JPS62187354A - 電子写真感光体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は浸漬塗布法により感光層を形成せしめた電子写
真感光体の製造方法にかんする。

〔従来の技術〕

被塗布体を塗布液に浸漬させ、次いで被塗布体を塗布液
から引き上げることにより、被塗布体上に塗布液を塗布
するという浸漬塗布方法は従来よシ知られておシ、電子
写真感光体の製造においても広く実用化されている。こ
の場合、塗膜の膜厚は塗布液の濃度と引き上げ速度によ
りて定まるもので、濃度および引き上げ速度が高いほど
膜厚は厚くなることが知られている。

ところが、引き上げ速度が速い場合には、塗膜が乾燥し
て固定されるまでに、だれを生じて、被塗布体の上部の
膜厚は薄く、下部の膜厚は厚くなるという現象が生じる
。特に、塗布液の濃度が低くて、粘度が高いような場合
には溶剤の量が多いので、だれ現象が非常に発生しやす
い。

この傾向は、特に電荷発生層と電荷輸送層とを有する機
能分離型電子写真感光体における電荷輸送層の塗布の場
合には目立つものである。電荷輸送ｊ−は、一般に電子
供与性物質、または電子吸引性物質を成膜性樹脂と共に
溶剤に溶解させた塗布液を塗布して形成されるが、電子
供与性物質または電子吸引性物質は溶解度が低いので溶
剤を多量に使用しなければならず、このため電荷輸送層
の塗布液は濃度が低く、またある程度の膜厚に塗布する
ため、粘度を高めである。このような塗布液を浸漬塗布
方法で被塗布体に塗布する場合、一定速度で被塗布体を
引き上げるとその引き上げ過程において、溶剤濃度が大
きい場合には乾燥が遅いため、塗膜が固定化される前に
下方にずシ落ちるわけである。このような現象は、例え
ば後述の第２図に示すような膜厚むらとして現われる。

また、低沸点の溶剤を使用する方法が研究されてきた。

低沸点溶剤として、メタノール、アセトン、メチルエチ
ルケトン、クロロホルムなどが知られているが、これら
を溶剤として高濃度で使用すると塗工後に塗膜面に白化
が起シ、光を透過させて使用する電子写真感光体として
は不適当となる。また、ＰｉｔＮ型電子型菓子写真感光
体、電荷輸送層の塗布液の溶剤としてこれらの低沸点溶
剤を使用して塗工すると電荷発生層を浸食して、電子写
真感光体としての光感度を低下させるという欠点があっ
た。

また、電荷輸送層に用いる電荷輸送性物質は一般的に溶
解性が悪く、低濃度でしか溶剤に溶解しないため、電荷
輸送層におけるバインダー中の電荷輸送性物質の濃度が
薄く、電子写真感光体の露光感度が遅いという難点があ
りた。電荷輸送性物質を高濃度に含む塗工液を用いると
、塗工時に電荷輸送性物質がバインダーから相分離して
析出するという欠点がある。

また、下引き層および電荷発生層は膜厚が１μ以下と極
めて薄いので、だれが問題となることは少ないが、電荷
輸送層は膜厚が５〜２０μと厚く、しかも溶液濃度が低
いので、だれが問題となシやすい。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は被塗布体の上部及び下部に膜厚むらを生
じさせない浸漬塗布法による電子写真感光体の製造方法
を提供することにある。

更に本発明目的は電荷輸送性物質をバインダー樹脂に対
し高濃度で含有せしめた電荷輸送層を備えた、良好な露
光感度を有する電子写真感光体の製造方法を提供するこ
とにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明に従りて、浸漬塗布法により感光層を形成せしめ
る電子写真感光体の製造にさいし、塗布液の有機溶剤と
して芳香族炭化水素および／又は塩素化芳香族炭化水素
及びテトラヒドロ７ランよりなる混合溶剤を用いること
を特徴とする電子写真感光体の製造方法が提供される。

本発明において溶剤の芳香族炭化水素としては例、ｔ　
ハベンゼン、エチルベンゼン、トルエン、キシレンなど
が使用される。また塩素化芳香族炭化水素としてたとえ
ばモノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどが挙げら
れる。これらは単独であるいは２種以上混合して使用で
きる。

