ”、Ｒ１２，Ｒ１３ｔ？、１ｉＸｌｉＺ価の基となり
ビス体を形成してもよい。

また一般式（ｍ）〜（■）で表わされるカプラー残基が
ポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマーカプラー
の形でもよく、特に一般式で表わされる部分を有するビ
ニル車瞼体から導かれるポリマーは好ましく、この場合
Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３またはＸがビニルノふを表わす
か、連結基を表わす。

ざらに詳しくはＲ、Ｒ及びＲＩ３はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）、アル
キル基（例えば、゛メチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、トリデシ
ル基、２−（α−（３−（２−オクチルオキシ−５−Ｌ
ｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホン７ミド）フェノ１ン
）テトラデカンアミド）エチルノ＆、３−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、７リル基、２−
）’７シルオキシエチル基、！″″（２−才クチルオキ
シ−５−１ｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホン７ミド）
−２−プロピル＆、ｌ−エチル−１−（４−（２−ブト
キシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホン７ミド
）フェニル）メチル基、３−フェノキシプロピル基、２
−へキシルスルホニル−エチル基、シクロペンチル基。

ベンジル基？）、７リール基（例えば、フェニル基、４
−１−ブチルフェニル基、２．４−ジー【−７ミルフエ
ニル基、４−テトラデカン７ミドフエニル基等）、ヘテ
ロ環基（例えば、２−フリル基、２−チェニル基、２−
ピリミジニル基。

２−ベンゾチアゾリル基等）、シアノ基、アルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基、２−メドキシエト
キシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基、２−メタンス
ルホニルエトキシ基等）、７リールオキシ基（例えば、
フェノキシノル、２−メチルフェ／キシｉｋ、４−ｔ−
ブチルフェノキシ基等）、ペテロ環オキシノ＆（例えば
、２−ベンズイミダゾリルオキシ基等）、７シルオキシ
基（例えば、７セトキシノ＾、ヘキサデカノイ°ルオキ
シ基等）、カル八モイルオキシノみ（例えば、Ｎ−７エ
ニルカル八モイルオキシ基、Ｎ−エチルカルバモイルオ
キシ基等）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリ
ルオキシ基等）、スルホニルオキシ基（例えば、ドデシ
ルスルホニルオキシ基等）。

７シル７ミ７基（例えば、７セトアミド基、ベンズアミ
ド基、テトラデカン７ミド基、α−（２゜４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルアミド基、γ−（３−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブチル７ミト基、α
−（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノ
キシ）デカン７ミｌ’基？）　、　７ニリノ基（例えば
、フェニルアミノ基、２−クロロアニリノ基、２−クロ
ロ−５−テトラデカン７ミドアニリ７基、２−クロロ−
５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ基。

Ｎ−７セチルアニリ７基、２−クロロ−５＝（α−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカン７
ミド）７ニリノ基等）、ウレイド基（例えば、フェニル
ウレイド基、メチルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレ
イドツム等）、イミドノ＾（例えば、Ｎ−スクシンイミ
ド基、３−ペンジルヒダ／トイニル）ｋ、４−Ｃ２−エ
チルヘキサノイルアミノ）フタルイミド基等）、スルフ
ァモイル７ミノ２１！（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルアミノ基、Ｎ−メチル−デシルスルファモ
イル７ミノ基等）、フルキルチオ基（例えＩｆ、メチル
チオ基、オクチルチオ基、テトラデシルチオ基、２−フ
ェノキシエチルチオ基、３−フエノキシプロピルチオＬ
　　３−　（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ
基等）、７リールチオ基（例えば、フェニルチオ基、２
−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、３−ペ
ンタデシルフェニルチオ基、２−カルボキシフェニルチ
オ基、４−テトラデカンアミドフェニルチオ基等）、ヘ
テロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオノ＆
等）、アルコキシカルボニルアミ７１！ｌｃ（例えば、
メトキシカルボニルアミ７基、テトラデシルオキシカル
ポニルアミノＸｉ）、７り−ルオキシカルポニル７ミノ
基（例えば、フェノキシカルボニル７ミノ基、２．４−
ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノキンカルボニル７））Ｊニ
ア、、）、　　スルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホン７ミト基。

ヘキサデカンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミ
ド基、ｐ−）ルエンスルホン７ミト基。

オキタデカンスルーホンアミトノ入、２−メチルオキシ
−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド基り、カルバ
モイル２＆（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル２Ｊ、、
Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基。

Ｎ−（２−１７’シルオキシエチル ）ｇ．Ｎ−メチル−Ｎ−ドテシルカルへモイル基。

Ｎ−（３−　（２　、４−ジーｔｅｒｔーアミルフェノ
キシ）プロピル）カルバモイル＆等）　。

７シル基（例えば、アセチル基．（２．４−ジーｔｅｒ
Ｌ−７ミルフエノキシつ７セチル基，ベンゾイル基に４
）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモ
イル基．Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルＭ．Ｎ−　
（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル基，Ｎ−
エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル５．Ｎ，Ｎ−ジエ
チルスルファモイル基等）、スルホニル基（例えば、メ
タンスルホニルノ人，オキタンスルホニル基．ベンゼン
スルホニル基，トルエンスルホニル）＆Ｗ）、スルフィ
ニルＴ＝Ｃ例工ば，オクタンスルフィニル基。

ドデシルスルフィニル基，フェニルスルフィニル／ＡＷ
）、フルコキシカルポニル基（例えば、メトキシカルボ
ニル基．ブチルオキシカルボニル基。

ドデシルカルボニル基，オクタデシルカルボニル２＆：
？）　、アリールオキシカルボニル基（例えば。

フェこルオキシカルポニル基，３ーペンタデシルオキン
ーカルポニル基等）を表わし．Ｘは水素原子，ハロゲン
原子（例えば、塙素原子，臭素原子，ヨウ素原子等）、
カルボキシ基，または酸素原子で連結する基（例えば、
７セトキシ基，プロパノイルオキシ基，ベンゾイルオキ
シＬ２。

４−ジクロロベンゾイルオキシ基，エトキソオキザロイ
ルオキシ基，ビルビニルオキシ基，シンナモイルオキシ
基，フェノキシ基，４−シアノフェノキジル基，４−メ
タンスルホン７ミドフよノキシノム，４ーメタンスルホ
ニルフェノキシ基，αーナフトキシノ＾．３ーペンタデ
シルフェノキシ基。

ベンジルオキシカルボニルオキシ基，エトキシ）１．、
、２−ン７ノエトキシ基，ベンジルオキシ基。

２−７エネチルオキシ基，２−フェノキシエトキシ基．
ｓ−：ｙ．ニルテトラゾリルオキシ基，２−ベンゾチア
ゾリルオキソ）＆？）、窒素原子で連結する基（例えば
、ベンゼンスルホンアミド基。

Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド基，ペプタフルオロ
ブタン７ミド基．２．３，４，５．６−ベンタフルオロ
ペンズ７ミト基，オクタンスルホンアミドＬ　　ｐ−シ
ア／フェニルウレイド１．Ｎ。

Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ３，ｔ−ピペリジル
１．５．５−ジメチル−２．４−ジオキン−３−オキサ
ゾリジニル基．１−ベンジル−エトキシ−３−ヒダント
イニル基．２Ｎ−１．１−ジオキソ−３（２Ｈ）−オキ
ソ−１．２−ベンゾイソチアゾリル基，２−オキソ−１
．２−ジヒドロ−１−ビリジニルノ＾．イミダゾリル基
．ピラゾリル基，３．５−ジエチル−１．２．４−）す
７ゾール−１−イル、５−または６−プロモーベンゾト
リアゾール−ｌ−イル、５−メチル−１゜２．３．４−
）す７ゾールー！−イル基、ベンズイミダゾリル基、３
−ベンジル−１−ヒタントイニル基、１−ベンジル−５
−ヘキサデシルオキシ−３−ヒダントイニル基、５−メ
チル−１−テトラゾリルｉ＆等）、７リールアゾ基（例
えば。

４−メトキシフェニル７ゾ基、４−ピパロイルアミ／フ
ェニルアゾ基、２−ナフチルアゾ基、３−メチル−４−
ヒドロキシフェニル７ゾ基等）。

イオウ原子で連結する基（例えば、フェニルチオ基・　
２−カルボキシフェニルチオ基、２−メトキシ−５−ｔ
−オクチルフェニルチオ基、４−メタンスルホニルフェ
ニルチオ基、４−オクタンスルホンアミドフェニルチオ
基、２−ブトキシフェニ／ｌｚチオ基、２−（２−ヘキ
サンスルネニルエチル）−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェ
ニルチオ基。

ベンジルチオ７＆、２−シアノエチルチオ基、１−エト
キシカルボニルトリデシルチオ基、５−フェニル−２，
３，４，５−テトランリルチオノみ。

２−ベンゾチアゾリルチオノ人、２−ドデシルチオ−５
−チオフェニルチオノ＆、２−７エニルー３−ドデシル
−１，２，４−）リアゾール−５−チオ基′４）を表わ
す。

一般式（ＩＩＩ）のカプラーにお（１ては、Ｒ１２とＲ
１３が結合して５ｆｉないし７員の環を形成してもよい
。

ＲＩｌ、　Ｒ１２，Ｒ１３またはχが２１？Ｉｈの基と
なってビス体を形成する場合、好ましくはＲ１１，Ｒ１
２゜Ｒ１３はｎ検または無２２挽のフルキレン基（例え
ば、メナレン基、エチレン、ｌＪ、ｌ、１０−デシレン
基、−ＣＨ２Ｃ１（２−０−ＣＨ２ＣＨ２−Ｗ）、　２
２＆または無を検のフェニレン基（例えば、１．４−７
エニレンｉ、ｌ、３−フェニレン−Ｎｌ（Ｃｏ−Ｒ−Ｃ
ＯＮＨ−基（Ｒ１４は置換または％、置換のフルキレン
基またはフェニレン基を表わし１例えば−ＮＨＣＯＣＨ
２ＣＨ２ＣＯＮＨ−Ｈｓ −５−Ｒ−５−基（Ｒ１４は置換または無７１棟のフル
キレン基人を表わし１例えば。

−５−ＣＨ２Ｃ）（２−Ｓ。

ＣＨ３ Ｘは上記１価の基を適当なところで２価の基にしたもの
を表わす。

一般式　（ｍ）、　　ｌ）、　　（Ｖ）、　　（’ＩＦ
Ｉ）および　（Ｗｌ）　　であられされるものがビニル
単量体に含まれる場合のＲＩｌ、　Ｒ１２゜Ｒ１３また
はＸでわられされる連結基は、アルキレン基（置換また
は−ｎ検のアルキレン基で１例えば、メチレン基、エチ
レン基、１．１０−デシレ、　　ン基、−ＣＨＣＨ０Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−？）フェニレン基（こ検または無数換のフ
ェニレン基で１例えば、１．４−フェニレン基、Ｌ、３
−）二二しン基。

−ＮＨＣＯ−、Ｃ０ＮＨ−、−０−１−ＯＣＯ−および
アラルキレン基（例えば、 ＬＬ 組合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

−ＮＨＣＯ−１−ＣＨ２ＣＨ２−。

−ＣＨ２ＣＨ２−０−７−１ −ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯ−。

−ＣＨ２ＣＨ２０−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−。

なおビニル基は一般式（ｍ）（Ｉｆ）、（Ｖ）。

（１）および（■）で表わされ るもの以外にｎ椋基をとってもよく、奸ましい置換基は
水素原子　！！！素原ｆ・または家禦叡１〜４個の低級
フルキル２！Ｉ（例えばメチル基、エチル基）を表わす
。

一般式（ｍ）、（１’Ｖ）、（Ｖ）、（■）および（■
）Ｃｈられ３れるもの を含む単量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物と
カップリングしない非発色性エチレン様虫量体と共重合
ポリマーを作ってもよい。

芳香族−ｋＪ１７ミン現像薬の酸化生成物とカップリン
グしない非発色性エチレン様０１Ｊｉｉ体としてはアク
リル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル
酸（例えばメタクリル酸など）およびこれらのアクリル
酸類から誘導されるエステルもしくはアミド（例えばア
クリルアミド、ｎ−ブチルアクリル７ミド、ｔ−ブチル
アクリルアミド。

ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド。

メチル７クリレート、エチル７クリレー）、　　ｎ　−
プロピル７クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、（−
ブチル７クリレート、１ＳＯ−ブチル７クリレート、２
−エチルへキシル７クリレート。

ｎ−オクチル７クリレート、ラウリル７クリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレ−ｉ　　ｎ−ブ
チルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレー
ト）、メチレンジビスアクリル７ミド、ビニルエステル
（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよ
びビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリレ
ートリル。

芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘ｉ体
、　　ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセ
トフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シト
ラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロティド、ビニル
フルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マ
レインＭ、ａ水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−
ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２
−および４−ビニルピリジン等がある。ここで使用する
Ａ発色性エチレン様不飽和巾を体は２挿具にを一緒に使
用することもできる０例えばｎ−ブチル７クリレートと
メチル７クリレート、スチレンとメタクリル酸、メタク
リル酸とアクリル７ミド・　メチル７クリレートとジア
セトンアクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーとＪ（組合させるための非発色性エチ
レン様不飽和単研体は形成される共重合体の物理的性質
および／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド
組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性２その可撓性
、熱安定性等が好影響を受けるように選沢することがで
きる。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーの具体例および合成法等は
、特開昭５９−１６２５４８゜同６０−４３６５９．同
５９−１７１９５６．同６０−１７２９８２．同６０−
３３５５２および米国特許３，０６１，４３２等に記載
されている。

次に本発明にかかる代表的なマゼンタカプラーの具体例
を示すが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

Ｉ−１゜ ■−６・ １−９゜ １−１０゜ １−１２゜ １−１７゜ Ｔ−１８゜ １−１９、 Ｈ３ Ｉ　−２５゜ ■−２９゜ １−３０゜ ｌ−３３゜ Ｊ　−３４゜ ＣＨ２ＮＨ３０２ＣＨｘ 本発明における望ましい実施態様を以下に記す、マゼン
タ発色層におけるハロゲン化銀１モルに対する前記一般
式（Ｉ）で表わされるマゼンタカプラー（以下化合物（
Ｉ）という）の好ましい比率は０．０５ないし、５モル
であり、ピラゾロアゾールマゼンタカプラーに対する高
洟点溶剤の比率は重琶比でＯないし６．０が望ましい。

