JPS62192340A - 新規なナフタレン−１，４−置換体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は新規なナフタレン−１，４−置換体に関する。

さらに詳しくは、本発明は 一般式 〔ただし、式中Ｒは水素原子またはメチル基を示し、Ｒ
は炭素数１〜４のアルキル基、アクリロイル基、メタク
リロイル基またはベンジル基を示す。〕で表わされるナ
フタレン−１，４−置換体およびその製造方法を提供す
るものである。

本発明による新規なナフタレン−１，４−置換体はたと
えば感熱記録材料の増感剤として有用な化合物である。

〈従来技術および問題点〉 一般に通常の感熱記録紙は、無色ないし淡色の発色性染
料とフェノール性化合物とを顕色剤として用い、それぞ
れ微粉砕し分散させたものを混合し、これにバインダー
、増感剤その他の助剤を添加してえられる塗液を支持体
としての紙面に塗工したものであり、加熱により短時間
の化学反応で発色するものである。そしてこの感熱記録
紙はファクシミリ、プリンター、乗車券自動券売機、さ
らに工業用計測記録計、コンピューターの端末機など広
範囲の記録装置に利用されている。

とくに近年ファクシミリの高速化に伴々って低エネルギ
ーで瞬時に発色させる高感度な感熱記録紙の開発が求め
られている。

従来用いられている感熱記録紙用の顕色剤としては、２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ゾロノ母ン、２
．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、
ｐ−フェニルフェノール等カ挙ケられる。

これらの顕色剤を使用して製造した感熱記録紙は発色濃
度および発色感度が一般的に見て低いため、これらの性
能を向上せしめるため、たとえば特開昭５７−６４５９
３号、特開昭５８−８７０９４号にはナフトール誘導体
を、特開昭５７−６４５９２号、特開昭５７−１８５１
８７号、特開昭５７−１９１０８９号、特開昭５８−１
１０２８９号公報にはす７ト工酸誘導体をそれぞれ添加
することが開示されているが、それでもこれらの方法を
使用して製造した感熱記録紙は発色濃度および発色感度
の点でなお不十分なものである。

〈発明の構成〉 本発明者らはかかる現状に鑑み、さらに高感度表感熱記
録材料をえるための増感剤について鋭意研究の結果、 ０−Ｃ−Ｃ−ＣＨ２ 〔ただし１式中Ｒは水素原子またはメチル基を示し、Ｒ
２は炭素数１〜４のアルキル基、アクリロイル基、メタ
クリロイル基またはベンジル基を示す。〕で表わされる
ナフタレン−１，４−置換体が優れた性質を有すること
を見い出し本発明を完成させた。

本発明の新規表ナフタレンー１．４−置換体としては、
例えば、 ■　１，４−ジアクリロイルオキシナフタレン■　１．
４−ジメタクリロイルオキシナフタレンＣＭ。

■　４−メトキシ−１−アクリロイルオキシナフタレン ■　４−メトキシ−１−メタクリロイルオキシナフタレ
ン ＣＭ。

■ ■　４−エトキシ−１−アクリロイルオキシナ■　４−
エトキシ−１−メタクリロイルオキシ■　４−ベンジル
オキシ−１−アクリロイルオキシナフタレン ■　４−ベンジルオキシ−１−メタクリロイルオキシナ
フタレン ４−ｎ−ゾルホキシー１−アクリロイルオキシナフタレ
ン、４−ｎ−プローキシ−１−メタクリロイルオキシナ
フタレン、４−インプロポキシ−】−アクリロイルオキ
シナフタレン、４−イソプロポキシ−１−メタクリロイ
ルオキシナフタレン、４−ｎ−ブトキシ−１−アクリロ
イルオキシナフタレン、４−ｎ−ブトキシ−１−メタク
リロイルオキシナフタレン、４−イソブトキシ−１−ア
クリロイルオキシナフタレン、４−イソブトキシ−１−
メタクリロイルオキシナフタレン、４−ｔ−ブトキシ−
１−アクリロイルオキシナフタレン、４−１−ブトキシ
−１−メタクリロイルオキシナフタレン等が挙げられる
がこれらに限定されるものでは彦い。

これらのナフタレン−１，４−置換体は融点が６０〜１
００℃の範囲内にあり染料及び顕色剤との相溶性を向上
せしめ増感剤として好適であり、しかも昇華性の目安と
して熱天秤による重量減少率も室温から２００℃まで５
℃／分の昇温速度で測定した結果重量減少はほとんど認
められず、昇華性の少ない安定な化合物である。