また、（塩素化）芳香族炭化水素とテトラヒト。

ロフランとの重量比は好ましくは９５：５ないし３０ニ
ア０であシ、更に好ましくは９０：１０ないし４０：６
０である。

本発明が適用される電子写真感光体は感光層が単一層よ
りなるものが用いられるが、好適な態様としては電荷発
生層と電荷輸送層との機能分離型感光体が挙げられる。

かかる機能分離型電子写真感光体は、基体上にたとえば
電荷発生層および電荷輸送層が順に−ＷｔＭされた層構
成を有しておシ、通常、電荷発生層は、スーダンレッド
、ダイアンブルー、ジェナスグリーンＢなどのアゾ顔料
、アルゴールイエロー、ピレンキノン、インダンスレン
ブリリアントバイオレットＲＲＰなどのキノン顔料、キ
ノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジゴ、チオインジ
ゴ等のインジゴ顔料、インドファーストオレンジトナー
などのビスベンゾイミダゾール顔料、銅フタロシアニ７
１ｒどの７タロシアニン顔料、キナクリドンＭｕ等の電
荷発生物質を、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ酢酸
ビニル、アクリル樹脂、ポリビニルピロリドン、メチル
セルロース、ヒドロキシグロビルメチルセルロース、ポ
リビニル１テラール、脂肪酸セルロースエステル等の結
着剤樹脂に分散させた塗布液を基体上に塗布して形成さ
れる。この電荷発生層を形成する際に用いる塗布液は、
前述の結着剤樹脂をメタノール、エタノール、インプロ
ノぐノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド
などのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキ
シド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレング
リコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メ
チル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩
化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロ
ルエチレンなどの脂肪族ノ・ロダン化炭化水素類あるい
はベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、モノク
ロルベンゼン、ジクロルベンゼン、などの芳香族類など
の有機溶剤に溶解した液に前述の電荷発生物質をゴール
ミル、サンドミルなどの装置によって分散させて調製す
ることができる。

基体と電荷発生層の中間に接着性と電荷注入性の改善の
ために下引き層を設けることもできる。

下引き層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロ
セルロース、エチレン−７クリ／Ｉ／　ｆｉｌ　：ｒ　
＄　リマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、
ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化
ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミ
ニウムなどによって形成できる。

電荷発生層の上に設ける電荷輸送層は、主鎖又は側鎖に
アントラセン、ピレン、フェナントレン、コロネンなど
の多環芳香族化合物又はインドール、カルバゾール、オ
キサゾール、インオキサゾール、チアゾール、イミダゾ
ール、ピラゾール、オキサジアゾール、ピラゾリン、チ
アジアゾール、トリアゾールなどの含窒素環式化合物を
有する化合物、ヒドラゾン化合物、などの電荷輸送性物
質を成膜性のある樹脂に溶解させた塗布液を塗布して形
成される。これは電荷輸送性物質が一般的に低分子量で
、それ自身では成膜性に乏しいためである。

このような樹脂としてはポリエステル、ポリスチレン、
スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−メ
タクリル酸メチルコポリマー、ポリサルホン、ポリカー
ボネート、ボリアリレート、？ジメタクリル酸エステル
類、等が挙げられる。

本発明による溶剤組成に前述の電荷輸送性物質と前述の
樹脂を加え、十分に溶解することによって電荷輸送層を
形成する際に用いる塗布液を調製することができる。

また、本発明による溶剤組成は前述の電荷輸送性物質の
溶解性が著しく高く、他の溶剤ではバインダーと同重量
までの電荷輸送物質の溶解を限界とするのに対し、本発
明による溶剤組成では驚くべきことに後述の実施例で示
すとおシバインダーの２倍重世もの電荷輸送物質を溶解
することが可能でらシ、電子写真感光体の露光感度を著
しく向上することができる。

この電子写真感光体は、例えば第８図に示す塗布装置で
塗膜を形成することにより作成することができる。第８
図は、塗布容器２内の塗布液３から被塗布体１を引き上
げることにより塗膜１５を形成している態様を示してい
る。被塗布体１の引き上げは、モータ５の回転をエンド
レスベルト１２によりてベルトプーリー１４に伝達し、
このベルトプーリー１４に軸受１６によって固定された
ねじ棒６を回転させ、この回転に従って雌ねじ８が上下
動されて行なわれる。被塗布体ｌには上下に蓋４が配置
され、被途布体１が塗布液３の中に浸漬された時、被塗
布体１の内面が塗布液３に浸漬されない様にするために
設けられており、父上方の蓋４には固定部材９が取り付
けられておシ、この同定部材９がネジ１０によりて支持
棒７に固定されている。支持棒７は、固定部材１１によ
って雌ねじ８に固定され、雌ねじ８の上下動に従りて被
塗布体１が上下動する様にされている。モータ５の回転
は、コンピュータ回路１３によって制御される。

被塗布体１は、特にアルミニウムシリンダーが適してお
り、両側に開口を有するものであってもよく、あるいは
片側に開口を有するものであってもよい。又、シート状
、板状のものを用いることができる。

以下、本発明を実施例に従って説明する。

実施例１゜ ８０φＸ３００ｍのアルミニウムシリンダーを被塗布体
とした。これに、ポリアミド樹脂（商品名：アミ２ンＣ
Ｍ　８０００　、東し製）の４チメタノール溶液を浸漬
法で塗布し、０．６μ厚の下引き層をもうけた。