前記一般式（］Ｉａ）または（ＩＩｂ）で表わされる化
合物（以下化合物（ｎ）という）の添加層は、Ｉｉ！材
中とこの層であっても良く、２層以上に分割して添加し
てもよいか、望ましくは、化合物（Ｉ）を含有する層に
添加する。

化合物（ｎ）の望ましい添加層は、化合物（Ｉ）を含む
層のハロゲン化銀１モルに対し、１Ｏ−７モルないし１
０−１モルであり、さらに望ましくは１０６モルないし
１Ｏ−２モルの範囲てあ／゛ 本発明には、前記マゼンタカプラー以外にシアンおよび
イエローカプラーを使用することがてきる。

これらの典型例には、ナフトールもしくはフェノール系
化合物、および開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合
物がある０本発明で使用しうるこれらのシアン、および
イエローカプラーの具体例はリサーチ・ディスクロージ
ャ（ＲＤ）１７６４３　（１９７８年１２月）■−Ｄ項
および同１８７１７　（１９７９年１１月）に引用され
た特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基てδ換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量を低減できる０発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、％、呈色カプ
ラーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出
するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプ
ラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２２．８７５，０５７号および同第
３，２６５゜５０６号などに記載されている０本発明に
は。

二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許第
３，４０８，１９４号、同第３，４４７゜９２８号、同
第３，９３３，５０１号および同第４．０２２，６２０
号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラー
あるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４，４
０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ１８
０５３（１９７９年４月）、英国特許ｔ５１，４２５゜
０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、同第
２，２６１，３６１号回第２，３２９゜５８７号および
同ｆ５２，４３３，８１２号などに記載された窒素原子
は脱型のイエローカプラーかその代表例として挙げられ
る。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色
素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベン
ゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては。

オイルプロテクト型のナフトール系およびフェノール系
のカプラーがあり、米国特許第２゜４７４．２９３号に
記載のナフトール系カプラー、好ましくは米国特許第４
，０５２，２１２号、同第４４，１４６，３９６号、同
第４゜２２８．２３３号および同第４，２９６，２９９
号に記載された＃素原子離脱型の二当量ナフトール系カ
プラーが代表例として挙げられる。またフェノール系カ
プラーの具体例は、米国特許第２．３６９，９２９号、
同第２２，８０１゜１７１号、同第２，７７２，１６２
号、同第２゜８９５．８２６号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは１本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第３，７７２，００２号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、
同ｔ５３，７５８゜３０８号、同第２４，１２６，３９
６号、同第４．３３４，０１１号、同第２４，３２７゜
１７３号、西独特許公開第２３，３２９，７２９号およ
び特願昭５８−４２６７１号などに記載された２、５−
ジアシルアミノ２を換フェノール系カプラーおよび米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，４５１゜５５９号および同第４，４２７，
７６７号などに記載された２−位にフェニルウレイド基
を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール
系カプラーなどである。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき５例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分（’Ｌ法、より好まし
くは水中油滴分散法などを典型点のいわゆる補助溶媒の
いずれか一方の単独法または両者混合液に溶解した後、
界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性
媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許
第２．３２２，０２７号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたりｏ、ｏｏｔないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．
３モルである。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は１通常水溶性銀
塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭
化カリウム、塩化ナトリウム、氷化カリウムの単独もし
くはこれらの混合物）溶液とをゼラチンの如き水溶性高
分子溶液の存在下で混合して製造される。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が異なる層をもっていて
も、接合構造を有するような多相構造であってもあるい
は粒子全体が均一な相から成っていてもよ、またそれら
が混在していてもよい。

たとえば異なる相を有する塩臭化銀粒子について言えば
、平均ハロゲン組成より臭化銀に富んだ核または単一も
しくは複数の居を粒子内に有した粒子であってもよい、
また平均ハロゲン組成より塩化銀に富んだ核または単一
もしくは複数の層を粒子内に有した粒子であってもよい
。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくはｔに
近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は、槍
投をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとすく平均で
あられす）は、２ＩＬ以下で０．１ＪＬ以上が好ましい
が、特に好ましいのは１μ以丁０．１５＃Ｌｊ：１１に
である０粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでも
よい。

いわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するこ
とができる。単分散性の度合いとしては、ハロゲン化銀
の粒度分布曲線から導かれた標準偏葦を平均粒子サイズ
で割った変動係数で１５％以下が好まνく、特に好まし
くは１０％以下である。また感光材料が目標とする階調
を満足させるために、実質的に同一の感色性を有する乳
剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロ
ゲン化銀乳剤を同一層に混合または別層に重層塗布する
ことができる。さらに２種類以上の多分散ハロゲン化銀
乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混
合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもので
もよくまたはこれらの結晶形の複合形をもつものでもよ
い、また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値
が５以上とくに８以る乳剤であってもよい、これらの各
種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型で
も１粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、ゲラフキデス著「
写真の化学と物理Ｊ　　（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅ＋Ｐｈ７ｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔａｇｒａｐｈｉｑｕｅ）　（ポール
中モンテル社刊、１９６７年）、Ｇ、Ｆ、ダフィン著［
写真乳剤化学ｊ　　（Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｘｐ
ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）（フォーカルΦプ
レス社刊、１９６６年）、Ｖ。

Ｌ、ゼリクマンらＩＩｒ写真乳剤の製造と塗布」（Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）フォーカル・ブレス社刊
、１９６４年）などに記載された方法を用いて調整する
ことができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア
法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法
、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい０粒子
を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる
逆混合法）を用いることもできる。より難溶性なハロゲ
ン化銀を形成するようなハロゲン塩を添加する変換法を
用いることもできる。同時混合法の一つの形成としてハ
ロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一足に保つ方法
、すなわちいわゆるコンドロールド・タプルジェット法
を用いることもできる。この方法によると、結晶形が規
則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得ら
れる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩１．鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
または鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後１通常、物理熟成、脱塩
および化学熟成を行ってから’ｌ布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３．２７１゜１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号も
しくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエー
テル類および千オン化合物）を沈澱、物理熟成、化学熟
成で用いることができる。物理熟成後の乳剤から可溶性
銀塩を除去するためには、ヌーデル水洗。

フロキュレージ、ン沈降法または限外ｅ適法などに従う
。

本発明に用いられる写真乳剤は、必要に応じてメチン色
素類その他によって分光増感することができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で１種々の化合物を含有
させることができる。

本発明を用いて作られる感光材料は１色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、７ミ
ノフエノール誘導体、アミン類。

没食子酸誘導体、カテコール誘導体、アスコルビン酸誘
導体、無呈色カプラー、スルホン了ミドフェノール誘導
体などを含有してもよい。

本発明の感光材料には１種々の退色防止剤を用いること
ができる。

本発明の感光材料において、ｌＡ水水性コロ４居本発明
の感光材料は塗布助剤，帯電防止，スベリ性改良，乳化
分散，接着防止および写真特性改良（たとえば現像促進
，硬調化，増感）など種々の目的で一種以上の界面活性
剤を含んでもよい。

