JPS62174761A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真材料に関するものであ
り、さらに詳しくは、色再現性か優れ、かつ不安なカブ
リやスティンの少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一般に＋１１１．
Ｍ、赤の３原色に各々感光するハロゲン化銀乳剤層をも
ち、各々かイエロー、マゼンタ、シアンに発色すること
により、いわゆる減色法を用いて、色像を再現する、し
たかって再現する色像は、各層の感色特性及び、発色の
分光吸収特性に大きく依存する。一般にこれらの特性は
、使用される化合物に対する発色性などの制約によって
、必ずしも理論上最良なものとはなっていない、特にマ
ゼンタカプラーの発色色相か色再現上重要であり１種々
の改良かなされている。なかてもピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーは１発色色相の分光吸収特性か特に優れ
ている。

例えばマゼンタカプラーの発色色相改良のために、５−
ピラゾロン系においては、ウレイド型やアシルアミノ型
より、分光吸収特性の優れたアニリノ型マセンタカブラ
ー（特開昭４９−７４０２７号−２特開昭４９−１１１
６３１！３等）か開発された。さらに不要な副吸収の少
ないビラソロアゾール型マゼンタカプラー（米国特許第
３．７２５，０６７号等）が開発されている。この種の
カプラーは、５−ピラゾロン型マゼンタカプラーから得
られる色画像に比べて青光域、赤光域の不要な吸収か少
なく、色再現と有利なばかりでなく、カプラーそのもの
か光、熱、温度に対し安定て、分解しにくい、得られた
画像の経年による黄変か少ないという優れた点を有して
いる。

しかし、５−ピラゾロン型マゼンタカプラーに比べて、
ビラゾロアソール系　、マゼンタカプラーのうち実用的
な発色性部な持つものは、カラー現像時にハロゲン化銀
粒子の不要なカブリを助長し、白地部や低発色画像部を
マゼンタ色に汚染するものか多いという欠点を有してい
た。

従来カブリの発生を防止する方法として、例えば１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール類（ベルギー特許
第６７１，４０２号、米国特詐箔３．２９５，９７６号
、同第３，３７６゜３１０号、同第３，６１５，６１６
号、同第３゜０７１．４６５号、同第３，４２０，６６
４号、同第２，４０３，９２７号、特開昭５０−３７４
３６号、特開昭５８−９５７２８号等、ベンゾトリアゾ
ール類（英国特許第９１９，０６１号、同第７６８，４
３８号、米国特許第３゜１５７．５０９弼、同第３，０
８２．０８Ｅｌ、。

ドイツ特許第６１７．７１’２号等）、ペンズイミタソ
ール類（米国４￥許第３，１３７，５７８−”：同第３
，１４８，０６６号、同第３，５１１゜６６３号、英国
特許第２７１．４７５号、ｒＩＩＩ：ｔＳｌ、３４４，
５４８号、同第３，１４８．０６６°・）、同第３．５
１１，６６３号、ドイツ特許第７０８．４２４号、Ｖｉ
？ｌ第６３５，７６９号、同第２，２０５，５３９号′
Ｖ）、イミタゾール類（米国特許第３，１０６，４６７
号、同第３゜４２０．６７０号、同第１．７６３，９９
０号。

同第２，２７１，２２９号等）などの複素環化合物を感
光材料中あるいは、処理液中に添加する方法か知られて
いる。

しかし、これらの化合物を用いるたけでは、ピラゾロア
ゾールカプラーによる経時保存中の感度変化や撮影後の
経時感度変化を防止する効果か十分でなかったり、ある
いはそれらの防止効果が十分てあっても不要な感度の低
下をもたらすなどの欠点を有している。また、別の種々
の化合物の探索研究も試みられているか、感度を低下さ
せることなく経時保存中のカブリの増加を十分に防止す
る効果のあるものは見出されていない。

（発明か解決しようとする問題点） 従って本発明は、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
の優れた点を生かし、その欠点であるスティンやカブリ
の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とを目的とする。

より具体的には、第１の［］的は１分光吸収特性の良好
なマゼンタ色像により、より色再現性の優れたカラー写
真感光材料を提供することにある。

第２の（１的は、色像か堅牢で、白地汚染の改良された
カラー写真感光材料を提供することにある。

第３の目的は実用的に１＝分な発色ｅｌ＆をもち、さら
に、白地部や低濃度画像部の色汚染のない感光材料を提
供することにある。

本発明の他の目的は以下の記述により明らかになるてあ
ろう。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、このような要望を満足するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を開発するため鋭意研究を屯ねた結
果、特定の構造のビラゾロアソール系マゼンタカプラー
とともに、特定の化合物を含有することによって達成て
きることを見い出した。本発明はこの知見に基づきなさ
れるに至ったものである。

すなわち本発明の目的は、下記一般式（Ｉ）て示すマゼ
ンタカプラーの少なくとも一種を含む層をもち、少なく
とも１層中に、下記一般式（ｎ）て表わされる化合物を
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成さ
れた。

一般式（Ｉ） わし、Ｒ，、Ｒ２は水素原子、または置換ノー（を表わ
し、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬耐化
体とのカップリンク反応により離脱しつる基を表わす。

Ｚａ＝Ｚｂか炭素一度よ二毛結合の場合は、それか芳香
環の一部てあってもよく、さらにＲ，、Ｒ２またはＸて
二賃体以七の多礒体を形成していてもよい。たたし、Ｒ
またはＲ２のうち少なくとも１つか、二級または三級炭
素を介してピラゾロアゾール核に結合するＭを表わし、
かつ、ＲまたはＲ２は少なくとも一つの−ＮＨ８０２−
基を含む、）一般式Ｃ１１） （式中、ｘ、Ｙは炭素原子又は窒素原子を表ねす。Ｑは
５ないし６員のへテロ環を形成するのに必要な原子群を
表わし、縮合されていても良い。

Ｍは水素原子または、陽イオン（例えば、アルカリ、全
屈イオン、アン（：ニウムイオンなど）を表わす。） Ｑて表わされる・＼テロ環としては、トリアソール、イ
ミダゾール、ベンズトリアゾール、ナノ１〜トリアンー
ル、アザベンズトリアゾール、ベンズチアゾール、ナフ
トイミタゾール、アザベンズイミダゾール、インダゾー
ルなどが挙げられ、特に好ましいのは、ベンズトリアゾ
ールであるにれらのヘデロ環（縮合環も含めて）は適当
な基て置換されていても良い。

また、これらのへテロ環残基および縮合環は、適当な近
換基て２１換されていてもよい、２！換基の例としては
、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ヒドロキ
シエチル基、トリフルオロメチル基、スルホプロピル基
、ジ−プロピルアミノエチル基、アタマンタン基など）
アルケニル基（例えば、アリル基など）アラルキル基（
例えば、ペンシル基、ｐ−クロロフェネチル基など）ア
リール基（例えば、フェニル基、ナフチルノ＾、ｐ　−
カルボキシ−フェニル基、３．５−ジカルボキシフェニ
ル基、ｍ−スルホ−フェニル）、Ｉシル−アセトアミト
フェニルノ、（，３−カプラミド基、フェニル基、ｐ−
スルファモイルフェニル基、ｍ−ヒドロキシ−フェニル
基、ｐ−ニトロフェニル基。

３．５−ジクロロフェニル基、２−メトキシフェニル基
など）へテロ環残基（例えば、Ｎを介してベンズチアゾ
ール、ベンズオキサソールなど）ハロゲン原子（例えば
、＋１２　Ｊ原子、！Ａ！−素原子、など）シアノ基、
カルホキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基、カルハモイ
ルノ、（、スルファモイル基。

アミノ基、ニトロノＳ、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ基など）アリーロキシノ１（（例えば、フェノキジノ
、（なと）アシルノ、（（例えば、アセチルノ、（など
）アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、カブラ
ミｌ−基、メチルスルホニルアミノ基など）置換アミノ
基（例えば、ジエチルアミノ基、ヒドロキシアミノ人（
なと′）アルキＪし又はアソーＪレチオ基（例えば、メ
チルチオ基、カルボキシエチルチオ基、スルホブチルチ
オ基なと）アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシ
カルボニル基なと）アルコキシカルボニル基１（（例え
ば、フェノキシカルボニル基など）などが挙げられる。