次に下記構造式のビスアゾ顔料を１０部（重量部、以下
同様）、 ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸＬ
　、積木化学（株）製）８部およびシクロヘキサノン６
０部を１φガラスピーズを用いたサンドミル装置で２０
時間分散した。この分散液にメチルエチルケトンを１０
０部加えて塗布液とし、下引き層上に浸漬法で塗布し、
０．０７μの電荷発生層を形成した。下引き層および電
荷発生層はともに膜厚が極めて薄いので、だれによるむ
らは特に目立たなかったため、一定速度で引き上げて塗
布した。

次に電荷輸送層として なる構造式で示されるヒドラゾン化合物１８部、メタク
リル樹脂（商品名ニアクリペット、三菱し一ヨン社製）
２０部をモノクロルベンゼン８０部とテトラヒドロフ２
フ２０部との混合溶剤に溶解させた液ｔ−電荷発生層上
に下達の方法で塗布した。

塗布装置は第８図に示すものを用いて、２．２■／秒の
一定速度で塗布し、５分間自然乾燥した後、１１０℃で
６０分間の加熱乾燥をし、試料ＪＰ６１とした。

実施例２〜５及び比較例１〜２ 実施例１と同様にアルミニウムシリンダー上に下引き層
と電荷発生層をもうけ、表１に示す溶剤組成以外は実施
例１と同じ方法で電荷輸送層を塗布し、試料を調製した
。

表　　　１ 実施例１の試料／Ｉ６．１の塗膜の膜厚を第１図に、ま
た比較例１の試料Ａ２の塗膜の膜厚を第２図に示した。

第１図、第２図かられかるように比較例１゜ではシリン
ダー上部から下部にかけて塗膜の膜厚が大きく変化して
いるのに対し、実施例１では著しく均一な塗膜が得られ
ている。

また、実施例１の試料Ａ１から実施例５の試料ムロ及び
比較例１の試料Ｊ１６２から比較例２の試料Ｉ６７につ
いてこの電子写真感光体を電子写真複写機ＰＣ−２０（
キャノン（株）ＩＪ）にとシつけ、現像露光後の表面電
位をモンロー表面電位計で測定した。

白色原稿時の表面電位を第３図に示した。

第３図かられかるように、実施例１〜５では比較例１．
２に比べ、著しく表面電位が低下しておシ、電子写真感
光体の露光感度が高感度化していることが確認できた。

実施例６ 実施例１と同様にアルミニウムシリンダー上に下引き層
と電荷発生層をもうける。

次に電荷輸送層として なる構造式で示されるヒドラゾン化合物２０部、ポリカ
ーメネートｚ樹脂（三菱ガス化学（株）製）２０部を、
トルエン７０部及びテトラヒドロフラン３０部の混合溶
剤に溶解してこの液を電荷発生層上に下部の方法で塗布
した。

塗布装置は第８図に示すものを用いて、２．２゜７秒の
一定速度で塗布し、５分間自然乾燥した後、１１０℃で
６０分間の加熱乾燥をし、試料４８とした。

実施例７〜１０及び比較例３〜４ 実施例６と同様にアルミニウムシリンダー上に下引き層
と電荷発生層をもうけ、表２に示す溶剤組成以外は実施
例６と同じ方法で電荷輸送層を塗布した。

表　　　２ 実施例６の試料４８の塗膜の膜厚ｆｔ第４図に、また比
較例３の試料Ａ９の塗膜の膜厚を第５図に示した。第４
図、第５図かられかるように比較例３では塗膜上部から
下部にかけて膜厚が大きく変化しているのに対し、実施
例６では著しく均一な塗膜が得られている。

また、実施例６の試料Ａ８から実施例１０の試料Ａ１３
及び比較例３の試料Ａ９から比較例４の試料７ｆＬ１４
についてこの電子写真感光体を電子写真複写機ＰＣ−２
０（キャノン（株）製）にとシつけ、現像露光後の表面
電位をモンロー表面電位計で測定した。白色原稿時の光
面電位を第６図に示した。

第６図かられかるように、実施例６〜１０では比較例３
，４に比べ、著しく表面電位が低下しておシ、電子写真
感光体の露光感度が高感度化していることが確認できた
。

比較例５〜１０ 実施例１と同様にアルミニウムシリンダー上に下引き層
と電荷発生層をもうける。

次に電荷輸送層における溶剤として表３の組成のモノク
ロルベンゼンとメチルエチルケトンを使用する以外は実
施例１と同様に感光体を作成した。

表　　　３ 比較例５の試料ｌ６１５から比較例１０の試料Ａ　２０
についてこの電子写真感光体を電子写真複写ｙｐｃ−２
０（キャノン（株）製）にとシつけ、現像露光後の表面
電位をモンロー表面電位計で測定した。白色原稿時の赤
面電位を第７図に示した。