本発明の感光材料には，前述の添加剤以外に。

さらに種々の安定剤，汚染防止剤，現像薬もしくはその
前駆体，現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染
剤、マット剤、帯電防止剤，可塑剤、あるいはその他写
真感光材料に有用な各種添加剤が添加されてもよい．こ
れらの添加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャ　
１７６４３（１９７８年１２月）および同　１８７１６
（１９７９年１１月）に記載されている。

本発明は支持体１に少なくとも二つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる．多層天然色写
真材料は１通常支持体上に赤感性乳剤層，緑感性乳剤層
，およびｉ！ｆ感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する
．これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる．また
前記の各乳剤層は感度の異なる二つ以上の乳剤層からで
きていてもよく，また同一感光性をもつ二つ以．ヒの乳
剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明に係る感光材料は，／１０ゲン化銀乳剤酷の他に
、保護層，中間層，フィルタ一層，／＼レーション防止
層，バック層などの補助層を適宜設けることが好ましい
。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙，布などの可撓性支持体またはガラス、−器，金
属などの訓４・先の支持体に塗布される。

本発明に用いる支持体としては、なかでもバライタ紙や
ポリエチレンでラミネートした紙支持体のポリエチレン
中に白色顔ネ４（例えば酸化チタン）を含むものが好ま
しい。

本発明は種々の感光材料に適用することができる。一般
用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用も
しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー
、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーなどを
代表例として挙げることができる０本発明はまた、リサ
ーチ・ディスクロージャー１７１２３　（１９７８年７
月）などに記載の三色カプラー混合を利用した白黒感光
材料にも適用できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用さ
れ、その代表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ
−ジエチル７ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチ
ル−４−７ミノーＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
７ミドエチル７ニリン、３−メチル−４−７ミノーＮ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩な
どが挙げられる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなＰＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、バン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。

発色現像後の写真乳剤居は通常漂白処理される。深山処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行な
われてもよい、Ｆ：４白剤としては例えば鉄（ｍ）、コ
バルト（ｍ）、クロム（■）、銅（Ｘ）などの９ｙＰｌ
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が
用いられる。

代表的漂白剤としてフェリシアン化物；重クロム酸＋！
！：鉄（ｍ）もしくはコバルト（［ＩＩ）の有機錯塩１
例えばエチレンジ７ミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プ
ロパツール四酢酸などの７ミノポリカルポン酸類もしく
はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過
′ｒＬ嵌蛋；マンガン醜塩：ニトロソフェノールなどを
用いることができる。これらのうちエチレンジアミン四
酢酸鉄（ｍ）　１１！および過硫酸塩は迅速処理と環境
汚染の観点から好ましい、さらにエチレンジアミン四酢
酸鉄（ｍ）錯塩は独立の漂白液においても、・・・浴げ
内定着液においても特に有用である。

漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を併用
しても良い。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理が
行なわれる。水洗処理工程には、沈殿防止や、節水の目
的で、各種の公知化合物を添加しても良い０例えば沈殿
を防止するためには、無機リン酸、アミ／ポリカルボン
酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリアや儀
やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシウ
ム塩やアルミニウム塩に代表される硬膜剤、あるいは乾
燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応
じて添加することができる。あるいはり、Ｅ、ウェスト
「水質の判定基準」　（冒ａｔｅｒＱｕａｌｉｔｙ　　
（ｒｉｔｅｒｉａ）、　　ｒ写真の科学と工学Ｊ　　（
Ｐｈｏｔａ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）　、第６巻、３４
４〜３５９ページ（１９６５）等に記載の化合物を添加
しても良い、特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効で
ある。

水洗工程は２槽以上の槽を向泣水洗にし１節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３％記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい、安定化浴中には画像を安定化する目的で
各種化合物が添加される０例えば膜ＰＨを調整する（例
えばＰＨ３〜８）ための各種の緩衝剤（例えば、ホウ酸
塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化
カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン
酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて
使用）やホルマリンなどを代表例として挙げることがで
きる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リン酸、
アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンツイン
チアツリノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベンズ
イミダゾール、ハロゲン化フェノールなど）、界面活性
剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用しても
よく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用
しても良い。

また、処理後の膜ｐＨｒＡ整剤として塩化アンモニウム
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム。

リン酸アンモニウム、亜ｉｓアンモニウム、チオ硫酸ア
ンモニウム等の各種アンモニウム塩を添加するのが好ま
しい。

本発明のハロゲン化銀感光材料には処理の簡略化および
迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い、内蔵
するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて、カラ
ー現像を促進する目的で、各種のｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類を内蔵しても良い。

それらの典へ１！的な化合物は特開昭５６−６４３３９
号、同５７−１４４５４７号、同５７−２１１１４７号
、同５８−５０５３２号、同５８−５０５３６号、同５
８−５０５３３号。

同５８−５０５３４号、同５８−５０５３５号および同
５８−１１５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０℃において使
用されるが、３３℃ないし３８℃の温度で現像するのが
好ましい、また、感光材料の節銀のため西独特許第２，
２２６．７７０１または米国特許第　３，６７４．４９
９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用
いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

（発ＩＪＩの効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写′ｔｃ感光材料によれば
、０５６部や低口度両像部に色汚染のなレー写真画像が
得られる。また末完１１のハロゲン化銀カラー写真感光
材料は１色像が堅牢で白地汚染の改良効果が大きい、さ
らに末完１５１のへロダン化銀カラー写真感光材ネ１に
よれば分光吸収特性の良好なマゼンタ色像が得られ１色
再現性の優れた写真画像が形成される。

実施例 以下に本発明を、具体例に基づいて詳しく説明するが１
本発明はこれらに限定されることはない。

実施例１ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体に、次の
第１層から第１１層を重層塗布しカラー写真感光材料を
作製した。ポリエチレンの第１層塗布側にはチタンホワ
イトを白色顔料として、また微１＆の群青を青味染料と
して含む。