以下に好ましい化合物例を挙げる。

■−８ ロー９ ■−１５ Ｈ （＋Ｎ ■−１６ Ｎ ｎ−］７ ■−１８ これらの化合物は、Ｅ、Ｊ、バール茗〜真用ハロゲン化
銀乳剤の安定イｌＺ、１（ＳＬａｂｉｌｉｚａＬｉｏｎ
　ｏｒＰｂｏＬｏ＋＋ｒａｐｂｉｃ　　５ｉｌｖｅｒ　
　１ｌａｌｉｄｃ　　ヒｍｕｌｓｉｏｎＳ）　　フ　才
　−カル　プレス社、１９７４年、Ｃ，ａ、バーローら
「応用化学の進歩に関する報告Ｊ　　（Ｒａｐ、　Ｐｒ
ｏｇ。

Ａｐｐｌ、　ＣＩｕｅｓ、）　５９ａ、　　ｌ　５９ベ
ージ（１９７４年）、リサーチ・ディスクロージャー（
Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）−１７６４
３（１９７８年）、ツァイトシュリフト・フユア・ナチ
ュルフオルシュンク（ＺｃｉＬｓｃｈｒｉｒｔ　ｒＵｒ
　ＮａＬｕｒｆｏｒｓｌ＋ｕｎｇ　）　２５８巻、９６
１ベージ（１９７０年）τに引用されている文献等を参
照することにより合成することか本発明に用いられる上
記一般式（Ｉ）て表わされるマゼンタカプラーにおいて
好ましくはＺａが＝Ｃ−で、かつｚｂか＝Ｎ−の場合に
は、Ｒ３は置換もしくは無ｍ検のアラルキル基以外の基
である。

一般式（Ｉ）で示される化合物において、多量体とは１
分子中に２つ以上の一般式（Ｉ）で表わされる基を有し
ているものを意味し、ビス体やボＩＪ　？−カプラーも
この中に含まれる。ここでポリマーカプラーは一般式（
１）で表わされる部分を有する単量体（好ましくはビニ
ル基を有するもの・以下ビニルミｔ体と呼ぶ）のみから
成るホモポリマーでもよいし、芳香族第一級アミン現像
釡化体と　カップリングしない非発色性エチレン様ｆｆ
ｆ体と共重合　ポリマーをっくってもよい。

一般式（ｒ）で表わされるピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーのうち、好ましいものは。

下記一般式（ＩＩＩ）、　　（ｆｆ）、（Ｖ）、（Ｖｌ
）および（ｌｉＩｒ）で表わされるものである。

（■） 一般式（ｍ）〜ｌ）　　で表わされるカプラーのうち１
本発明の目的に好ましいものは一般式（ＩＩＩ）　　、
　　（Ｖ）才づよび（ＶＩ）でｌ〕す、さらにか了まし
いものは一般式　（■）で表わされるものである。

一般式　（ｍ）〜（■）において・　Ｒ，Ｒ５よびＲ１
３は互いに同じでも異なっていてもよくそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、フルキル基、ア’Ｊ−ル２＆、ヘテ
ロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ２＆、カル八モイルオ
キシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、７シル
アミノ基、７ニリ７基、ウレイド基、イミド基、スルフ
γモイルアミ７基、カルバモイルアミ７基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカ
ルボニルアミ７ ニルアミノ基、スルホンアミド基，カルバモイル基、７
シル基，スルフアモイル基、スルボニル基、スルフィニ
ル基，フルコキシヵルポニル基。

７リールオキシカルポニル基を表わし，Ｘは水素原子，
ハロゲン原子，カルボキシ基または耐素原子．窒素原子
もしくはイオウ原子を介してカップリング位の炭素と結
合するノルてカップリング＃脱ｔ６Ｍを表わｔ．Ｒ”、
Ｒ１２、Ｒ１３ｔた＋ｉＸｌｉ２ｂの基となりビス体を
形成してもよい。

また一般式（ｍ）〜ｌ）で表わされるカプラー残基がポ
リマーの主鎖または側鎖に存在するポリマーカプラーの
形でもよく，特に一般式で表わされる部分を有するビニ
ル単量体から導かれるポリマーは好ましく，この場合Ｒ
１１．　ＲＩ２、Ｒ１３またはＸがビニル基を表わすか
，連結基を表わす。

さらに詳しくはＲ１１、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子（例えば、１１Ｘ素原子．臭素原
子等）、アルキル基（例えば、メチル基，プロピル基，
インプロピル基，ｔ−ブチル基，トリフルオロメチル基
，トリデシル基，２−〔α−＋３−　（２−オクチルオ
キシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホン７ミト
）フェノキン）テトラデカンアミド〕エチル１．３−　
（２．４−ジーＬーアミルフェノキシ）プロピル基，７
リル基，２−ドデシルオキシエチル基、ｌ−（２−オク
チルオキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホン
７ミト）−２−プロピルｊ！．１−ｘ５−ルー１−　（
４−（２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼン
スルホンアミド）フェニル）メチル基，３−フェノキン
プロピル基，２−へキシルスルホニル−エチル基、シク
ロペンチル基。

ベンジル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、４
−ｔ−ブチルフェニル基，２．４−ジ−ｔ−７ミルフエ
ニル基，４−テトラデカンアミドフェニル基等）、ヘテ
ロＩＷ７．Ｇ（例えば、２−フリル基、２−チェニル基
、２−ピリミジニル基。

２−ペンゾチアンリル基等）、シアノ基、アルコキシ基
（例えば、メトキシ基，エトキシ基，２−メトキシエト
キシ基、２−Ｆデシルオキシエトキン基，２−メタンス
ルホニルエトキシ基等）、７リールオキシ基（例えば、
フェノキシ基、２−メチルフェノキシ２＆．４−ｔ−ブ
チルフェノキジノに等）、ヘテロ環オキシ基（例えば、
２−ヘンズイミダゾリルオキシ基等）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ基、ヘキサデカノイルオキシ基等
）、カル／（モイルオキシ基（例えば、Ｎ−フェニルカ
ル八モイルオキシ基，Ｎ−エチルカル八モイルオキシ基
等）、シリルオキシ２＆（例えば、トリメチルシリルオ
キシ基等）、スルホニルオキシ２＆（例えば、ドデシル
スルホニルオキシ基等）。

アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基，ベンズアミ
ド基，テトラデカンアミド基、α−（２。

４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、γ−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブチル
アミド基，α−（４−（４−ヒドロキンフェニルスルホ
ニル アミド基等）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ基
、２−クロロアニリノ基．２−４７０ロー５−テトラデ
カン７ミドアニリノ基、２−クロロ−５−ドデシルオキ
シカルボニルアニリノ基。

Ｎ−７セチルアニリノ基．２−クロロ−５−（α−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンア
ミド）アニリノ基等）、ウレイド基（例えば、フェニル
ウレイド基、メチルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレ
イド基等）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド基
、３−ヘノジルヒタントイニル基、４−（２−エチルヘ
キサノイルアミノ）フタルイミド基″４）、スルファモ
イルアミフ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモ
イルアミ７基、Ｎ−メチル−デシルスルファモイル７ミ
ノ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、オ
クチルチオ基、テトラデシルチオ基、２−フェノキシエ
チルチオ基、３−フェノキシプロピルチオ基、３−　（
４−Ｌ−ブチルフェノキシ）プロピルチ第２５等）、ア
リールチ第２＆；（例えば、フェニルチオ基、２−ブト
キシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、３−ペンタデ
シルフェニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ基、
４−テトラデカンアミドフェニルチオ基等）、ヘテロ環
チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基等）、ア
ルコキシカルボニルアミ７基（例えば、メトキシカルボ
ニルアミノ基、テトラデンルオキシ力ルポニルアミ７基
等）、アリールオキン力ルポニルアミノ基（例えば、フ
ェノキシカルボニルアミノ基、２．４−ジーｔｅｒｔ−
ブチルフエノキシ力ルポニルアノ）＆’Ｅ）、　　スル
ホ／アミド）１５（例えば、メタンスルホンアミド基、
ヘキサデカンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミ
ド基、ｐ−）ルエンスルホンアミド基、オキタデカッス
ルホンアミド基、２−メチルオキノー５−ｔ−ブチルベ
ンゼンスルホンアミド基等）、カルバモイル基（例えば
、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバ
モイル基。