第７図かられかるように比戟例５〜１０では溶剤の混合
により衣面電位の低下は起こらず本発明の実施例のよう
な電子写真感光体の露光感度の向上は認められない。

実施例１１ 実施例１と同様にアルミニウムシリンダー上に下引き層
と電荷発生ノーをもうける。

次に電荷輸送層として なる構造式で示されるヒドラゾン化合物１０部、ポリカ
ー？ネートｚ樹脂（三菱ガス化学（株）製）１０部をモ
ノクロルベンゼン７０部とテトラヒドロフラン３０部と
の混合溶剤に溶解してこの液を電荷発生層上に下達の方
法で血布した。

塗布装置は第８図に示すものを用いて、３．０鰭／秒の
一定速度で塗布し、５分間自然乾燥した後、１１０℃で
６０分間の加熱乾燥をし、試料扁２１とした。

実施例１２〜１３ 実施例１１と同様にアルミニウムシリンダー上に下引き
層と電荷発生層を設け、茨４に示す塗料組成以外は実施
例１１と同じ方法で電荷輸送層を塗布した。

表　　４ バインダーの重量の１．５倍、更に２倍の重量の電荷輸
送物質を溶解させた塗布液を用いて塗工した塗膜はいず
れも均一で透明性のある電荷輸送層が得られた。

比較例１１〜１３ 実施例１１と同様にアルミニウムシリンダー上に下引き
層と電荷発生層を設け、表５に示す塗料組成以外は実施
例１１と同じ方法で電荷福送層を塗布した。

比較例１１では透明性のある電荷輸送層が得られたが、
比較例１２では塗膜上に電荷輸送物質の析出が見られた
。さらに比較例１３では電荷輸送物質が塗料に溶解せず
に塗料中に不溶分として残っていた。

実施例１１〜１３の試料ｌ６２１〜２３、比較例１１の
試料点２４で作成した電子写真感光体を電子写Ｘ複写Ｍ
ＰＣ−２０（キャノン（株）製）にとシつけ、現像露光
後の表面電位をモンロー表面電位針で測定した。白色原
稿時の表面電位を表６に示した。

表　　　６ 実施例１１〜１３、比較例１１でわかるように実施例で
は電荷輸送性物質の高濃度の溶解が可能で表６のように
さらに高感度化できるのに対し比較例では電荷輸送性物
質が低濃度でしか溶解せず、高感度化は不可能である。

以上説明したように本発明の溶剤組成を使用することに
より、著しく均一な塗膜を得ることができる。

また、本発明の溶剤組成を用いることによ）、ｇＥの向
上が実現できる。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第４図は本発明実施例において試料のシリン
ダー上部から下部にかけて塗膜の厚さの変化を示すグラ
フであシ、第２図及び第５図は比較例の試料のシリンダ
ー上部から下部にかけて塗膜の厚さの変化を示すグラフ
である。 第３図及び第６図は混合溶剤中のテトラヒドロフランの
含有量と露光後表面電位との関係を示す。 第７図は比較例の混合溶剤中のメチルエチルケト／の含
有量と露光後表面電位との関係を示す。 第８図は塗布装置の概略図である。 １・・・被塗布体、３・・・塗布液、８・・・雌ねじ、
１５・・・塗膜。 代理人　弁理士　山　下　穣　平 第１図 ぜ■岨上哲ｇＪＪ’ヅの距［４（ｍｍ）第２図 饗臘上迂１５方゛うの：！Ｅ＊Ｉ！　（ｍｍ）第３図 ヲにヲし「°Ｏフラ４量（重量％］ 第４図 第５図 ）茫Ｒ浜、肚、卸力′すの加葛−ｃｍ１）第６図 テトラヒト′０フラン名−１（ｉｔ％）第７図 メチを工＋１シ＋トン壱１１撞ｔ″） 第８図

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）浸漬塗布法により感光層を形成せしめる電子写真
   感光体の製造にさいし、塗布液の有機溶剤として芳香族
   炭化水素および／又は塩素化芳香族炭化水素及びテトラ
   ヒドロフランよりなる混合溶剤を用いることを特徴とす
   る電子写真感光体の製造方法。
2. （２）上記感光層が電荷発生層及び電荷輸送層からなる
   機能分離積層体である特許請求の範囲第１項の製造方法
   。
3. （３）上記電荷輸送層の形成において塗布液の溶剤とし
   て芳香族炭化水素および／又は塩素化芳香族炭化水素及
   びテトラヒドロフランよりなる混合溶剤を用いる第２項
   の製造方法。
4. （４）上記芳香族炭化水素および／又は塩素化芳香族炭
   化水素とテトラヒドロフランとの重量比が９５：５ない
   し３０：７０である第１項の製造方法。