（感光層組成） 以ドに成分とｇ／ｍ’単位で示した塗布埴を示す、なお
ハロゲン化銀については銀換算の塗＊着を示す。

７１７９　（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　・・・・・・０．１０ゼラチ
ン　　　　　　　　・・・・・・２．００第２層（低感
度赤感層） 赤色Ｐｓ感色素（＊５と本４）で分光増感された沃臭化
銀乳剤（沃化銀３，５モル％、平均粒子サイズ０　、７
　、）　　・・・・・・銀０．１５ゼラチン　　　　　
　　　・・・・・・１．００シアンカプラー（木３）　
・・・・・・０．３０退色防ＩＦ剤（本２）　　　・・
・・・・０．１５カプラー溶媒（木１８と木ｌ）・・０
．０６第３層（高感度赤感層） 赤色増感色素（木５と４）で分光増感された沃臭化銀乳
剤（沃化銀８．５モル％、平均粒子サイズ０　、７　ｐ
Ｌ）　　　””１７１０　、１０ゼラチン　　　　　　
　　φ・・・・・Ｏ，ＳＯシアンカプラー（木３）　・
・・・・・０．１０退色防止剤（木２）　　　・・・・
・・Ｏ，ＯＳカプラー溶媒（木１８と木ｌ）・・０．０
２第４層（中間Ｎ） イエローコロイド銀　　　　・・拳・・＠０．０２ゼラ
チン　　　　　　　　・・・・・・１．００混色防止剤
（木１４）　　　・・・・・・Ｏ，Ｏａ混色防止剤溶媒
（木１３）・・・・・・０．１６ポリマーラテツクス（
木６）・拳・・０．１０：ＪＪ５層（低感度緑感層） 緑色増感色素（木１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．４路）　　
　・・・・・・ｔＲｏ、２０ゼラチン　　　　　　　　
・・・・・・０．７０マゼンタカプラー（木１１）・・
・・０．４０退色防止剤Ａ（木１０）　・・・・・・０
．０５退色防止剤Ｂ（木９）　　・・・・・・０．０５
退色防止剤Ｃ（零８）　　・・・・・・０．０２カプラ
ー溶媒（本７）　　・・・・・・０．１５第６層（高感
度緑感Ｍ） 緑色増感色素（木１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ０．９ＪＬ）　
　　　・・・・・・銀０．２０ゼラチン　　　　　　　
　・・・・・・０．７０マゼンタカプラー（木１１）・
・・・０．４０退色防止剤Ａ（本１０）　　・・・・・
・０．０５退色防止剤Ｂ（木９）　　・・・・・・０．
０５退色防止剤Ｃ（零８）　　・・・・・・０．０２カ
プラー溶媒（本７）　　・・・・・・０．１５第７層（
イエローフィルタ一層） イエローコロイ）［・・・・・・０．２０ゼラチン　　
　　　　　　・・・・・・１．００混色防１１：剤（本
１４）　　　・・・・・・０．０６混色防止剤溶媒（本
１３）・・・・・・０．２４第８層（低感度青感層） 青色増感色素（木１６）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．５１Ｌ）　
　　　・・・・・・銀０．１５ゼラチン　　　　　　　
　・拳・参嗜００．５０イエローカプラー（本１５）・
・・・０．２０カプラー溶媒（木１８）　　・・・・・
・Ｏ，ＯＳ第９層（高感度青感層） 青色増感色素（本１６）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化ｆｆ１２．５モル％、平均粒子サイズ１．４１Ｌ
）　　　　・・・・・・銀０．２０ゼラチン　　　　　
　　　・・・・・・０．５０イエローカプラー（本ｔＳ
）・・・・０．２０カプラー溶媒（本１８）　や・・φ
ψ−０，０５第１０層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・１．５０紫外線
吸収剤（本１９）　　・・・・・・１．００紫外線吸収
剤溶媒（木１８）・・・・０．３０混色防１１二剤（木
１７）　　　・・・・・・０，０８第１１層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・ｉ、ｏ。

硬膜剤（木２０）　　　　　・・・・・・０．１７ここ
で使用した化合物は、次のとおりである二本　ｌ　ジオ
クチルフタレート 木　２２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチル−５
−ｔ−ブチルフェニル）ベ ンゾトリアゾール 木　３２−〔α−（２，４−ジーし一アミルフェノキシ
）ブタンアミド）−４，６ −ジクロロ−５−エチルフェノール 本　４　５．５’−ジクロル−３，３′−ジ（３−スル
ホブチル）−９−エチルチ アカルボニルシアニンナトリウム基 本　５　トリエチルアンモニウム−３−（２−（２−［
３−（３−スルホプロピル） ナツト（１，２−ｄ）チアゾリン−２ −イリデンメチル］−１−ブテニル） −３−ナフト（１，２−ｄ）チアゾリ ノ〕プロパンスルホネート 木　６　ポリエチルアクリレート 木　７　リン酸トリオクチルエステル 零　８２．４−ジーｔ−へキシルハイドロキノン 木　９　ジー（２−ヒドロ午シー３−ｔ−ブチルー５−
メチルフェニル）メタン 末１０　３，３．３′、３′−テトラメチル−５，６，
５’、６’−テトラプロポキ シ−１，１′−ビススピロインダン ＊１１　１−（２，４，６−）リクロロフェニル）　−
３−（２−クロロ−５−テトラデカンアミド）アニリノ
−２−ピラゾ リノ−５−オン 本１２　５．５′−ジフェニル−９−エチル−３，３２
−ジスルホプロピルオキサカ ルボシアニンＮａ塩 本１３　リン酸−〇−クレジルエステル本１４　２．４
−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン 木１５　α−ピバロイル−α−（（２、４−ジオキソ−
１−ベンジル−５−エトキシ ヒダントイン−３−イル）−２−クロ ロ−５−（α−２，４−ジオキソ−１ −アミルフェノキシ）ブタンアミノコ アセトアニリド 木１６　　）−リエチルアンモニウム３−（２−（３−
ベンジルロダニン−５−イリデ ン）−３−ベンズオキサゾリニル〕プ ロパンスルホネート 本１７　２．４−ジー５ｅｃ−オクチルハイドロキノン 木１８　リン酸トリノニルエステル 木１９　５−クロル−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−
ブチル−５−ｔ−オクチル） フェニルベンズトリアゾール 本２０　１．４−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド
）エタン 以上の通りにして作製した試料を試料番号１０１とし、
これを以後の比較対照試料とした。

試Ｈ番ｖｆｌ　Ｏ２〜１０９４ｆ、　試１番号１０１　
ノ第５，６層のマゼンタカプラー（本１１）および添加
剤を２ｉき換えたり、加えたりしたものである。これら
の試料についてセンシトメトリー用の階段露光ののち、
下記の処理の工程により現像測定を行い、ＦＡＤ　（富
士写真フィルム製自動測定機）で測定した結果を後記の
表１に示す。

〔処理工程〕

第一現像（黒白現像）３８℃　　１分１５秒水　　　　
洗　　　　　　　３８℃　　　１分３０秒反転露光　　
　　　１００Ｌｕｘ以上１秒以上カラー現像　　　　　
３８℃　　２分１５秒水　　　　洗　　　　　　　３８
℃　　　　　４５秒漂白定着　　　　３８℃　２分００
秒 水　　　　洗　　　　　　　３８℃　　　２分１５秒〔
処理液組成〕 に１盈に トリローＮ、Ｎ、Ｎ−）リメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　０．６ｇジエチレント
リアミン五酢酸・ Ｈナトリウム塩　　　　　　　　４．０ｇ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　３０．０ｇチオシアン酸カリウム　
　　　　　１．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　３５
．０ｇハイドロキノンモノスルホネートΦ カリウム塩　　　　　　　　　２５．０ｇジエチレング
リコール　　　　１５．０ｍＪ１１−フェニル−４−ヒ
ドロキシ−メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン　２
．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　０．５ｇ沃化
カリウム　　　　　　　　５　、０ｍｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　１文（ｐＨ９，７０） ユ二二ｍ ベンジルアルコール　　　　　１５・０１文ジエチレン
グリコール　　　　１２．０ｍ文３．６−シチアー１．
８−オクタン ジオール　　　　　　　　　　０．２ｇニトリロ−Ｎ　
、　Ｎ　、　Ｎ−）リメチレンホスホン酸・五ナトリウ
ムＩ＠　　　０．５ｇジエチレントリアミン庁酸酢酸 丘ナトリウム塩　　　　　　　　　２．０ｇ亜ｆ＆醜ナ
トリウム　　　　　　　　２．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　２５．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　３．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩　　　５．０ｇ−臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　０．５ｇ沃化カリウム　　　　
　　　　　１　、０ｍｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　１文（ＰＨ１Ｏ，４０） ｉ自主１羞 ２−メルカプト−１，３，４− トリアゾール　　　　　　　　　１．０ｇエチレンジア
ミン四酢酸・ニナト リウム・工水塩　　　　　　　　５．０ｇエチレンジア
ミン四酢酸ｆｉ　（ｍ） アンモニウム−水塩　　　　　８０．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　１５．０ｇ千オ硫酸ナトリウム （７００ｇ／４液）　　　　　１６０．０＋ｎＱ氷酢酸
　　　　　　　　　　　５．０ｍｌ水を加えて　　　　
　　　　　　　１文（ｐＨ６，５０） 表１中（本２１）、（本２２）は下記化合物を表わす。