Ｎ−（２−トデンルオキシエチル）カルバモイル基、Ｎ
−メチル−Ｎ−トデノルカル／′−モイル基。

Ｎ−（３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
）プロピル）カルバモイル基等）、アシル基（例えば、
アセチル基、（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シ）アセチル基、ヘンジイル基等）、スルファモイル基
（例えば、Ｎ−エチルスルファモイルｇ、Ｎ、Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイルｌ、Ｎ−（２−Ｆデシルオキンエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ルファモイル３．Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基等
）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、オキ
タンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンス
ルホニル基等）、スルフィニルＭ　（例工ば、オクタン
スルフィニル基。

ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基等）
、アルコキンカルボニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル基、ブチルオキシカルボニル基。

Ｆデシルカルボニル基、オクタデシルカルボニル基等）
、アリールオキシカルボニル基（例えば。

フェニルオキシカルボニル基、３−ペンタデシルオキノ
ーカルボニル基等）を表わし、又は水素原子、ハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、
カルボキシ基、または酸素原子で連結する基（例えば、
アセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ペンンイルオキ
シ基、２゜４−ジクロロベンゾイルオキシ基、エトキソ
オキザロイルオキシ基、ピルビニルオキシ基、シンナモ
イルオキシ基、フェノキシ基、４−シアノフエノキシル
ノム、４−メタノスルホンアミドフェノキシ基、４−メ
タンスルホニルフェノキシ基、α−ナフトキシ基、３−
ペンタデシルフェノキシ基、ペンジルオキン力ルポニル
オキシ基、エトキシ基、２−シアノエトキシ基、ヘンシ
ルオキシ基。

２−フェネチルオキシ基、２−フェノキシエトキシ３．
５−７エニルテトラゾリルオキシ基、２−ヘンゾチアン
リルオキソ基等）、窒素原子で連結する基（例えば、ベ
ンゼンスルホンアミド基。

Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド基、ペプタフルオロ
ブタンアミド基、２，３，４．５．６−ベンタフルオロ
ヘンズアミＦ基、オクタンスルホンアミド基、ｐ−シア
ノフェニルウレイド基、Ｎ。

Ｎ−ジエチルスルファモイルアミ７基、１−ピペリジル
基、５．５−ジメチル−２，４−ジオキン−３−オキサ
ゾリジニル基、１−ヘンシル−エトキシ−３−ヒタント
イニル基、２Ｎ−１，１−ジオキソ−３（２Ｈ）−オキ
ソ−１，２−ベンゾインチ７ゾリル基、２−オキソ−１
，２−ジヒトｏ−１−ピリジニル基、イミタソリル基、
ピラゾリル基、３．５−ジエチル−１，２，４−トリア
ゾール−１−イル、５−または６−プロモーヘンメトリ
フソール−１−イル、５−メチル−１゜２．３．４−ト
リアン−ルー１−イル基、ヘンズイミタンリル基、３−
へフジルー１−ヒダントイニル基、１−ベンジル−５−
ヘキサデシルオキシ−３−ヒダントイニル基、５−メチ
ル−１−テトラゾリル基等）、アリールアゾ基（例えば
、４−メトキシ２エニルアゾ基、４−ピへロイルアミノ
フェニルアゾ基、２−ナフチル７ゾ基、３−メチル−４
−ヒドロキシフェニルアゾ基等）、イオウ原子で連結す
る基（例えば、フェニルチオ基、２−カルボキンフェニ
ルチオ基、２−メトキン−５−ｔ−オクチルフェニルチ
オ基、４−メタンスルホニルフェニルチオ基、４−オク
タンスルホンアミドフェニルチオ基、２−ブトキシフェ
ニルチオ基、２−（２−ヘキサンスルホニルエチル）−
５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルチオ基。

ベンジルチオ基、２−シアノエチルチオ基、１−エトキ
シカルボニルトリデシルチオ基、５−フェニル−２，３
，４，５−テトラゾリル基オ基。

２−ヘンジチアゾリルチオ基、２−ドデシルチオ−５−
チオフェニルチオ基、２−フェニル−３−トデンル−１
，２，４−トリアン−ルー５−チオ基等）を表わす。

一般式（ＩＩＩ）のカプラーにお（１ては、Ｒ１２とＲ
１３が結合して５ｒｉＬないし７員の環を形成してもよ
い。

Ｒ”、Ｒ’、Ｒ１３ｔたは）ｌ（２価の基トナッテビス
体を形成する場合、好ましくはＲ１１，Ｒ１２゜Ｒ１３
は２Ｉ検または無２２検のフルキレン基（例えば、メチ
レノ基、エチレン基、１．１０−デンレン基、−ＣＨＣ
Ｈ−０−ＣＨ，、ＣＨ２−Ｗ）、２２検または無を換の
７エニレン基（例えｌｆ、ｌ、４−フェニレン基、１．
３−フェニレン−ＮＨＣＯ−Ｒ−ＣＯＮＨ−基（Ｒ１４
は置換または＝ａａのフルキレン基またはフェニレン基
を表わり、Ｍえ＋ｆ−ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−
。

ＣＨ３ −３−４−３−ｇ（Ｒ”ＩｉＭｅｔｌｉｆｉ２２１＋の
フルキレン基を表わし１例えば、 ＣＨ３ Ｘは上記１価の基を適当なところで２価の基にしたもの
を表わす。

一般式　（ｍ）、　　（ｆｆ）、（Ｖ）、（■）。

および　（［）　　であられされるも のがビニル単量体に含まれる場合のＲ１１、Ｒ１２゜Ｒ
１３またはＸであられされる連結基は、アルキレン基（
置換または無２Ｉ検のアルキレン基で１例えば、メチレ
ン基、エチレン基、１．ｌＯ−デシレン基、−ＣＨＣＨ
０ＣＨ２ＣＨ２−等）。

フェニレン基（ＩＩ換または無置換のフェニレン基で１
例えば、１．４−フェニレン基、ｌ、３−フェニレン基
。

−ＮＨＣＯ−１ＣＯＮＨ−４−０−．−０ＣＯ−および
７ラルキレン基（例えば。

しＬ 組合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

−ＮＨＣＯ−１−ＣＨ２ＣＨ２−１ −ＣＨ２ＣＨ２−０−Ｃ−１ −ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯ−。

−ＣＨ２ＣＨ２０−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−。

なおビニル基は一般式（ｍ）（ｆｆ）、（Ｖ）−（■）
および（［）で表わされ るもの以外にｎ検基をとってもよ＜、Ｉｊ’ｆましい貿
椋）ｋは水素原子、塩素原子または度禦斂１〜４個の低
級フルキル基（例えばメチル基、エチル基）を表わす。

一般式（ｍ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ｉ）および（■）
であられされるもの を含む単量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物と
カップリングしない非発色性エチレン様単量体と共重合
ポリマーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現像桑の酸化生成物とカフブリングし
ない非発色性エチレン様ｉｆ体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘
導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリル７ミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、【−ブチルアクリルア
ミド。

ジアセトンアクリルアミド　メタクリル７ミト、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリ
レート、１ｓｏ−ブチル７クリレート、２−エチルへキ
シル７クリレート。

ｎ−オクチル７クリレート、ラウリル７クリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート
）、メチレンジビスアクリルアミド、ビニルエステル（
例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよび
ビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリレー
トリル。

芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体
、ビニルトルエン、ジビニルヘンゼン、ビニル７セトフ
エノンおよびスルホスチレン）、イタコン耐、シトラコ
ン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアル
キルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−お
よび４−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発
色性エチレン様不飽和車値体は２種以上を一緒に使用す
ることもできる１例えばｎ−ブチル７クリレートとメチ
ル７クリレート、スチレンとメタクリル醜、メタクリル
酸とアクリル７ミド、メチル７クリレートとジアセトン
アクリル７ミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単優体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーの具体例および合成法等は
、特願＋１？Ｊ　５８−２３４３４、同５８−１５１３
５４．回５８−４５５１２．同５９−２７７４５．同５
８−１４２８０１および米国特許３，０６１，４３２等
に記載されている。

次に本発明にかかる代表的なマゼンタカプラーの具体例
を示すが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

−Ｌ ■−６・ １−９・ １−１０゜ １−１１゜ １−１２゜ ｌ　−１４゜ Ｔ−１５゜ Ｈ３ １−１７゜ １−１８゜ １−１９゜ Ｉ　−２５゜ １−２９゜ １−３０゜ １−３２゜ ニー３３゜ ｌ　−３４゜ ＣＩ（２ＮＨ３０２Ｃ）ｔ。

