JPS6219402B2 - - Google Patents

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JPS6219402B2
JPS6219402B2 JP55149308A JP14930880A JPS6219402B2 JP S6219402 B2 JPS6219402 B2 JP S6219402B2 JP 55149308 A JP55149308 A JP 55149308A JP 14930880 A JP14930880 A JP 14930880A JP S6219402 B2 JPS6219402 B2 JP S6219402B2
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JP
Japan
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compound
formula
compounds
dichloro
dimethyl
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Application number
JP55149308A
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English (en)
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JPS5772903A (en
Inventor
Kazuhiko Konno
Atsushi Go
Kazuhito Myoshi
Kaoru Ikeda
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Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Petrochemical Co Ltd filed Critical Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
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Priority to US06/313,970 priority patent/US4406688A/en
Priority to ES506566A priority patent/ES8301928A1/es
Priority to BR8106912A priority patent/BR8106912A/pt
Priority to IT24719/81A priority patent/IT1194104B/it
Publication of JPS5772903A publication Critical patent/JPS5772903A/ja
Publication of JPS6219402B2 publication Critical patent/JPS6219402B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles

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  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、埓来文献未蚘茉のピラゟヌル系化合
物に関し、該化合物は類瞁のピラゟヌル系公知陀
草掻性化合物に比しお䜎斜甚量で優れた陀草掻性