本２１ Ｃ８Ｈ１７向 木２２ この表における色純度とは、マゼンタフィルターＣＣＣ
Ｃ２０Ｏ富士フィルム社製）を加えて階段露光した場合
のブクベス濃度計スティタスＡＡフィルターで測定した
マゼンタ濃度（ＤＣ）が１．０である点のシアン、イエ
ロー濃度（ソれぞれ、ＤＲ，ＤＢ）の和との比（ＤＣ／
ＤＲ＋ＤＢ）を表わしている。すなわち、マゼンタ色中
の余分なシアン、イエロー成分の量を示す尺度であって
、一般にこの値の小さい程色の純度が高いと言える。

ＭＸ色によるスティン増は処理済のプリントを慟温恒湿
槽ａｏｇ〜７０％を用いて１５日後の白地部の黄バミの
濃度変化をＢフィルターで測定した値を示す。

表１の結果から、本発明による試料番号１０７．１０９
及び１１０は、色純度が高い上に、相対感度をほとんど
低下することなく、不要な色汚れが抑制されていること
がわかる。

実施例２ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体に、次の
第１層から第３層からなる感光層を塗布してカラー感光
材料を作成した。第１層を＠布した側のポリエチレンは
、二酸化チタン白色顔料として、またＷｋ琶の群青を白
色顔料として含有する。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、　ｇ／ｒｎ’Ｑｉ位で表わし
た塗布量を示し、ハロゲン化銀については銀換算塗布量
を示す。

第１層（緑感丹） 塩臭化銀乳化剤（臭化毎−７０モル％ 増感色素本３１）　　・・・・・・銀０．３０マゼンタ
カプラー（木３２）・・・・０．２５マゼンタカプラー
溶媒（木３４） ・・・・・・０．３０ 退色防止剤（本９／木１０） ・・・・・・０．０５１０．１０ ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・１．００第２Ｐ
＋（紫外線吸収性中間層）　　　　　　゛紫外線吸収剤
（木３３）　　−−−−−−ｏ　、　５０紫外線吸収溶
媒（Ｄ　Ｂ　Ｐ）・・・・・・０．２０ゼラチン　　　
　　　　　・・・・・・ｏ、ｉｓ第３層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・１．５０ここで
、ＤＢＰはジブチルフタレートを表わし、木３１ないし
木３４の化学構造を次に示す。

欅３２ ｔ 傘３５ ＊３４ また第１Ｗ！から第３Ｎに等分にゼラチン硬化剤２．４
−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３゜５−トリアジン
ナトリウム塩を添加した。

この感光材料を試料２０１とした。

成した。これらの試料に引き伸ばしａ（富士写真フィル
ム社製フジカラーヘッド６０９）でセンシトメトリー用
の階７Ａ露光を与えた後、下記の処理工程により現像処
理を行った。

４昆工１ 温　度　　　　時間 現像液　３３℃　３．５分 漂白定着液　３３℃　　１．５分 水　　　　洗　　　２８〜３５℃　３．０分□ ニトリロトリ酢酸・３Ｎａ　　　　　２．０ｇベンジル
アルコール　　　　　　　１５ｍ文ジエチレングリコー
ル　　　　　　Ｉｏｎ文Ｎａ２５ｏ３　　　　　　　　
　　２．ＯｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　
０．５ｇヒドロキシル７ミンＩｄｉ酸塩　　　　３．０
ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（
メタンスルホン７ミド） エチルツーｐ−フェニレンジアミン・ 硫醜塩　　　　　　　　　　　　５・０ｇＮａ２ＣＯ３
（１水塩）　　　　　　　３０ｇ水を加えてｌリッター
にする （ｐＨＬＯ，ｌ） １亘定１ｊ チオ１１ｍ１ｔ酸アンモニウム（７０％）１５０．０ｍ
文 Ｎａ２ＳＯ３１５ｇ ＮＨ（Ｆｅ　（ＥＤＴＡ））　　　　　５５ｇＥＤＴＡ
２・２Ｎａ　　　　　　　　４．０ｇ水を加えてｌリッ
ターにする（ｐＨ６，９）前述の処理をした後、青色、
緑色、偵色フィルターを用いて、自記濃度計にて特性曲
線（Ｄ−交ｏｇＥ曲線）を求めた。結果を表３に示す。

表３における色純度は白色露光時のマゼンタ発色のＤＧ
−１，０のところのＤＢ、ＤＲの値から式（ＤＢ　＋Ｄ
Ｒ／ＤＧ　）で計算される値であり。

意味は実施例１と同じである。またΔＤ■１ｎ（ＤＣ）
とは試料を露光前に５０℃−８０％−７日高温高湿下に
放置した場合のＤｍｉｎの増加値を示す。

表３かられかるように、５−ピラゾロン型カプラーに比
べ、ピラゾロアゾール系カプラーは色純度に非常に優、
れている一方、　Ｄｍｉｎが高く望ましくないことがわ
かる。これに対し本発明の範囲に含まれる特定のピラゾ
ロアゾール系カプラーと、添加剤の組合せにより、はと
んど感度低下することなく、Ｄｍｉｎを下げ、望ましい
写真性を得ることができることがわかる。

実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料３０１とした。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　０．２５ｇ／ｒｎ’紫外線吸収
剤Ｕ−１０，２４ｇ／ｒｎ’高佛点有機溶媒０−１　０
．１　　ｃｃ／ｒｎ’を含むゼラチン８（乾燥膜厚２Ｊ
Ｌ） 第２層：中間層 化合物　　　Ｈ−１０，０５ｇ／ｒｎ’高佛点有機溶媒
０−２　０　、０５ｃｃ／ｒｎ’を含むゼラチン層（乾
燥膜厚１ｇ） 第３層：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・０．５　　ｇ／ゴ （ヨード含量４モル％、 平均粒子サイズ０．３終） カプラー　　Ｃ−１０，２５ｇ／ｍ’ 高沸点有機溶媒０−２　０　、１２ｃｃ／ｒｎ’を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚１ｐ） 第４）ｉ’：：第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀：９：、−０，８ｇ／　ｎＴ′ （ヨード含ｉ２．５モル％、 平均粒子サイズ０．５５終） カプラー　　Ｃ−１０，７０ｇ／ｒｒ＋’高沸点有機溶
媒０−２　０　、３３ｃｃ／ｒｎ’を含むゼラチンＰＦ
！（乾燥膜厚２．５ＩＬ）第５層：中間層 化合物　　　Ｈ−１０，１ｇ／ゴ 高沸点有機溶媒０−２　０．１　　ｃｃ／ｍ’を含むゼ
ラチン層（乾燥膜厚１ｇ） 第６層：第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・０．７　　ｇ／ｒｎ’ （ヨード含ｊｉ１３モル％、 平均粒子サイズ０．３　ｐ） カプラー　　Ｃ−２０，３５ｇ／ｒｒｒ’高沸点有機溶
媒０−２　０　、２６ｃｃ／ｍ’を含むゼラチン層（乾
燥膜厚ＩＪＬ） 第７層：第２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤 劃１・０．７　ｇ／ｒｒｒ′ （ヨード含量２．５モル％。