本発明における望ましい実施態様を以下に記す。

マゼンタ発色層におけるハロゲン化銀に対するマゼンタ
カプラーの慴ましい比率は０．０５ないし、５モルであ
り、さらに好ましくは０．１ないし０．５モルである。

ピラゾロアゾールマゼンタカプラーに対する高佛点溶剤
の重量比率はＯないし６．０か望ましい。

化合物（ｎ）の添加層は、感材中とこの層てあってもよ
いし、２層以上に分割して添加してもよいが、望ましく
は、化合物（Ｉ）を含有する層む層のハロゲン化銀１モ
ルに対し、ｉ’ｏ−７モルないし１ｏ−１モルてあり、
さらに望ましくは１０−５モルないし１ｏ−２モルの範
囲である。

本発明には、前記マゼンタカプラー以外にシアンおよび
イエローカプラーを使用することができる。

これらの典型例には、ナフトールもしくはフェノール系
化合物、および開鎖もしくは複葉環のケ　′トメチレン
化合物がある６本発明で使用しつるこれらのシアン、お
よびイエローカプラーの具体例はリサーチ・ディスクロ
ージャ（ＲＤ）１７６４３（１９７８年１２月）■−Ｄ
項および同１８７１７　（１９７９年１１月）に引用さ
れた特許に記載されている。

感光材料に内歳するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基でｉ！ｌ換された二当
量カラーカプラーの方が、塗布銀量を低減できる０発色
色素が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カ
プラーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放
出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカ
プラーもまた使用てきる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２２．８７５，０５７号および同第
３，２６５゜５０６号などに記載されている０本発明に
は、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特
許第３，４０８，１９４号、同第３，４４７゜９２８号
、同第３，９３３，５０１号および同第４．０２２，６
２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプ
ラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許！８
４，４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、Ｒ
Ｄ１８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１，４２
５゜０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、
同第２，２６１，３６１号同第２，３２９゜５８７号お
よび同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素原
子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げら
れる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色
色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベ
ンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得
られる。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許ｔ５２゜４７４．２９３号に記載の
ナフトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５
２，２１２号、同第４４，１４６，３９６号、同第４゜
２２８．２３３号および同第４，２９６，２９９号に記
載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラー
が代表例として挙げられる。またフェノール系カプラー
の具体例は、米国特許第２．３６９，９２９号、同第２
２，８０１゜１７１号、同第２，７７２，１６２号、同
第２゜８９５．８２６号などに記載されている。湿度お
よび温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ま
しく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，
７７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位
にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シア
ンカプラー、米国特許ｔ５２，７７２，１６２号、同第
３，７５８゜３０８号、同第２４，１２６，３９６号、
同第４．３３４．Ｏｆ　１号、同第２４，３２７゜１７
３号、西独特許公開部２３，３２９，７２９号および特
願昭５８−４２６７１号などに記載された２、５−ジア
シルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第
３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同
第４，４５１゜５５９号および同第４，４２７，７６７
号などに記載された２−位にフェニルウレイド基を有し
かつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプ
ラーなどである。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは１種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき１例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分＆法、より好ましくは
氷中油滴分散法などを典型点のいわゆる補助溶媒のいず
れか一方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面
活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体
中に微細分散する。高清点有機溶媒の例は米国特許第２
．３２２，０２７号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．
３モルである。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は１通常水溶性銀
塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲンｔｌ！（例え
ば臭化カリウム、塩化ナトリウム、氷化カリウムの単独
もしくはこれらの混合物）溶液とをゼラチンの如き水溶
性高分子溶液の存在下で混合して製造される。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が異なる層をもっていて
も、接合構造を有するような多相構造であってもあるい
は粒子全体が均一な相から成っていてもよ、またそれら
が混在していてもよい。

たとえば異なる相を有する塩臭化銀粒子について言えば
、平均ハロゲン組成より臭化銀に富んだ核または単一も
しくは複数の層を粒子内に有した粒子であってもよい、
また平均ハロゲン組成より塩化銀に富んだ核または単一
もしくは複数の層を粒子内に有した粒子であってもよい
。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくはｓＪ
ｉに近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は
、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとず〈平
均であられす）は、２牌以下で０．１．以上が好ましい
が、特に好ましいのは１井以下０．１５．以上である０
粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。

いわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するこ
とができる。単分散性の度合いとしては、ハロゲン化銀
の粒度分布曲線から導かれた標準偏差を平均粒子サイズ
で割った変動係数で１５％以下が好まｔ″く、特に好ま
しくは１０％以下である。また感光材料が目標とする階
調を満足させるために、実質的に同一の感急性を有する
乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハ
ロゲン化銀乳剤を同一層に混合または別層に重層塗布す
ることができる。さらに２種類以上の多分散ハロゲン化
銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを
混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもので
もよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつものでも
よい、また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の
イ４が５以上とくに８以る乳剤であってもよい、これら
の各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像
型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでもよ
い。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、ゲラフキデス著「
写真の化学と物理Ｊ　　（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅ−ｔＰｈｙ
ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）　（ボー
ルＱモンテル社刊、１９６７年）、Ｇ、Ｆ、タフイン茗
「写真乳剤化学Ｊ　　（Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）（フォーカルφプ
レス社刊、１９６６年）、Ｖ。

Ｌ、ゼリクマンら著［写真乳剤の製造と塗布」（Ｍａｋ
ｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）フォーカル拳プレ
ス社刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調
整することができる。すなわち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時
混合法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい
０粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（い
わゆる逆混合法）を用いることもできる。より難溶性な
ハロゲン化銀を形成するようなハロゲン塩を添加する変
換法を用いることもできる。同時混合法の一つの形成と
してハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保
つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・タプルジェ
ット法を用いることもできる。この方法によると、結晶
形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤
が得られる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウムｌｉ！、イリジ
ウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄
塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成少、通常、物理熟成、　Ｉ
ＩＱｆｌ！および化学熟成を行ってから塗布に使用する
。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア　ロタン
カリまたは米国時、杵第３，２７１゜１５７号、特開昭
５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開
昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号
もしくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエ
ーテル類およびチオン化合物）を沈、殿、物理熟成、化
学熟成で用いることができる。物理熟成後の乳剤から可
溶性銀塩を除去するためには、ヌーデル水洗。

フロキュレーション沈降法または限外癌過法などに従う
。

本発明に用いられる写真乳剤は、必要に応じてメチン色
素類その他によって分光増感することができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で１種々の化合物を含有
させることができる。

本発明を用いて作られる感光材料は１色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ンフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビンＭ、Ｊ導体、無呈色カプラ
ー、スルホン７ミトフエノール誘導体などを含有しても
よい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。

本発明の感光材料において、親木性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に。

さらに種々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその
前駆体、現像促進剤もしくはその前駆体。

潤滑剤、媒染剤、マット剤、帯電防止剤、可塑剤、ある
いはその他写真感光材料に有用な各種添加剤が添加され
てもよい、これらの添加剤の代表例はリサーチ・ディス
クロージャ　１７６４３（１９７８年１２月）および同
　１８７１６（１９７９年１１月）に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも二つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色写
真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層
、および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。こ
れらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。また前記
の各乳剤層は感度の異なる二つ以上の乳剤層からできて
いてもよく、また同一感光性をもつ二つ以上の乳剤層の
間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
バック層などの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可＋Ａ性支持体またはカラス、Ｐ４器
、金属などの訓１、生の支持体に塗布される。

本発明に用いる支持体としては、なかでもバライタ紙や
ポリエチレンでラミネートした紙支持体のポリエチレン
中に白色顔料（例えば酸化チタン）を含むものが好まし
い。

本発明は種々の感光材料に適用することができる。一般
用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用も
しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー
、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーなどを
代表例として挙げることができる０本発明はまた、リサ
ーチ・ディスクロージャ−１７１２３（１９７８年７月
）などに記載のＥ色カプラー混合を利用した白黒感光材
料にも適用できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像上薬として
は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用さ
れ、その代表例として３−メ壬ルー４−アミノーＮ、Ｎ
−ンエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チルーＮ−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩な
どが挙げられる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなＰＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、バン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行な
われてもよい、漂白剤としては例えば鉄（■）、コバル
ト（ｍ）、クロム（■）、銅（ニ）などのり枦金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用いられ
る。