本発明の新規なナフタレン−１，４−置換体は、例えば
・ 一般式 〔ただし、式中８は水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基、アクリロイル基、メタクリ四イル基またはベンジル
基を示す。〕で表わされるす７ト一ル誘導体とアクリル
酸またはメタクリル酸７Ｓライドとを水性媒体および／
ｌたは有機媒体中で、塩基性物質の存在下反応させるこ
とによりて製造することができる。

上記の一般式で表わされるナフトール誘導体としては、
例えば、１，４−ジヒドロキシナフタレン、】−ヒドロ
キシ−４−メトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−４−
エトキシナフタレン、１−ヒトワキシー４−ベンジルオ
キシナフタレン、１−ヒドロキシ−４−プロポキシナフ
タレン類、１−ヒトルキシー４−プトキシナフタレン類
、】−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシナフタレン
、１−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシナフタレ
ン等が挙げられる。

アクリル酸またはメタクリル酸ハライドとしては例えば
、アクリル酸クロライド、アクリル酸ブロマイド、メタ
クリル酸クロライド、メタクリル酸ブロマイド等が使用
することができ、これらの使用量は、出発原料である上
記一般式で表わされるナフトール誘導体が有する水酸基
のダラム原子当量に対し、ダラム原子量比で０．６〜４
．Ｏ１好ましくは１．０〜２．０の範囲である。

塩基性物質としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム等のアルカリ金属
炭酸塩；トリアルキルアミン、ピリジン、キノリン等の
有機塩基等が使用することができる。そして、これらの
使用量は原料す７ト一ル誘導体が有する水酸基のダラム
原子量に対し、ダラム原子量比で０．６〜４．Ｏ１好ま
しくは１．０〜２．０の範囲である。

原料ナフトール誘導体とアクリル酸またはメタクリル酸
・・ライドとの反応は水性媒体および／または有機媒体
中で、反応温度が３０℃以下、好ましくは０〜１０℃の
範囲で行なわれる。３０℃以上では加水分解したり、重
合反応により収率が著るしく低下する。塩基性物質とし
てアルカリ金属水酸化物を使用した場合、水性媒体と実
質的に相溶しない、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン等の脂肪族炭化水素類やベンゼン、トルエン、キ
シレン、エチルペンゼｙ等の芳香族炭化水素類、クロロ
ホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化物等の有機溶媒
を併用して反応を遂行することは好ましく、さらに相関
移動触媒の共存下行力うことは目的生成物の収率を向上
させると共に、副生成物である・・ログン化水素はアル
カリ金属水酸化物と反応してアルカリ金属ハロゲン化物
として水に溶解するので、反応終了後、目的生成物を含
有する有機層と該水層を分液するという簡単々操作で高
純度品が得られるという利点を有する。相関移動触媒と
しては、第四級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スル
ホニウム塩、クラウンエーテルポリエチレングリコール
等が挙げられ、さらに具体的には、テトラメチルアンモ
ニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムク
ロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド
、ベンジル−トリーｎ−ブチルアンモニウムクロライド
、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライド、テトラ
−ｎ−ブチルアンモニウム塩類；ベンジル−トリーｎ−
プチルホスホニクムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルホ
スホニウムブロマイド等のホスホニウム塩類；トＩＪ　
＋　ｎ−プチルスルホニウムブｎマイト、ベンジルジエ
チルスルホニウムクロライド等ノスルホニウム塩類：１
８−クラウン−６−エーテル、ジペンゾ−１８−クララ
１６−エーテル等のクラウンエーテル類；−リエチレン
グリコール４００，４０００゜（］３） ６０００のようなポリエチレングリコール類等を挙げる
ことができる。これらのうちでも、効果、価格、入手の
容易さ等を考慮するならば、工業的には上記の様な第四
級アンモニウム塩類の使用が好ましい。゛相間移動触媒
の使用量については、原料のナフトール誘導体の水酸基
のダラム原子尚量に対して、０．０１〜】Ｏｑ６の範囲
から選ぶことができ、好ましくは０．１〜５．０％であ
る。０．０１％より少々い量ではその効果が小さく、１
０チより多い量を用いても経済的に不利になるだけであ
る。

尚、相関移動触媒は水性媒体のみを用いた系に対しても
目的物の収率の向上をもたらし効果を有する。

以下、本発明の実施例を示し、本発明をさらに具体的に
説明する。

実施例１゜ １．４−ジアクリロイルオキシナフタレンの合成例 １．４−ジヒドロキシナフタレン１６０ｇおよび水１．
５４’をセパラブルフラスコに仕込み窒素気流中攪拌下
で水酸化ナトリウム１１０ｇを５００−の水溶液とし常
温下で滴下した。