平均粒子サイズ０．８　終） カプラー　　ｃ−２０，２５’ｇ／ｒｎ’高沸点有機溶
媒０−２　０　、０５ｃｃ／ｍ’を含むゼラチン層（乾
燥膜厚２．５＃Ｌ）第８層：中間層 化合物　　　Ｈ−１０，０５ｇ／ｒｎ’高沸／ｒｎ’媒
０−２　０．１　　ｇ／ｒｒｆを含むゼラチン層（乾燥
膜厚ｌル） 第９層：黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀　　　　０．１ｇ／ｒｎ’化合物　　　
Ｈ−２０，０５ｇ／ｒｎ’高沸／ｒｎ’媒０−２　０．
０４ｃｃ／ｒｎ’を含むゼラチン層（乾燥膜厚１ＩＬ） 第１０層：第１青感乳剤層 増感色素Ｓ−５で分光増感された沃臭化銀乳剤 ｔＲｍ　　会　・　０．ｓ　　　　ｇ／ｒｎ’（ヨード
含量２．５モル％。

平均粒子サイズ０．７戸） カプラー　　Ｃ−３０，５ｇ／ｒｎ’ 高柳点有高溶点有機溶媒００．１　　ｃｃ／ｒｒｒ′を
含むゼラチン層（乾燥膜厚１．５ＬＬ）第１１層：第２
青感乳剤層 増感色素Ｓ−５で分光増感された沃臭化銀乳剤 銀量・・１．１ｇ／ｒｎ’ （ヨード含量２．５モル％、 平均粒子サイズ１．２鉢） カプラー　　Ｃ−３１，２ｇ／ｒｎ’ ／ｒｎ’機溶媒０−２　０　、２３ｃｃ／ｎｉ’を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚３川） 第１２層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−１０，１１ｇ／ｒｎ’紫外線吸収剤Ｕ
−２０，２９ｇ／ｒｒ＋′高涌点有機溶媒０−１　　’
０　、２８ｃｃ／ｒｎ’を含むゼラチン層（乾燥膜厚２
１Ｌ） 第１３層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀Ｍφ・０．１　　ｇ／ば （ヨード含量１モル％、 平均粒子サイズ０．Ｏｅ　ＪＬ　） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径１．５終） を含むゼラチン層（乾＊ａ厚０．８１Ｌ）各層には上記
組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３、および界面活性
剤Ｈ−４、Ｈ−５を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

ＩＪ −Ｉ ｕ すＨ ０甘 りｉ Ｓ−２ ５０３Ｍ Ｎａ０３Ｓ−ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ
９ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９以玉の
通りにして作製した試料を試料番号３０１とし、これを
以降の比較対照試料とした。

次に表４に示すように第７層のカプラーＣ−２と塗布銀
址を変更して、はぼ同じ階調になるように試料３０２〜
３０４を作製した。

これらの試料について、白色ウェッジ露光を与え、下記
工程に従って現像処理を行なった。富士式ｅ度鮨定機Ｆ
ＡＤ型で測定した結果を表４に示す。

凰ヱ二五 工程　　　　　時間　　　　　温度 第一現像　　　６分　　　　　　３８℃水　　　洗　　
　　２分　　　　　　　　　　〃反　　　転　　　　２
分　　　　　　　　　　〃発色現像　　　６分　　　　
　　　ｌ／調　　　整　　　　　２分　　　　　　　　
　　１１漂　　　　白　　　　　６分　　　　　　　　
　　　　〃定　　　着　　　　４分　　　　　　　　　
　１１水　　　洗　　　　４分　　　　　　　　　　ｌ
／安　　定　　１分　　　　　常　湿 乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

匹二里豫ｊ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍ文ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリノ チレンホスホン酸・五ナトリウム塩　２ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モノス
ルフォネート３０ｇ炭酸ナトリウム（−水塩）　　　　
　３０ｇ１−フェニル−４メチル−４− ヒドロキシメチル−３ピラゾリドン　２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウム　
　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０，１％溶液）　
　　　ＺｍｊＬ水を加えて　　　　　　　　　１０００
ｍ文反五羞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍｆｔニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム用３ｇ 塩化第１スズ（二水塩）　　　　　　　　Ｉｇｐ−７ミ
ノフエノール　　　　　　Ｏ，１ｇ水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　　８ｇ水水酸酸　　　　　　　　　　
　　　　１５ｍ文水を加えて　　　　　　　　　１００
０ｍ！；Ｌ灸立腹Ｓｊ 木　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍＪＬニトリローＮ　、　Ｎ　、　Ｎ−トリメチレン
ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　　３ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウム（
１２水塩）　３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　　９０ｍ
愛水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇシトラジ
ン酸　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（
β−メタンスルフ ォン７ミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン・硫酸塩　　１１ｇ３．６−シチ
アオクタンー！、８− ジオール　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　１００１００Ｏ調」Ｌ液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍＭ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２ｇエチ
レンジアミン四Ｓ酸 ナトリウム（工水塩）　　　　　　　　　８ｇ千ネオグ
リセリン　　　　　　　　０．４ｍ文氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　３ｍｌ水を加えて　　　　　　
　　　１０００ｍ文巳貞羞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｇエチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（工水塩）　　　　　　　　　２ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄 （ｍ）アンモニウム（工水塩）　　１２０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　　　　　
　　　　１０００ｍ文定五羞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｍ立チオ硫酸ナトリウム　　　　　　８０．０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　５．０ｇ重亜ＷＬ酸ナト
リウム　　　　　　　５−０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　１００’Ｏｍ交友定羞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍ文ホルマリン（３７重琶％）　　　　　５．Ｏｍ文富
士ドライウェル （富士フィルム（株）製界面活性剤）５．０ｍｌ水を加
えて　　　　　　　　　１０００ｍ交表４におけるマゼ
ンタの色純度（ＤＲ＋ＤＢ　）／ＤＧの値の定義は実施
例１と若干異なる。マクベス・カラー・チェッカー・カ
ラー・レンデイッション・チャート（Ｔｈｅ　Ｎａｃｂ
ｅｔｈ　Ｃｏ１ｏｒ　ＣｈｅｋｅｒＣｏｌｏｒ　Ｒｅｎ
ｄｉｔｉｏｎ　Ｃｈａｒｔ）　マクベス社製と標準撮影
して得られた゛マゼンタ′色の濃度をマクベス瀘度計を
用いて測定したＤＲ、ＤＢ　、ＤＣの値を用いて計算し
たものである。また、り八−サル処理の場合第１現像浴
で発生する第７層カブリは、全工程処理を行なった場合
ＤＣのＤｍａｘの低下（発色ｉ誠）としてｉ１１像に表
われるためカブリの尺度としてＤｍａｘ　（ＤＣ）を用
いた。また、塗布法フィルムを４５℃−８０％ＲＨ下で
３日間（３ｄ）放ｔされた場合の第１現像カブリ増の程
度をΔＤηａ！（ＤＣ）の値で示した。また処理済フィ
ルムの素ぬけ部分の湿熱（１３０℃７０％６週間）によ
る経時スティン増をΔＤｍｉｎ　（ＤＢ　）の値で示し
た。