代表的漂白剤としてフェリシアン化物−重クロム酸用；
鉄（ｍ）もしくはコバルト（ｍ）の有機錯蓬１例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロパツー
ル四酢酸などの７ミノボリカルポン酸類もしくはクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫胚塩：
マンガン酸塩；ニトロソフェノールなどを用いることが
できる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ
Ｉ）塩および過硫醸塩は迅速処理と環境汚染の観点から
好ましい、さらにエチレンジアミン四酢醜鉄（ｍ）錯塩
は独立の漂白液においても、・・・浴沖白定着液におい
ても特に有用である。

漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を併用
しても良い。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理が
行なわれる。水洗処理工程には、沈殿防止や、節水の目
的で、各種の公知化合物を添加しても良い０例えば沈殿
を防止するためには、無機リン酸、アミ／ポリカルボン
酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のパクヂリアや洟
やカビの発生を防止する殺菌剤や防へイ剤、マグネシウ
ム塩やアルミニウム塩に代表される硬膜剤、あるいは乾
燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応
じて添加することができる。あるいはり、Ｅ、ウェスト
ｒ＊質の判定基準Ｊ　　（ＷａｔｅｒＱｕａｌｉｔｙ　
　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ）、「写真の科学と工学Ｊ　　（Ｐ
ｈｏｔｏ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）　、第６巻、３４４
〜３５９ページ（１９６５）等に記載の化合物を添加し
ても良い、特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効であ
る。

水洗工程は２槽以上の槽を自流水洗にし１節水するのが
一般的である。更には、水洗］−程のかわりに特開昭５
７−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を
実施してもよい、安定化浴中には画像を安定化する目的
で各種化合物が添加される０例えば膜ＰＨを調整する（
例えばｐＨ３〜８）ための各種の緩衝剤（例えば、ホウ
酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸
化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア木、モノカルボ
ン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせ
て使用）やホルマリンなどを代表例として挙げることが
できる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポリポス
ホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンンイ
ンチアゾリノン、イソチアゾロン、４−チアゾリンベン
ズイミダゾール、ハロゲン化フェノールなど）、界面活
性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用して
もよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併
用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ２１Ｒ整剤として塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アン
モニウム、頓硫酸アンモニウム、千オ硫酩アンモニウム
等の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料には処理の簡略化および
迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い、内蔵
するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて、カラ
ー現像を促進する目的で、各種のｌ−フェニル−３−ビ
ラツリトン類を内蔵しても良い。

それらの典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、
同５７−１４４５４７号、同５７−２１１１４７号、回
５８−５０５３２号。

同５８−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５８
−５０５３４号、同５８−５０５３５号および同５８−
１１５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用されるが、３３℃ないし３８℃の温度で現像するのが
好ましい、また、感光材料の節銀のため西独特許第２．
２２６．７７０＠または米国特許第　３，６７４．４９
９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用
いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、白
地部や低濃度画像部に色汚染のない写真画像か得られる
。また本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、色
像が堅牢て白地汚染の改良効果か大きい。さらに未発１
１のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば分光吸収
特性の良好なマゼンタ色像か得られ、色再現性の優れた
写真画（実施例） 以下に本発明を、具体例に基づいて詳しく説明するが１
本発明はこれらに限定されることはない。

実施例１ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体に、次の
第１層から第１１層を重層塗布しカラー写真感光材料を
作製した。ポリエチレンの第１層塗布側にはチタンホワ
イトを白色顔料として、また微量の群青を青味染料とし
て含む。

（感光層Ｍ１成） 以ドに成分とｇ　／　ｍ’　ｔｎ位で示した塗布ψを示
す、なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す
。

３１　％　（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　・・・・・・０．１０ゼラチ
ン　　　　　　　　・・・・・・２．００第２層（低感
度赤感層） 赤色増感色素（木５と木４）で分光増感された沃臭化銀
乳剤（法化ｆｆ１３．５モル％、モ均粒子サイズ０．７
ＰＬ）　　・・・・・・ｆｉＯ，，１５ゼラチン　　　
　　　　　・・・・・・１．００シアンカプラー（木３
）　・・・・・・０．３０退色防止剤（木２）　　　・
・・・・・０．１５カプラー溶媒（木１８と木ｌ）・・
０．０６第３層（高感度赤感層） 赤色増感色素（木５と４）で分光増感された沃臭化銀乳
剤（沃化銀８．０モル％、平均粒子サイズ０．７ｐ）　
　　・・・・・・銀０．１０ゼラチン　　　　　　　　
・・・・・・０．５０シアンカプラー（木３）　・・・
・・・０．１０退色防１Ｆ剤（木２）　　　・・・・・
・０．０５カプラー溶媒（木１８と木ｌ）・・００２第
４層（中間層） イエローコロイド銀　　　−・・・・０．０２ゼラチン
　　　　　　　　・・・・・・１．００混色防止剤（＊
ｉ４）　　　・・・・・・０．０８混色防止剤溶媒（木
１３）・・・・・・０．１６ポリマーラテツクス（零６
）・・・・０．１０第５層（低感度緑感層） 緑色増感色素（＊１２）て分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．４μ）　　
　　銀０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　０．７０マゼンタカプラ
ー（＊ｌ　１）　　０．４０退色防止剤Ａ　（＊ｌＯ）
　　　　０．０５退色防止剤Ｂ　（＊９）　　　　　０
．０５退色防止剤Ｃ（＊８）　　　　　０．０２カプラ
ー溶媒（＊７）　　　　　ｏ、１５第６層（高感度緑感
層） 緑色増感色素（＊１２）て分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀３．５モル％、モ均粒子サイズ０．９井）　　
　　銀０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　０．７０マゼンタカブラ
＝（＊１１）　　０１４０退色防止剤Ａ　（＊ｌＯ）　
　　　０．０５退色防止剤Ｂ　（＊９）　　　　　０．
０５退色防止剤Ｃ（＊８）　　　　　０．０２カプラー
溶媒（＊７）　　　　　０．１５第７層（イエローフィ
ルタ一層） イエローコロイド銀　　　銀０．２０ セラチン　　　　　　　　　　１．００混色防止剤（＊
１４）　　　　　０．０６混色防止剤（＄１３）　　　
　　０．２４第８層（低感度青感層） 青色増感色素（＊　１６）て分光増感された沃臭化銀乳
剤（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．５鉢）　
　　　銀０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　０．５０イエローカプラ
ー（＊１５）　　０．２０カプラー溶媒（＊１８）　　
　　０．０５第９層（高感度青感層） 青色増感色素（＊　１ｓ）て分光増感された沃臭化銀乳
剤（沃化ｍ２．５モル％、平均粒子サイズ１．４ＪＬ）
　　　　　ｆｆ１０．２０ゼラチン　　　　　　　　　
　０．５０イエローカプラー（＊１５）　　０．２０カ
プラー溶奴（＄１８）　　　　０．０５第１０層（紫外
線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　１．５０紫外線吸収剤（
＊１９）　　　　１．００紫外線吸収剤溶媒（＊１８）
　　０．３０Ｍ色防市剤（＊１７）　　　　　　０．０
８第１１層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　１．００硬膜剤（＊２０
）　　　　　　　　０．１７ここて使用した化合物は、
次のとおりである・＊　１　ジオクチルフタレート ＊　　２　２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチル
−５−ｔ−メチルフェニル）ペ ンントリアンール ＊　　３　２−（α−（２，４−シーｔ−アミルフェノ
キシ）ブタンアミド）−４，６ −シクロロー５−エチルフェノール ＊　　４　５．５′−シクロルー３．３′−シ（３−ス
ルホネート）−９−エチルチ アカルボニルシアニンナトリウム塩 ＊　５　トソエチルアンモニウム−３−（２−（２−［
３−（３−スルホプロピル） ナンド（１，２−ｄ）チアンリン−２ −イリデンメチル］−１−ブテニル） −３−ナツト（１，２−ｄ）チアゾリ ノ）プロパンスルホネート ＊　６　ポリエチルアクリレート ＊　７　リン酸トリオクチルエステル ＊８２．４−シーｔ−へキシルハイドロキノン ＊　９　シー（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−
メチルフェニル）メタン ＊ｌＯ３，３，３′、３′−テトラメチル−５，６，５
′、６’−テトラプロポキ シ−１，１’−ビススピロインクン ＊ｌｌ　　１−（２，４，６−トリクロロフエニル）−
３−（２−クロロ−５−テトラ デカンアミド）アニリノ−２−ピラゾ リノ−５−オン。