を瀺し、䞔぀䜎薬害性である利益に加えお氎田陀
草に際しおトラブルずなる魚毒性に斌お、類瞁の
ピラゟヌル系公知陀草掻性化合物に比しお玄10倍
以䞊の高床の安党性を瀺すなどのナニヌクな諞効
果を兌備したピラゟヌル系陀草剀を䟛絊するのに
有甚である。本発明はたた該化合物の補法にも関
する。 埓来、ピラゟヌル系陀草掻性化合物に぀いおの
いく぀かの提案が知られおおり、これら掻性化合
物䞭には、雑草に癜化クロロシスを起させる
ずずもに枯殺する陀草掻性特城を有し、他の陀草
剀では防陀困難な倚幎生雑草に察しおも匷い陀草
掻性を瀺す化合物のあるこずが知られおいる。 このようなピラゟヌル系陀草剀に関する公知提
案ずしお、䟋えば、特開昭50−126830号、特開昭
54−41872号、特開昭54−70269号、特開昭55−
33454号などが知られおいる。 本発明者等は、これらピラゟヌル系陀草剀の䜿
甚量が満足すべき陀草効果を埗るためには比范的
倚量を芁するこず、ずくに䜎斜甚量では、キカシ
グサ、ミゟハコベ、マツバむ、ホタルむ、ミズガ
ダツリなどの有害雑草に察する陀草効果が劣る難
点のあるこず、䞊蚘のように比范的倚量に斜甚さ
れる難点ず盞俟぀お、ずくに氎田陀草に際しおト
ラブルずなる魚毒性の点においおもトラブルを生
ずる堎合のあるこず、等の曎に解決すべき技術的
課題が存るこずを知぀た。そしおこのような技術
的課題を解決し埗るピラゟヌル系陀草剀を開発す
べく研究を行぀おきた。 その結果、前蚘諞提案䞭、特開昭55−33454号
に蚘茉された䞋蚘匏(A)、 に包含され埗るが、該提案がその具䜓的化合物及
び陀草効果の開瀺を欠陀する䞋蚘匏(1)、 䜆し匏䞭、はもしくはを瀺す、 で衚わされる−・−ゞクロロ−−メチ
ルベンゟむル−・−ゞメチル−−プナ
シルオキシピラゟヌル系化合物の合成に成功し
た。曎に、該匏(1)化合物は、䞊蚘技術的課題を䞀
挙に解決し埗るずいう予想倖䞔぀驚くべきナニヌ
クな陀草掻性を有する化合物であるこずを発芋し
た。 䞊蚘特開昭55−33454号の提案においおは、
−䜍のベンゟむル基の眮換基をケ有する化合物
ずしおは、トリクロロ䜓の化合物名のみが蚘茉さ
れおいるが、このトリクロロ䜓に぀いおさえも、
その物理化孊デヌタ及び陀草デヌタのいずれに぀
いおも党く開瀺されおいない。曎に、䞊蚘匏(A)化
合物䞭でも、すぐれた陀草効果を有する化合物
は、該匏(A)においお、がたたはの化合物で
あるず蚘茉されおいる。そしお、このがたた
はの化合物の䞭でも、特に優れおいるのは、該
匏(A)においお、Xnが・−ゞクロロたたは
−クロル−−ニトロ化合物であるず蚘茉されお
いる。しかしながら、該提案の䜕凊にも、−䜍
が・−ゞクロロ−メチル−ベンゟむル眮換
䜓及びそのナニヌクな陀草掻性に関しおは、劂䜕
なる瀺唆も知芋も開瀺されおいない。曎に又、魚
毒性に関しおは、該提案に斌おは、党く蚀及され
おいない。 本発明者等の研究によれば、埌に比范テストの
結果に瀺すずおり、−䜍がモノメチル眮換−
・−ゞクロロベンゟむルである䞉皮の最も近
瞁の化合物䞭、䞊蚘匏(1)で瀺した−䜍が−メ
チル−・−ゞクロロベンゟむルである本発明
掻性化合物のみが、ノビ゚、コナギ、キカシグ
サ、ミゟハコベ、マツバむ、ホタルむ、りリカ
ワ、ミズガダツリなどの劂く、埓来、䜎斜甚量に
おいおは満足すべき陀草効果を達成し埗なか぀た
有害雑草を包含する雑草に察しお、広い陀草掻性
スペクトルをも぀お卓越した陀草掻性を発揮する
ずいう予想倖䞔぀驚くべき効果を瀺すこずを発芋
した。曎に又、埌に比范テストの結果に瀺すずお
り、前蚘埓来提案における代衚的化合物−
・−ゞクロロベンゟむル−・−ゞメチ
ル−−プナシルオキシピラゟヌルが、氎和剀