表４かられかるように１本発明の試料は１色純度や処理
済の湿熱によるスティンの少ない特徴を損なうことなく
、感度や第１現像カブリに悪い影！を与えないで、生フ
ィルムの経時保存性を改良できることがわかる。

実施例４ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体上に１次
の第１７９よりｔ５７層までから成る感光層を塗布して
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を作成した。第１層を
塗布した側のポリエチレンは。

二酸化チタンおよび微量の群青を含有する。

（感光層構成） 各成分に対応する数字はｇ／ｒｔｆの単位で表わした塗
布域を示し、ハロゲン化銀については銀換算塗布域を示
す。

第１層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％） ・・ｌＩＩＯ２３０ イエローカプラー（木１５）・・・−０，７０同上溶媒
（Ｔ　Ｎ　Ｐ）　　　　　・・・−０，１５ゼラチン　
　　　　　　　　・・・φ１．２０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・争・・０．９０ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノン ・・・・０．０５ 回Ｉ―溶媒（ＤＢＰ）　　　　　・・・・０．１０第３
層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀７０モル％） ・・・銀０．４５ マゼンタカプラー（本１１）働・・−０，３５同上溶媒
（ＴＯＰ）　　　　　・φ・・０．４４退色防止剤（本
９／本１０） ・・・０．０５１０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・１．００第４層（
紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（本４１／本４２７本２）Φ・−０，０６
１０，２５１０，２５ 同上溶媒（ＴＮＰ）　　　　　−−−−０，２０ジーＬ
−オクチルハイドロキノン ・φ・・０．０５ 回」−溶媒（Ｄ　Ｂ　Ｐ）　　　　　φφ・・０．１０
ゼラチン　　　　　　　　　φΦφ・１．５０ｍ５層（
赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（臭化＃！５０モル％） 舎・・銀０．２０ シアンカプラー（木４３７本４４） Φ・・０　、２０１０　、２０ 同上溶媒（ＴＮＰ／ＤＢＰ） ・争・０．１０１０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・０．９０第６層（
紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（本４１／本４２／本２）・ψ拳０．０６
１０．２５１０．２５ 同上溶媒（Ｄ　Ｂ　Ｐ）　　　　　・・・・０．２０ゼ
ラチン　　　　　　　　　−−−＠１．５０第７層（保
護層） ゼラチン　　　　　　　　　・・Φ−１，５０ここで、
ＤＢＰはジブチルフタレートを。

ＴＯＰはトリ（ｎ−オクチル）ホスフェートを、ＴＮＰ
はトリ（ｎ−ノニル）ホスフェートを表す。

（本４１〕 １”ＩＬＩ （木４２ン （末４３〕 し見 （木４４） 各乳剤層の分光増感剤として次の色素を用いた。

青感性乳剤層； （ハロケン（ＩＪＩＩモルらたり２ＸＩＯ−’モル添加
、） 緑感性乳剤層： （ハロケン化銀１モル当たり２．５Ｘ１０−’モル添加
、） 赤感性乳剤層： （ハロゲン化ｆｉ１モル当たり２．５Ｘ１０−’モル添
加、） 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用いた。

緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層； このハロゲン化銀カラー写真感光材料を試料４０１とし
た。

次に表５に示すように変更する以外は全く同様にして試
料４０２−４０６を作成した。これらの試料に引き伸ば
し機（富士写真フィルム社製フジカラーヘッド６０９）
でセンシトメトリー用の階ｔＡ露光を与えた後、下記の
処理工程により現像処理を行った。結果を表５に示す。

処理工程　　　　　温度　　　　　時間カラー現像　　
　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　　　３３
℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　２４〜３
４℃　　　３分乾　　　燥　　　　　　　８０℃　　　
　　　１分界処理液の成分は下記の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｍ立ジエチレントリアミン五酢酸３　、０　ｇベン
ジルアルコール　　　　　　　　１５ｍＪＬジエチレン
グリコール　　　　　　　Ｉｏｎ見亜ｆ＆酸ナトリウム
　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　０．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　３０．
０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミンアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　５．０ｇヒドロキシル
アミンｆｆｉ酸塩４．０ｇ蛍光増白剤（４、４”−ジス
チル ペン系）　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
−（１０００ｍ　１ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　１０．１０漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０ｍ！ｌチオ硫酸アンモニウム （７０％溶液）　　　　　　　　　　１５０ｍＪｌ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　１８ｇエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸・２Ｎａ　　　　５ｇ水を加えて　　　　　
　　　　ｌＯＱＯｍｌｐＨ（２５℃）　　　　　　　　
６．７０表５におけるマゼンタ色純度の定義は実施例１
と同じである。またΔＤｍｉｎ　（ＤＢ　）湿熱による
プリントの偵バミは現像処理後のプリントの白１１！部
のイエロースティンが６０℃−７０％−６週間下で増加
した値を示した。

表５かられかるように、本発明による試料は比較的感度
低下を生ずることなく好ましい写真諸特性（色の鮮かさ
、経時でのカブリ増が少ない、プリントの黄バミが少な
い）が得られることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされるピラゾロアゾール系カ
   プラーの少なくとも一種と下記一般式（IIａ）または（
   IIｂ）で表わされる化合物の少なくとも一種とを含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚ＿ａ、Ｚ＿ｂは▲数式、化学式、表等があり
   ます▼または＝Ｎ−を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素原
   子、または置換基を表わし、Ｘは水素原子または芳香族
   第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により
   離脱しうる基を表わす、Ｚ＿ａ＝Ｚ＿ｂが炭素−炭素二
   重結合の場合は、それが芳香環の一部であってもよく、
   さらにＲ＾１、Ｒ＾２またはＸで二量体以上の多量体を
   形成していてもよい、ただしＲ＾１またはＲ＾２のうち
   少なくとも一つが二級または三級炭素を介してプラゾロ
   アゾール核に結合する基を表わしかつＲ＾１またはＲ＾
   ２は少なくとも一つの−ＮＨＳＯ＿２−基を含む。） 一般式（IIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６は、同じで
   も異なってもよく、各々水素原子、置換もしくは非置換
   の、アルキル基、アリール基、もしくはアミノ基、ヒド
   ロキシ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換されて
   いてもよいカルバモイル基、ハロゲン原子、シアノ基、
   カルボキシ基、アルコキシカルボニル基又はヘテロ環残
   基をあらわしＲ＾３とＲ＾４又はＲ＾４とＲ＾５が一緒
   に５員又は６員環を形成してもよい、ただしＲ＾３とＲ
   ＾５のうち少なくとも一つはヒドロキシ基をあらわす。 ）