＄１２　５．５”−ジフェニル−９−エチル−３，３′
−ジスルホブロピルオキサカ ルホシアニンナトリウム塩 ＊１３　リンＭ−０−クレシルエステル）ｋ１４　２．
４−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＊１５　α−ピバロイル−α−（（２，４−ジオキソ−
１−ベンジル−５−エトキシ ヒダントイン−３−イル）−２−クロ ロ−５−（α−２，４−ジオキソ−七 −アミルフェノキシ）ブタンアミノ〕 アセトアニリド ＊１６　トリエチルアンモニウム３−　（２−（３−ヘ
ンシルロダニン−５−イリデ ン）−３−ベンズオキサゾリニル）フ。

ロパンスルホネート ＊Ｌ７　２．４−シー５ｅｃ−オクチルハイドロキノン ＊１８　リン酸トリノニルエステル ＊１９５−クロル−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−ｔ−オクチル） フェニルベンズトリアゾール ＊２０　１，４−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド
）エタン 以りの通りにして作製した試料を試料番号１０１とし、
これを以後の比較対照試料とした。

試料系−）１０２・〜１０９は、試料番号１０１の第５
．６層のマゼンタカプラー（＊１１）および添加剤を置
き換えたり、加えたりしたものである。これらの試料に
ついてセンシトメトリー用の階段露光ののち、下記の処
理の工程により現像測定を行い、ＦＡＤ　（富士写真フ
ィルム製自動測定機）て測定した結果を後記の表１に示
す。

（処理工程） 第一現像（黒白現象）３８°Ｃ１分１５秒水　　　　洗
　　　　　　　３８°Ｃ１分３０秒反転露光　　　　　
＋００Ｌｕｘ以上１秒以上カラー現像　　　　　３８℃
　　２分１５秒水　　　　洗　　　　　　　３８℃　　
　　　４５秒漂白定着　　　　３８℃　２分００秒 水　　　　洗　　　　　　　３８℃　　　２分１５秒〔
処理液組成〕 皿二戊盈薫 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　０．６ｇジエチレント
リアミン五酢酸・ 五ナトリウム用　　　　　　　　　４．０ｇ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　３０．０ｇチオシアン酸カリウ
ム　　　　　　１．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　３５．０ｇハイドロキノンモノスルホネート・ カリウム塩　　　　　　　　　　２５．０ｇジエチレグ
リコール　　　　　１５．ｏｍ立ｌ−フェニル−４−ヒ
ドロキシ−メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン　２
．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　０．５ｇ沃
化カリウム　　　　　　　　　　５．０ｍｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１文（ｐＨ９，７０） カラー現像液 ベンジルアルコール　　　　　１５．０ｍＪ１ジエチレ
ングリコール　　　　１２．０ｍ９゜３．６−シチアー
１．８−オクタン ジオール　　　　　　　　　　　　０．２ｇニトリロ−
Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレン ホスホン酸・五ナトリウムｕ　　　０．５ｇジエチレン
トリアミン五酸酢酸 五ナトリウムｆ１ｍ　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　ｌ　０ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　２５−０ｇヒドロキシルアミン硫
酸塩　　　　３．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンス
ル ホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩　　　５，０ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　０．５ｇ沃化カリウム　　　　
　　　　　　１．０ｍｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　ｌ見（ｐＨ１Ｏ，４０） 漂白宝刀液 ２−メルカプト−１，３，４− トリアゾール　　　　　　　　　１．Ｏｇエチレンシア
ミン四酸酢酸ニナト リウム・二本塩　　　　　　　　５．０ｇエチレンシア
ミン四酸酢酸鉄　ＩＩＩ’　）アンモニウム−水塩　　
　　　ｓｏ、０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１
５．０ｇチオ硫酸ナトリウム （７００ｇｌｌ液）　　　　　１６０．０ｍｕ氷酢ｍ　
　　　　　　　　　　　　　５．Ｏｍ！Ｌ木を加えて　
　　　　　　　　　　１見（ｐＨ６，５０） 表１中（＊２１）、（＄２２）は下記化合物を表わす。

＊２１ ＊２２ この表における色純度とは、マゼンタフィルターＣＣＣ
Ｃ２０Ｏ富士フィルム社ｉ）を加えて階段）１ｉ光した
場合のマクヘス儂度計ステイクスＡＡフィルターで測定
したマゼンタ濃度（ＤＣ）が１．０である点のシアン、
イエロー６度（それぞれ、ＤＲ，ＤＢ）の和との比（Ｄ
Ｇ／ＤＲ＋ＤＢ）を表わしている。すなわち、マゼンタ
色中の余分なシアン、イエロー成分の量を示す尺度であ
って、一般にこの値の小さい程色の純度が高いとＳえる
。

坊褪色によるスティン増は処理済のプリントを恒温恒１
ソ槽８０Ｃ−７０％を用いて１５日後の白地部の黄へミ
の濃度変化をＢフィルターでΔＩＩＩ定したイｆ１を示
す。

表１の結果かられかるように、本発明による試料番号１
０７および１０９においては、色純度か高い上に、相対
感度をほとんど低下することなく、不要な色汚れを防ぐ
ことかできる。

実施例２ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体に、次の
第１層から第３層からなる感光層を塗布してカラー感光
材料を作成した。第１層を塗布した側のポリエチレンは
、−１酩化チタン白色顔料として、また微址の群青を白
色顔料として含有する。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、　　ｇ／ｒｎ’単位で表わし
た塗布量を示し、ハロゲン化銀については銀換算塗布量
を示す。

第１層（緑感層） １１臭化銀乳化剤（臭化ｆｉ７０モル％増感色素木３１
）　　　・・・・・・銀０．３０マゼンタカプラー（木
３２）・・・・０．２５マゼンタカプラー溶媒（＊３４
） ・・・・・・０　、３０ 退色防止剤（木９／木１０） ・・・・・・０．０５１０．１０ ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・１．００第２層
（紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（木３３）　・・・・・・０．５０紫外線
吸収溶媒（ｐＢＰ）・・・・・・０．２０ゼラチン　　
　　　　　　・・・・・・０．１５第３層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・１．５０ここで
、ＤＢＰはジブチルフタレートを表わし、杢３１ないし
本３４の化学構造を次に示す。

Ｃｔ 傘３３ また第１層からｔｊＩＪ３層に等分にゼラチン硬化剤２
．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３゜５−トリア
ジ／ナトリウム塩を添加した。

この感光材料を試料２０１とした。

次に表２に示すように変更する以外は全く同様にして試
料２０２〜２０８Ａ類の感光試料を作成した。これらの
試料に引き伸ばし機（富士写真フィルム社製フジカラー
ヘッド６０９）でセンシトメトリー用の階調露光を与え
た後、下記の処理工程により現像処理を行った。

４圧工ｐ 温　度　　　　時間 現像液　３３℃　３．５分 骨白定着　　３３℃　　１．５分 水　　　　洗　　　２８〜３５℃　　３．０分＆笠ｊ ニトリロトリ酢酸ａ３Ｎａ　　　　　２．０ｇベンジル
アルコール　　　　　　　１５ｍ文ジエチレングリコー
ル　　　　　　１０ｍ文Ｎａ、、ＳＯ２２，Ｏｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５ｇ
ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　３．０ｇ４−７ミノ
ー３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホ
ンアミド） エチルツ−９−フェニレンジアミン慟 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　５．０ｇＮａ２ＣＯ
３（１水塩）　　　　　　３０ｇ水を加えて１リツター
にする （ｐＨ１０，１） １区工ＸＭ チオ硫酸アンモニウム（７０％） １５０、ｏｍ交 Ｎ　ａ　２　Ｓ　０３　　　　　　　　　　　１５　ｇ
ＮＨ４（Ｆ　ｅ　（ＥＤＴＡ）　）　　　　５５　ｇＥ
ＤＴＡ２１Ｉ２Ｎａ　　　　　　　　４．０ｇ水を加え
てｌリッターにする（ｐＨ６，９）前述の処理をした後
、青色、緑色、黄色フィルターを用いて、自記濃度計に
て特性曲線（Ｄ−文ｏｇＥ曲線）を求めた。結果を表３
に示す。