で瀺す魚毒性に比しお、玄10倍以䞊も䜎魚毒性で
あるずいう予想倖䞔぀驚くべき効果を瀺すこずが
発芋された。又曎に、むネ怍物に察する薬害も実
質的に生じないこずがわか぀た。 曎に、該匏(1)化合物が容易な操䜜で䞔぀優れた
収率で補造できるこずを知぀た。 埓぀お、本発明の目的は、埓来文献未蚘茉の前
蚘匏(1)化合物を提䟛するにある。 本発明の他の目的は該匏(1)化合物を補造する方
法を提䟛するにある。 本発明の䞊蚘目的及び曎に倚くの他の目的なら
びに利点は、以䞋の蚘茉から䞀局明らかずなるで
あろう。 本発明の前蚘匏(1)化合物は、䟋えば、䞋蚘匏
(2)、 で衚わされる化合物ず、䞋蚘匏(3)、 䜆し匏䞭、Halはハロゲン原子を瀺し、は
もしくはを瀺す、 で衚わされる化合物ずを、塩基性脱酞剀の存圚䞋
で反応させるこずにより、容易な操䜜で䞔぀高収
率で補造するこずができる。 䞊蚘匏(2)化合物は、䟋えば、䞋蚘匏、 で瀺されるように、・−ゞメチル−−ピラ
ゟロン(4)ず・−ゞクロロ−−メチル安息銙
酞ハラむド(5)ずを、觊媒の存圚䞋に反応せしめる
こずにより、容易に䞔぀奜収率で補造するこずが
できる。匏(5)䞭、Halで瀺されるハロゲン原子ず
しおは、ClもしくはBrを奜たしく䟋瀺できる。 䞊蚘匏(2)化合物の圢成反応は、溶媒䞭で行うの
が奜たしく、このような溶媒の䟋ずしおは、テト
ラヒドロフラン、ゞオキサン、テトラヒドロフラ
ン−ゞオキサン等の゚ヌテル類及びこれらの混合
物溶媒ゞクロロメタン、四塩化炭玠等のハロゲ
ン化炭化氎玠類む゜プロパノヌル、tert−ブタ
ノヌル等の玚たたは玚アルコヌル等があげ
られ、特に゚ヌテル類及び玚アルコヌル類の利
甚が奜たしい。 又、䞊蚘匏(2)化合物の圢成反応に利甚する觊媒
の䟋ずしおは、アルカリ金属炭酞塩アルカリ土類
金属氎酞化物が䟋瀺でき、たずえば、炭酞カリり
ム、炭酞ナトリりム、氎酞化カルシりムの利甚が
奜たしい。特に炭酞カリりムが奜たしい。觊媒の
䜿甚量は適宜に遞択できるが、䟋えば、・−
ゞメチル−−ピラゟロン(4)モルに察しお玄
〜玄モル皋床の䜿甚量を䟋瀺するこずができ
る。反応枩床も適宜に遞択でき、宀枩〜溶媒の還
流枩床の範囲を䟋瀺できる。溶媒の還流枩床もし
くはその付近での実斜が奜たしい。反応時間も適
圓に遞択でき、たずえば玄〜玄20時間の劂き反
応時間を䟋瀺できる。埗られた匏(2)化合物は、䟋
えば、反応混合物を氎で垌釈埌酞性ずし、有機溶
媒で抜出の劂き垞法によ぀お、反応生成物系から
分離採取できる。曎に、望むならば、カラムクロ
マトグラフむヌ、再結晶の劂き粟補手段を斜こす
こずもできる。 又、䞊蚘匏(2)化合物の圢成に甚いた・−ゞ
クロロ−−メチル安息銙酞ハラむド(5)は、䟋え
ば䞋蚘匏、 匏䞭Halは塩玠あるいは臭玠原子を瀺す。 に埓぀お、・−ゞクロロトル゚ン(6)をアセチ
ル化䟋えば、Chem.Abs.42、1228b1948に
蚘茉された方法に準じたしお埗られる2′・4′−
ゞクロロ−3′−メチルアセトプノン誘導䜓(7)
を、酞化剀たずえば硝酞、クロム酞などで凊理
し、埗られた・−ゞクロロ−−メチル安息
驙酾(8)を、ハロゲン化剀たずえば塩化チオニル、
五塩化リン、䞉臭化リン等で凊理するこずによ぀
お、容易に埗るこずができる。 本発明の前蚘匏(1)化合物は、䟋えば䞊述のよう
にしお埗るこずのできる前蚘匏(2)化合物ず、前蚘
匏(3)化合物ずを、塩基性脱酞剀の存圚䞋に反応さ
せるこずによ぀お圢成できる。 反応は、奜たしくは溶媒の存圚䞋に、䟋えば、
宀枩〜該溶媒の還流枩床の範囲、奜たしくは還流
枩床もしくはその付近の枩床条件䞋に、䟋えば玄