次に内容物を冷却し１０℃以下に保ちながらアクリル酸
クロライド２５０Ｉを２時間で滴下し、さらに２時間攪
拌して反応を完結させた。生成した結晶を炉別水洗後メ
タノールで再結晶して１３７ｇの白色結晶を得た。

得られた１、４−ジアクリロイルオキシナフタレンは、
液体り四マドグラフ分析によれば他の化合物に帰因する
ピークはほとんど認められずきわめて純度の高いもので
あり第１表に示す分析値のものでありた。々おこの化合
物の赤外吸収スペクトル（ＩＲ）は第１図の如くであり
た。

実施例２゜ 】、４−ジメタクリロイルオキシナフタレンの合成例 アクリル酸クロライドのかわりにメタクリル酸クロライ
ド２７０Ｉを用い、ベンジルトリメチルアンモニウムク
ロライド０．８１１を加えた以外は実施例１と同様に行
ない８６．９ｇの白色結晶を得た。

この化合物の分析結果を第１表に、ＩＲを第２図に示し
た。

実施例３゜ ４−メトキシ−１−アクリはイルオキシナフタレンの合
成例 】−ヒドロキシ−４−メトキシナフタレン８７ｇおよび
水１．５１をセ／母ラブルフラスコに仕込み窒素気流中
攪拌下で水酸化ナトリウム２２１１を２００Ｗ１１の水
溶液とし常温で滴下、２時間攪拌した。

次に内容物を１０℃以下に冷却し６８ｆｌのアクリル酸
クロライドを１時間で滴下し、さらに６時間攪拌して反
応を完結させた。生成した結晶を炉別水洗後メタノール
で再結晶して５６．１．９の白色結晶を得た。この化合
物の分析結果を第１表に、ＩＲを第３図に示した。

実施例４゜ ４−メトキシ−１−メタクリロイルオキシナフタレンの
合成例 アクリル酸クロライドのかわりにメタクリル酸クロライ
ド５２．３．９を用いた以外は実施例３と同様に行表い
、４３．５．９の白色結晶を得た。この化合物の分析結
果を第１表に、ＩＲを第４図に示した。

実施例５゜ ４−ベンジルオキシ−１−アクリロイルオキシわりに１
−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシナフタレン１２５Ｉ
を用い、アクリル酸クロライドのかわりにメタクリル酸
クロライド５２．３９を用いた以外は実施例３と同様に
行ない、９８．８ｇの白色結晶を得た。この化合物の分
析結果を第１表に、ＩＲを第５図に示した。

実施例６゜ 】、４−ジアクリロイルオキシナフタレンの合成例 １．４−ジヒドロキシナフタレン１６０ｇ、水１．５ｊ
、オルソキシレン１．５１およびベンジルトリメチルア
ンモニウムクロライド１．０．９をセ／４ラブルフラス
コに仕込み窒素気流中攪拌下で水酸化ナトリウム１１０
９を５００ｍの水溶液とし常温下で滴下した。

次に内容物を冷却し１０℃以下に保ちながらアクリル酸
クロライド２５０Ｉを２時間で滴下し、さらに２時間攪
拌して反応を完結させた。

反応生成物を分液しオルソキシレン層を減圧下で濃縮し
て析出した結晶を炉別し、メタノールで再結晶して１５
５ｇの１．４−ジアクリロイルオキシナフタレンの白色
結晶、融点８６．７℃を得た。

【図面の簡単な説明】

第１〜５図はそれぞれ実施例１〜５で得られた化合物の
赤外吸収スイクトル図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ただし、式中Ｒ＾１は水素原子またはメチル基を示し
   、Ｒ＾２は炭素数１〜４のアルキル基、アクリロイル基
   、メタクリロイル基またはベンジル基を示す。〕で表わ
   されるナフタレン−１，４−置換体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ただし、式中Ｒ＾３は水素原子、炭素数１〜４のアル
   キル基、アクリロイル基、メタクリロイル基またはベン
   ジル基を示す。〕で表わされるナフトール誘導体とアク
   リル酸またはメタクリル酸ハライドとを水性媒体および
   ／または有機媒体中で、塩基性物質の存在下反応させる
   ことを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ただし、式中Ｒ＾１は水素原子またはメチル基を示し
   、Ｒ＾２は炭素数１〜４のアルキル基、アクリロイル基
   、メタクリロイル基またはベンジル基を示す。〕で表わ
   されるナフタレン−１，４−置換体の製造方法。