表３における色純度は白色露光時のマゼンタ発色のＤＧ
＝１．０のところのＤＢ、ＤＢの値から式（ＤＢ　＋Ｄ
Ｒ／ＤＧ　）で計算される値であり。

意味は実施例１と同じである。また△Ｄｍｉｎ（ＤＧ）
とは試料を露光前に５０℃−８０％−７日調温謂湿下に
散設した場合の１）＋ｉｎの増加値を示す。

表３かられかるように５−ピラゾロン型カプラーに比ベ
ビラゾロアゾール系カプラーは色純度に非常に優れてい
る一方、Ｄｆｆｉｉｎが高く望ましくないことがわかる
。これに対し本発明の範囲に含まれる特定のピラゾロア
ゾール系カプラーと添加剤の組合せにより、はとんど感
度低下することなく、　Ｄ＃Ｉｉｎを下げ、望ましい写
真性を得ることができることがわかる。

実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料３０１とした。

ｔ５１層：ハレーション防止層 黒色コロイドＩＲ０，２５ｇ／ｒｒ＋′紫外線吸収剤Ｕ
−１０，２４ｇ／ｍ″ 高沸点有機溶媒０−１　０．１　　ｃｃ／ｒｎ’を含む
ゼラチンＲ（乾燥膜厚２ＩＬ） 第２層：中間層 化合物　　　Ｈ−１０，０５ｇ／ｒｎ’高沸点有機溶媒
０−２　０　、０５ｃｃ／ｒｒｒ’を含むゼラチン層（
乾燥膜厚１ル） 第３Ｗｊ：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・０．５　　ｇ／ゴ （ヨード含量４モル％。

平均粒子サイズ０．３ル） カプラー　　Ｃ−１０，２５ｇ／は 高沸点有機溶媒０−２　０　、１２ｃｃ／ｒｎ’を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚ｌル） 第４層：第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量−−０，８ｇ／ｎｆ （ヨード含量２．５モル％、 平均粒子サイズ０．５５ル） カプラー　　Ｃ−１０，７０ｇ／ゴ 高清点有機溶媒０−２　０　、３３ｃｃ／ｎｉ’を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚２．５．）第５層：中間層 化合物　　　Ｈ−１０，１ｇ／ｍ′ 高沸点有機溶媒０−２　０．１　　ｃｃ／ｍ’を含むゼ
ラチン層（乾燥膜厚１終） 第６層：第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・０．７　　ｇ／ば （ヨード含１ｉｉ３モル％、 平均粒子サイズ０．３１Ｌ） カプラー　　Ｃ−２０，３５ｇ／ｍ″ 高沸点有機溶媒０−２　０　、２６ｃｃ／ｍ’を含むゼ
ラチン層（乾燥膜厚１μ） ｔｔＳ７Ｆ５：第２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・０．７　　ｇ／ｒｒｌ 、　（ヨード含ｉ２．５モル％。

平均粒子サイズ０．８μ） カプラー　　Ｃ−２０，２５ｇ／ｒｎ’高佛点有機溶媒
０−２　０　、０５ｃｃ／ｒｎ’を含むゼラチン層（乾
燥膜厚２．５ル）第８層：中間層 化合物　　　Ｈ−１０，０５ｇ１ｒｒｆ高沸点有機溶媒
０−２　０．１　　ｇ／ｒｒ？を含むゼラチン層（乾燥
膜厚ＩＪＬ） 第９層：黄色フィルタ一層 黄色コロイドｔＲＯ，Ｌｇ／ｒｒｆ 化合物　　　Ｈ−２０，０５ｇ／ｒｒｆ高清点有機溶媒
０−２　０．０４ｃｃ／ｍ’を含むゼラチン層（乾燥膜
厚１ｇ） 第１０Ｍｊ：第１青感乳剤層 増感色、１ｓ−５で分光増感された沃臭化銀乳剤 銀量・・０．６　　ｇ／ｒｎ’ （ヨード含量２．５モル％、 平均粒子サイズ０．７色） カプラー　　Ｃ−３０，５ｇｌｒｔｆ 高清点有高溶点有機溶媒００．１　　ｃｃ／ｒｒｒ’を
含むゼラチン層（乾燥膜厚１．５ｐＬ）第１１層：第２
青感乳剤層 増感色素Ｓ−５で分光増感された沃臭化銀乳剤 銀量・・１．１　　ｇ／ｒｒｆ （ヨード含′Ｉ！Ｌ２．５モル％、 平均粒子サイズ１．２ル） カプラー　　Ｃ−３１，２ｇｌｒｒｆ 高沸点有機溶媒０−２　０　、２３ｃｃ／ｒｒｒ’を含
むゼラチン層（乾燥膜厚３ＩＬ） 第１２層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−１０，１１ｇ／ｒｎ’紫外線吸収剤Ｕ
−２０，２９ｇ／ｍ’ 高佛点有機溶媒０−１　０　、２８ｃｃ／ｍ’を含むゼ
ラチン層（乾燥膜厚２ル） 第１３）９：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・俸ｏ、ｔ　　ｇ／ｒｎ’ （ヨード含量１モル％、 平均粒子サイズ０．０８＃Ｌ） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径１　、５１Ｌ） を含むゼラチン層（乾燥膜厚０．８．）各層には上記ｊ
Ｉｌ戊物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３、および界面活
性剤Ｈ−４、Ｈ−５を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

Ｏ −Ｉ １１〜１ 凸Ｉ Ｈ Ｉ（−２ ０口 ｔｔ Ｓ−２ Ｓ０３）（ Ｎａ０３Ｓ−ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ
ｇＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９以上の
通りにして作製した試料を試料番号３０１とし、これを
以降の比較対照試料とした。

次に表４に示すように第７居のカプラーＣ−２と塗布Ｉ
Ｒ量を変更して、はぼ同じ階調になるように試料３０２
〜３０４を作製した。

これらの試料について、白色ウェッジ露光を与え、下記
工程に従って現像処理を行なった。富士式濃度測定機Ｆ
ＡＤ型で測定した結果を表４に示す。

五ヱエ１ 工程　　　　　時間　　　　　温度 第一現像　　　６分　　　　　　３８℃水　　　洗　　
　　２分　　　　　　　　　　〃反　　　転　　　　２
分　　　　　　　　　　〃発色現像　　　６分　　　　
　　　／ｆ調　　　整　　　　２分　　　　　　　　　
　／１漂　　　白　　　　　６分　　　　　　　　　　
　〃定　　　着　　　　４分　　　　　　　　　　〃水
　　　洗　　　　４分　　　　　　　　　　ｌ／安　　
定　　１分　　　　　常　温 ｐ−７ミノフエノール　　　　　　Ｏ，１ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　　８ｇ水酸酢酸　　　　　　
　　　　　　　　１５ｍ文水を加えて　　　　　　　　
　１０００ｍ文＆伍里豊羞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ＩｌｎＩＬニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１リメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩３ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　７ｇｆＪＩｊ３
ｇン酸ナトリウム（１２木１１り　　３６ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１
％溶液）　　　　９０ｍ交水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　１．
５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルフ ォンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン・硫酸１′！！ｌ　ｌ　ｇ３．６
−シチアオクタンー１，８− ジオール　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　
　　　　　　　　１０００ｍ文ｐ−７ミノフエノール　
　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　　
　　８ｇ氷氷酢酸　　　　　　　　　　　　　１５ｍ文
水を加えて　　　　　　　　　１０００ｍ交灸血規摩遭 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ｍ文ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩３ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸
ナトリウム（１２水１１り　　３６ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液
）　　　９０ｍ文水酸化ナトリウム　　　　　　　　　
　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−
エチル−Ｎ−（β−メタンスルフ ォンアミドエチル）−３−メチル ＝４−アミンアニリン・１ｉ＆酸塩　　１１ｇ３．６−
シチアオクタンー１，８− ジオール　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　
　　　　　　　　１０００ｍ交調シー液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ｍ文亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２ｇエ
チレンジアミン四酢酸 ナトリウム（二本塩）　　　　　　　　８ｇチオグリセ
リン　　　　　　　　　０．４ｍ交酸化耐　　　　　　
　　　　　　　　　　３ｍ立木を加えて　　　　　　　
　　ｆｏｏＯｍ文之皇羞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００ｇエチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（二本塩）　　　　　　　　　２ｇエチレン
ジアミン四酸酢酸 鉄ｍ）アンモニウム（二本塩）　　　１２０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　　　　
　　　　　１０００ｍ文り五遣 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｍ交チオ硫酸ナトリウム　　　　　　８０．０ｇ亜
Ｍ酸ナトリウム　　　　　　　　５．０ｇ重亜ＷＬ酸ナ
トリウム　　　　　　　５−０ｇ水を加えて　　　　　
　　　　１０００ｍ文に定羞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｍ文ホルマリン（３７ｉ１Ｈ％％）　　　　　５．
０ｍｉ富十トライウェル （富士フィルム（株）製界面活性剤）５．０ｍ文水を加
えて　　　　　　　　　１０００ｍ文表４におけるマゼ
ンタの色純度（ＤＲ＋ＤＢ　）／ＤＧの値の定義は実施
例１と若干異なる。マクヘス・カラー・チェッカー・カ
ラー・レンディッンヨン・チャート（丁ｈｅ　Ｍａｃｂ
ｅｔｂ　Ｃｏ１ｏｒ　ＣｈｅｋｅｒＣｏｌｏｒ　Ｒｅｎ
ｄｉｔｉｏｎ　Ｃｈａｒｔ）　２クベス社製を標準撮影
してＩＪられた゛マゼンタ′色の濃度をマクベス濃度計
を用いて測定したＤＲ，ＤＢ、ＤＣの値を用いて計算し
たものである。また、リバーサル処理の場合第１現像浴
で発生するｔ５７Ｊ？カブリは。