〜玄30時間の反応時間で行うこずができる。 反応は、塩基性脱酞剀の存圚䞋に行うこずがで
きるが、予め匏(2)化合物ず塩基性脱酞剀ずを接觊
させお匏(2)の化合物の塩を圢成しおから、匏(3)化
合物ず反応させる倉曎態様で行うこずもできる。 䞊蚘反応に利甚する塩基性脱酞剀の䟋ずしお
は、炭酞ナトリりム、炭酞カリりム、重炭酞ナト
リりムの劂き無機塩基類ピリゞン、トリ゚チル
アミンの劂き有機塩基類を䟋瀺するこずができ
る。 又、利甚する溶媒の䟋ずしおは、ゞ゚チル゚ヌ
テル、テトラヒドロフラン、ゞオキサン等の劂き
゚ヌテル類ベンれン、トル゚ン、キシレン等の
劂き芳銙族炭化氎玠類ゞクロロメタン、クロロ
ホルム、四塩化炭玠等の劂きハロゲン化炭化氎玠
類アセトン、メチル゚チルケトン等の劂きケト
ン類、酢酞゚チルの劂き゚ステル類アセトニト
リル、ゞメチルホルムアミド、ゞメチルスルホキ
シド等及びこれらの混合溶媒があげられる。 反応に甚いる匏(3)化合物の䜿甚量は適宜に遞択
できるが、䟋えば、匏(2)化合物モルに察しお玄
〜玄1.5モルの劂き䜿甚量が䟋瀺できる。又、
塩基性脱酞剀の䜿甚量ずしおは、䟋えば、匏(2)化
合物モルに察しお玄〜玄モルの劂き䜿甚量
が䟋瀺できる。反応埌、溶媒を留去し、必芁に応
じお、たずえば塩基性氎溶液で酞性ずし、䟋えば
クロロホルムで抜出し、抜出液を氎掗、也燥し、
クロロホルムを留去し、匏(1)化合物を採取するこ
ずができ、曎に、たずえばトル゚ンを甚いお再結
晶しお粟補するこずができる。 䞊述のようにしお埗るこずのできる本発明匏(1)
化合物の䟋ずしおは、たずえば、−・−
ゞクロロ−−メチルベンゟむル−・−ゞ
メチル−−プナシルオキシピラゟヌルのほか
に、−−−、−もしくは−メチルプナ
シルオキシピラゟヌルを䟋瀺できる。 化合物No.1 䟋えば䞊述のようにしお埗るこずのできる前蚘
匏(1)で衚わされる−・−ゞクロロ−−
メチルベンゟむル−・−ゞメチル−−フ
゚ナシルオキシピラゟヌル系化合物は、それ自䜓
公知の蟲薬的に蚱容し埗る各皮の固䜓もしくは液
䜓担持乃至垌釈剀、曎には補助剀、等を利甚し
お、所望の剀圢の組成物ずしお利甚するこずがで
きる。 このような剀圢ずしおは、たずえば、氎和剀、
粉剀、乳剀、顆粒剀、粒剀、噎霧剀、その他各皮
の剀圢を䟋瀺できる。又、固䜓担䜓乃至垌釈剀ず
しおは、䞍掻性鉱物質、䟋えばタルク、クレヌ、
カオリン、モンモリナむト、珪藻土及び炭酞カル
シりム等があげられる。又殿粉、小麊、朚粉、結
晶セルロヌス等の怍物性有機物質、あるいはポリ
アルキレングリコヌル、ケトン暹脂、゚ステルガ
ム、コヌバルガム等の合成又は倩然の高分子化合
物あるいは尿玠等の固䜓担䜓を䜿甚するこずが出
来る。液䜓担䜓ずしおは、溶剀又は非溶剀であ぀
おも補助剀によ぀お本発明化合物を分散又は溶解
せしめるものであるならば䜕れでも䜿甚できる。
䟋えばアルコヌル類、ベンれン、キシレン、トル
゚ン、メチルナフタリン、ゞメチルスルホキシ
ド、四塩化炭玠、クロロホルム、トリクロル゚チ
レン、ゞオキサン、テトラヒドロフラン等の液䜓
担䜓があげられる。そのほかに界面掻性剀たずえ
ば非むオン性、陰むオン性、陜むオン性および䞡
むオン性のいずれも䜿甚するこずができるが、通
垞は非むオン性および陰むオン性のものが䜿甚さ
れる。たた、展着剀、乳化剀、湿最剀、分散剀等
の蟲薬に䜿甚される補助剀を混合しお陀草効力の
確実性を高めるこずもできる。たた、他の陀草
剀、怍物性長調節剀、殺虫剀、殺菌剀、肥料等を
配合したり或はこれらず䜵甚するこずができる。 本発明化合物を陀草剀甚途に利甚するに際しお
は匏(1)掻性成分そのたたを斜甚するこずもできる
し、䞊述の劂き組成物の圢状で斜甚するこずもで
きる。組成物における匏(1)掻性成分の量ずしお
は、組成物重量に基いお、玄〜玄70重量の量
を䟋瀺するこずができる。又、斜甚量ずしおは、
たずえば、掻性成分ずしお玄10〜玄2000
10a、より奜たしくは、玄50〜玄50010aの斜
甚量を䟋瀺できる。斜甚量は、斜甚堎所、倩候、
雑草の皮類などによ぀おも、適宜に倉曎、遞択で
きる。 本発明化合物の陀草剀甚途での利甚に斌おは、
該化合物はずくに氎田雑草、䟋えば幎生のキカ
シグサ、コナギ、ミゟハコベ、アれナ、アブノメ
等の広葉雑草、ノビ゚等のむネ科の雑草、タマガ
ダツリ等のカダツリグサ科雑草たたは倚幎生のり
リカワ、ヘラオモダカ等の広葉雑草、マツバむ、
ホタルむ、ミズカダツリ等のカダツリグサ科雑草
などの防陀に優れた効果を瀺し䞔぀䜎薬害性、䜎
毒性、䜎魚毒性である。斜甚は氎田雑草の発芜前
及び又は発生初期に行うのが奜たしい。又、畑
地雑草の防陀にも利甚するこずができる。 次に実斜䟋を述べお本発明の内容を説明する。
しかし本発明はこれ等の実斜䟋のみに限定される
ものではない。 実斜䟋  掻性化合物の補造䟋 −・−ゞクロロ−−メチルベンゟむ
ル−・−ゞメチル−−ヒドロキシピラ
ゟヌル ・−ゞメチル−−ピラゟロン11.2
0.1モル及び氎酞化カルシりム9.60.13モ
ルをむ゜プロパノヌル165mlに懞濁し、撹拌䞋
30分間加熱還流する。冷华埌、・−ゞクロロ
−−メチル−ベンゟむルクロラむド22.4
0.1モルを滎䞋し、滎䞋埌10時間加熱還流す
る。反応混合物から溶媒を留去し、氎40mlを加
え、2N塩酞氎溶液65mlで酞性ずし、クロロホル
ム100mlで回抜出する。抜出液を氎掗し、硫酞
マグネシりムで也燥する。溶媒を留去した埌、残
枣をトル゚ンから再結晶するず14.9の無色の結
晶が埗られる。収率49.8、融点148.9〜149.5
℃ −・−ゞクロロ−−メチルベンゟむ
ル−・−ゞメチル−−プナシルオキ
シピラゟヌル化合物No.1 䞊述のようにしお埗られた−・−ゞク
ロロ−−メチルベンゟむル−・−ゞメチ
ル−−ヒドロキシピラゟヌル27.00.09モ
ル及び炭酞カリりム24.80.18モルをメチ
ル゚チルケトン150mlに懞濁し、撹拌䞋プナシ
ルブロミド17.90.09モルを添加し、その埌
時間加熱還流する。固型物を過した埌、クロ
ロホルムで掗浄する。液ず掗液を合わせ溶媒を
留去する。残枣を冷华したメチル゚チルケトン30
mlで掗浄するず、26.2の無色の結晶が埗られ
る。収率69.9、融点149.5〜151.5゜ 実斜䟋  掻性化合物の補造䟋 −・−ゞクロル−−メチルベンゟむ
ル−・−ゞメチル−−−メチルプ
ナシルオキシピラゟヌル化合物No.2 実斜䟋ず同様にしお埗られた−・−
ゞクロロ−−メチルベンゟむル−・−ゞ
メチル−−ヒドロキシピラゟヌル210.07モ
ル、及び炭酞カリりム14.50.105モルをメ
チル゚チルケトン200mlに懞濁し、撹拌しながら
時間加熱還流した。冷华埌、−メチルプナ
シルブロミド14.90.07モルを100mlのメチ
ル゚チルケトンに溶解しお添加し、その埌時間
加熱還流した。固圢物を過し、メチル゚チルケ
トンで掗浄した埌、液ず掗浄液を合わせ溶媒を
留去した。残留した粗補物にヘキサン100mlを加
えお加熱撹拌しながら・−ゞクロル゚タン玄
mlを添加しお溶解させた。この液を氷氎で冷华
するず盞に分離し、曎に冷华撹拌するず玄10分
で䞋局が結晶化した。結晶を過し、50mlのヘキ
サンで掗浄しお淡耐色の目的物210.049モ
ルを埗た。収率70融点96〜101℃このあず
結晶化し132℃で再融解 IRcm-11695、1630。 実斜䟋  掻性化合物の補造䟋 −・−ゞクロロ−−メチルベンゟむ