全工程処理を行なった場合ＤＣのＤｗ＋ａｘの低下（発
色星減）として画像に表われるためカブリの尺度として
Ｄｍａｚ　（ＤＣ）を用いた。また、塗布量フィルムを
４５℃−８０％ＲＨ下で３日間（３ｄ）放こされた場合
のｔ５１現像カブリ増の程度をΔＤηａ！（ＤＣ）の値
で示した。また処理済フィルムの素ぬけ部分の湿熱（６
０℃７０％６週間）による経時スティン増をΔＤ司ｉｎ
　（ＤＢ　）の値で示した。

表４かられかるように、本発明の試料は１色線度や処理
済の湿熱によるスティンの少ない＃徴を損なうことなく
、感度やｆｆ５１現像カブリに悪い影響を与えないで、
生フィルムの経時保存性を改良できることがわかる。

実施例４ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体上に、次
の第１層より第７層までから成る感光層を塗布してハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を作成した。第１層を塗布
した側のポリエチレンは、二酸化チタンおよび微量の群
青を含有する。

（感光層構成） 各成分に対応する数字はｇ／ｒｒ１′の単位で表わした
塗布量を示し、ハロゲン化銀については銀換算塗布植を
示す。

第１層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％） ・・Φ銀０．３０ イエローカプラー（本１５）−・・・０．７０同上溶媒
（Ｔ　Ｎ　Ｐ）　　　　　・・・・０．１５ゼラチン　
　　　　　　　　・Φ・−１，２０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　＋１１１＋１・０．９０ジ
ーし一オクチルハイドロキノン ・・１０．０５ 回」；溶媒（Ｄ　Ｂ　Ｐ）　　　　　・・・・０．１０
第３層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀７０モル％） ・・−銀０．４５ マゼンタカプラー（木１１）・φ・φ０．３５同上溶媒
（ＴＯＰ）　　　　　’や・争０．４４退色防止剤（木
９／本１０） ・・・０．０５１０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　−−−−１，００第４層（
紫外線吸収性中間Ｊ？＋） 紫外線吸収剤（本４１／木４２／本２）・―・０．０６
１０．２５１０．２５ 同一に溶媒（Ｔ　Ｎ　Ｐ）　　　　　・・・・０．２０
ジーし一オクチルハイドロキノン ・１・０．０５ 同上溶媒（ＤＢＰ）　　　　　・・・・０．１０ゼラチ
ン　　　　　　　　　１１番・・１．５０第５層（赤感
性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀５０モル％） ｅ争−銀０．２０ シアンカプラー（＊４３／木４４） ・・φ０．２０１０．２０ 同上溶媒（ＴＮＰ／ＤＢＰ） ・・・０．１０１０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　Φ・命・０．９０第６層（
紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（木４１／本４２７零２）・・＠０．０６
１０．２５１０．２５ 回」二溶媒（Ｄ　Ｂ　Ｐ）　　　　　・・・・０．２０
ゼラチン　　　　　　　　　拳−〇＠１．５０第１．（
保護層） ゼラチン　　　　　　　　　＋１＠−・１．５０ここで
、ＤＢＰはジブチルフタレートを。

ＴＯＰはトリ（ｎ−オクチル）ホスフェートを、ＴＮＰ
はトリ　（ｎ−ノニル）ホスフェートを表（本４１） （本４２） （木４３） し氾 （零４４） 各乳剤層の分光増感剤として次の色素を用いた。

青感性乳剤層； （ハロゲン化銀１モル当たり２Ｘ１０’モル添加、） 緑感性乳剤層： （ハロゲン化銀１モル当たり２．５Ｘ１０−’モル添加
、） 赤感性乳剤層： （ハロゲン化銀１モル当たり２．５Ｘ１０　　モル添加
、） 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用いた。

緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層： このハロゲン化銀カラー写真感光材料を試料４０１とし
た。

次に表５に示すように変更する以外は全く同様にして試
料４０２−４０５を作成した。これらの試料に引き伸ば
し機（富士写真フィルム社製フジカラーヘット６０９）
でセンシトメトリー用の階調露光を与えた後、下記の処
理工程により現像処理を行った。結果も表５に表す。

処理工程　　　　　温度　　　　　時間カラー現像　　
　　３３℃　　　　３分３０秒１？’白定着　　　　　
３３℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　２４
〜３４℃　　　３分乾　　　燥　　　　　　　　８０℃
　　　　　　１分各処理液の成分は下記の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｍ交ジエチレントリアミン五酢酸　　　３．０ｇベ
ンジルアルコール　　　　　　　　１５ｍ文ジエチレン
グリコール　　　　　　　１０ｍ文亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　０・５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　３０．０
ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇヒド
ロキシルアミン硫酸ｉｌｌ　　　　　４．０ｇ蛍光増白
剤（４，４′−ジスチル ペン系）　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　１０００ｍ文ｐＨ（２５℃）　　
　　　　　　１０．１０漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
００ｍ見チオ硫酸アンモニウム （７０％溶液）　　　　　　　　　　１５０ｍＭ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　１８ｇエチレンジアミン
四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸・２Ｎａ　　　　５ｇ水を加えて　　　　　
　　　　１０００ｍｌｐ１００Ｏ℃）　　　　　　　　
　６．７０表５におけるマゼンタ色純度の定義は実施例
１と同じである。またΔＤｍｉｎ　（ＤＢ　）湿熱によ
るプリントの黄パミは現像処理後のプリントの白地部の
イエロースティンが６０℃−７０％−６週間下で増加し
た値を示した。

表５かられかるように１本発明による試料は比較的感度
低下を生ずることなく好ましい写真諸特性（色の鮮かさ
、経時でのカブリ増が少ない、プリントの黄へミが少な
い）が得られることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされるピラゾロアゾール系カ
   プラーの少なくとも１種と、下記一般式（II）で表わさ
   れる化合物の少なくとも一種とを含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚａ、Ｚｂは、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼または＝Ｎ−を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子
   、または置換基を表わし、Ｘは水素原子または芳香族第
   一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離
   脱しうる基を表わす、Ｚａ＝Ｚｂが炭素−炭素二重結合
   の場合は、それが芳香環の一部であってもよく、さらに
   Ｒ＿１、Ｒ＿２またはＸで二量体以上の多量体を形成し
   ていてもよい。ただし、Ｒ＿１またはＲ＿２のうち少な
   くとも１つが、二級または三級炭素を介してピラゾロア
   ゾール核に結合する基を表わし、かつ、Ｒ＿１またはＲ
   ＿２は少なくとも一つの−ＮＨＳＯ＿２−基を含む。）
   一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、Ｙは炭素原子又は窒素原子を表わす。Ｑは
   ５ないし６員のヘテロ環を形成するのに必要な原子群を
   表わし、縮合されていても良い。 Ｍは水素原子または、陽イオンを表わす。）