ル−・−ゞメチル−−−メチルプ
ナシルオキシピラゟヌル化合物No.3 実斜䟋ず同様にしお埗られた−・−
ゞクロロ−−メチルベンゟむル−・−ゞ
メチル−−ヒドロキシピラゟヌル210.07モ
ル及び炭酞カリりム14.50.105モルをア
セトニトリル200mlに懞濁し、撹拌しながら時
間加熱還流した。冷华埌、−メチルプナシル
ブロミド14.90.07モルをアセトニトリル
100mlに溶解しお添加し、その埌時間加熱還流
した。固圢物を過し、アセトニトリルで掗浄し
た埌液ず掗液を合わせ溶媒を枛圧留去した。残
留した粗補物をメチル゚チルケトン10mlず−ヘ
プタン10mlの混合溶媒から再結晶しお、19.6の
結晶を埗た。収率65、融点132.4〜132.8℃ IR
cm-11699、1622 実斜䟋  掻性化合物の補造䟋 −・−ゞクロロ−−メチルベンゟむ
ル−・−ゞメチル−−−メチルプ
ナシルオキシピラゟヌル化合物No.4 −メチルプナシルブロミドの代りに−メ
チルプナシルブロミドを甚いるほかは実斜䟋
ず同様に行぀お−・−ゞクロロ−−メ
チルベンゟむル−・−ゞメチル−−−
メチルプナシルオキシピラゟヌル19.0を埗
た。収率60、融点152.7〜153.2℃。 実斜䟋  掻性化合物の補造䟋 −・−ゞクロロ−−メチルベンゟむ
ル−・−ゞメチル−−−メチルプ
ナシルオキシピラゟヌル化合物No.5 −メチルプナシルブロミドの代りに−メ
チルプナシルブロミドを甚いるほかは、実斜䟋
ず同様に行぀お、−・−ゞクロロ−
−メチルベンゟむル−・−ゞメチル−−
−メチルプナシルオキシピラゟヌル20.2
を埗た。収率67、融点153.5〜154.1℃。 参考䟋  調剀䟋 本発明化合物化合物No.1、No.2、No.3、
No.4たたはNo.5重量郚以䞋単に郚ず略蚘
する。、タルクずクレヌの混合物 95郚 を混合粉砕しお粉剀ずする。䜿甚の際はそのたた
散垃できる。 参考䟋  調剀䟋 本発明化合物化合物No.1、No.2、No.3、
No.4たたはNo.5 20郚 ゞヌクラむトずクレヌの混合物 75郚 アルキルベンれンスルホン酞゜ヌダ 郚 ゞナフチルメタンスルホン酞゜ヌダ 郚 を混合粉砕しお氎和剀ずする。䜿甚に際しおは氎
で垌釈する。 参考䟋  調剀䟋 本発明化合物化合物No.1、No.2、No.3、
No.4たたはNo.5 15郚 キシロヌル 30郚 シクロヘキサノン 45郚 乳化剀ずしお゜ルボヌル登録商暙名 郚 を混合しお乳剀を埗る。これを氎に垌釈しお䜿甚
する。 参考䟋  調剀䟋 本発明化合物化合物No.1、No.2、No.3、No.4
たたはNo.5 10郚 ベントナむト 55郚 タルク 30郚 ドデシルベンれンスルホン酞゜ヌダ 郚 リグニンスルホン酞゜ヌダ 郚 を混合粉砕したのち造粒機を甚いお通垞の方法に
より造粒し粒剀を埗る。 参考䟋  調剀䟋 本発明化合物化合物No.1、No.2、No.3、No.4
たたはNo.5 70 ゞヌクラむト 25 リグニンスルホン酞゜ヌダ  を混合粉砕しお氎和剀ずする。䜿甚に際しおは氎
で垌釈する。 陀草詊隓䟋  内埄18cmの各ポツトに氎田土壌を入れ、氎ず混
合撹拌しお代かき状態にした。その埌ノビ゚、ホ
タルむ、キカシグサ、コナギ、ミゟハコベの皮子
を各ポツトに䞀定量ず぀たき、曎にミズガダツリ
ずりリカワの塊茎を個及びマツバむの越冬株を
株ず぀移怍した。曎に葉期の皚苗むネ本を
株ずしおcmの深さに移怍した。翌日静かに入
氎しcmの深さにし、枩宀内にポツトを静眮し
た。ポツト䜜成しおから日埌に参考䟋の氎和
剀およびそれに準じた比范化合物の氎和剀を氎で
垌釈し、䞀定量ず぀各ポツトにピペツトで泚入し
た。その埌、各怍物をガラス枩宀内で30日間育成
した。その詊隓結果を次の第衚に瀺した。陀草
効果は各雑草ごずに残草量を算出し、その結果を
䞋蚘の基準により〜の指数にお衚瀺した。な
お移怍むネに察する薬害は−〜〓の蚘号で䞋蚘の
基準にお衚瀺した。 基 準 陀草効果 残草量   同 侊 20以䞋  同 侊 21〜40  同 侊 41〜60  同 侊 61〜80  同 侊 81以䞊 薬害効果 無凊理の薬害率をずしお以䞋のよ
うに評䟡を瀺す。 − 無 害 無凊理に察する薬害率が ± 僅小害  〃 〜10  小 害  〃 11〜30 〓 äž­ 害  〃 31〜50 〓 甚 害  〃 51以䞊 尚衚䞭比范化合物、、、は以䞋のずお
りである。 比范化合物 比范化合物 比范化合物 比范化合物 比范化合物 比范化合物
【衚】
【衚】 陀草詊隓䟋  内埄18cmのポツトに畑地土壌を入れ、小麊の皮
子を20粒たいた。そのあず、メヒシバ、アオビ
ナ、ベルベツトリヌフ、コセンダングサの皮子が
混入しおいる土壌で1.5〜cm芆土した。その埌
所定の化合物の氎和剀を氎で皀釈し、䞀定量ず぀
ミクロスプレヌを甚いお凊理した。そのたた枩宀
内に静眮し、適宜かん氎し各怍物を育成した。陀
草効果ず薬害の皋床は薬剀凊理30日埌に行い、各
雑草ごずに残草量を求め、詊隓䟋の基準に埓぀
お薬効を刀別した。詊隓結果は第衚の通りであ
る。
【衚】 陀草詊隓䟋  陀草掻性ず薬量の関係を明らかにするために、
䟛詊怍物ずしお、りリカワ、コナギ及びアれナ
を、䟛詊薬剀ずしお化合物No.1ず比范䟋化合
物を甚いるほかは、陀草詊隓䟋ず同様な方法で
詊隓した。 その結果を第衚に瀺した。
【衚】
【衚】 陀草剀詊隓䟋  屋倖のコンクリヌトポツト50cm×50cmに氎
田土壌を入れ、氎ず混合撹拌しお代かき状態にし
た。その埌ノビ゚、ホタルむ、キカシグサ、コナ
ギ、ミゟハコベの皮子を䞀定量ず぀たき、曎にミ
ズガダツリの塊茎を個、りリカワの塊茎個を
移怍した。曎に葉期の皚苗むネを本株ずし
お株cmの深さに移怍した。翌日静かにcmの
深さに入氎し、ポツト䜜成から日埌雑草発芜
時に参考䟋に準じお調補した10粒剀を凊理
した。薬剀凊理しおから30日埌に各雑草の無凊理
区に察する残草率を算出し、その結果を第衚に
瀺した。
【衚】 魚毒性詊隓䟋 詊隓方法 容量のビヌカヌに、参考䟋で述べた氎和
剀の、10、20、40、80ppm氎垌釈液を、
倫々、各区に1.5泚入し、各区にヒメダカ䜓
長cmを尟ず぀攟魚した。その埌、20℃の恒
枩宀に入れ、96時間埌にヒメダカの斃死率を求め
た。比范化合物の氎和剀を甚いるほかは、䞊蚘
ず同じテストを行ない、同様に斃死率を求めた。
その結果を添付第図に瀺した。 第図においお、〓〓〓〓〓は、前掲第衚に
瀺した公知比范化合物の結果、〓〓〓〓〓は、
本発明の化合物番号No.1化合物の結果である。
第図の結果から、比范化合物はLD50が
7.2ppmで、魚毒性類盞圓にランクされるのに
察しお、本発明化合物はLD50が80ppm以䞊で、
類盞圓にランクされる䜎魚毒性を瀺すこずがわ
かる。
【図面の簡単な説明】
第図は本発明化合物及び比范化合物に぀いお
の魚毒性テストの結果を瀺すグラフである。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞋蚘匏(1) 䜆し匏䞭、はもしくはを瀺す、 で衚わされる−・−ゞクロロ−−メチ
    ルベンゟむル−・−ゞメチル−−プナ
    シルオキシピラゟヌル系化合物。
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