JP2000171991A - 電子写真感光体用感光層塗工液の保存方法、電子写真感光体の製造方法及び該方法によって得られた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 長期間の保存においても粘度上昇が小さく、
かつ静電特性等、電子写真感光体用感光層塗工液として
の安定性を維持できる塗工液の保存方法、及び繰り返し
使用時の電位安定性に優れ、静電特性、特に感度の劣化
が少なく高画質な画像が得られる電子写真感光体を提供
する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で示される非対称ジス
アゾ顔料、フタロシアニン顔料及び結着樹脂を有機溶媒
中にて分散してなる電子写真感光体用感光層塗工液を、
０〜２０℃で保存する保存方法、この塗工液を用いる電
子写真感光体の製造方法及びこの製造方法によって得ら
れた電子写真感光体。 Ｃｐ₁−Ｎ＝Ｎ−Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ₂
（Ｉ） （式中、Ａは炭素原子でアゾ基の窒素原子に結合してい
る２価の残基を示す。また、Ｃｐ_１、Ｃｐ_２は互いに構
造の異なるカプラー残基を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体用感
光層塗工液の保存方法、電子写真感光体の製造方法及び
該方法によって得られた電子写真感光体に関する。詳し
くは、長期間の保存においても粘度上昇等の塗料として
の変化が少なく、かつ静電特性等、電子写真感光体用感
光層塗工液としての安定性に優れる電子写真感光体用感
光層塗工液の保存方法、感光体製造時においても塗工ム
ラ、白抜け等の塗工欠陥が無く高収率に生産できる電子
写真感光体の製造方法、並びに繰り返し使用時の電位安
定性に優れ、静電特性、特に感度の劣化が少なく高画質
な画像が得られる電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体用の光導電性素材
として、Ｓｅ、ＣｄＳ、ＺｎＯ等の無機材料が用いられ
てきたが、光感度、熱安定性、毒性等の問題をもつこと
から、近年では有機光導電性材料を用いた電子写真感光
体の開発が盛んに行なわれており、電荷発生材料及び電
荷輸送材料を含有する感光層を有する電子写真感光体
は、すでに実用化されるに到っている。一方、電子写真
感光体には、レーザープリンター、デジタル複写機等の
半導体レーザーを光源とする電子写真装置の出現、更に
感光体の共通化といった観点から、可視域から近赤外域
まで幅広い分光感度特性を持つことが要求され始めてい
る。

【０００３】従来、これら感光体に用いる電荷発生材料
として、異なるスペクトル領域で分光感度特性を有する
２種類以上の顔料を用いることが提案されている。例え
ば、特開昭６３−１４８２６４号公報、特開平１−１７
７５３号公報、特開平３−３７６５８号公報、特開平１
−２７００６０号公報等が挙げられる。可視域において
はアゾ顔料、特に特開平６−２７３９５３号公報におい
て一般式（Ｉ）で示されているような非対称アゾ顔料が
用いられ、７５０〜８５０ｎｍの波長領域に光感度を有
する有機光導電材料としては、スクエアリウム顔料、フ
タロシアニン顔料、ピリリウム染料とポリカーボネート
との共晶錯体、ピロロピロール顔料、アゾ顔料等が知ら
れているが、特にフタロシアニン顔料は、非較的長波長
領域まで分光吸収をもつと共に光感度を有し、また中心
金属や結晶形の種類によって様々なバリエーションが得
られることから、半導体レーザー用の電子写真感光体と
して盛んに研究が行われている。

【０００４】しかしながら、２種類以上の顔料を電荷発
生材料として用いることにより、分光感度域は広がるも
のの、逆に２種類以上の電荷発生物質を用いていること
で、塗工液としての特性、更に静電特性は不安定とな
る。つまり、通常の電子写真感光体は、少なくとも光導
電性物質を有機溶媒中にて分散してなる電子写真感光体
用感光層塗工液を導電性支持体上に塗工することで形成
されるが、これら塗工液は初期的には均一で静電特性上
も問題ないが、使用期間が長くなると粘度上昇や静電特
性上の劣化（特に感度低下）を生じるようになる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、上記従来の電子写真感光体製造における光導電性物
質含有塗工液の欠点を除去した、詳しくは長期間の保存
においても粘度上昇等の塗料としての変化が少なく、か
つ静電特性等、電子写真感光体用感光層塗工液としての
安定性に優れる電子写真感光体用感光層塗工液の保存方
法を提供すること、感光体製造時においても塗工ムラ、
白抜け等の塗工欠陥が無く高収率に生産できる電子写真
感光体の製造方法を提供すること、並びに繰り返し使用
時の電位安定性に優れ、静電特性、特に感度の劣化が少
なく高画質な画像が得られる電子写真感光体を提供する
ことにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、電子写真感光体用感
光層塗工液を、０〜２０℃で保存することで解決できる
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。即ち、本
発明によれば、第一に、少なくとも下記一般式（Ｉ）で
示される非対称ジスアゾ顔料、フタロシアニン顔料及び
結着樹脂を有機溶媒中にて分散してなる電子写真感光体
用感光層塗工液を、０〜２０℃で保存することを特徴と
する電子写真感光体方法が提供される。

【化３】 Ｃｐ₁−Ｎ＝Ｎ−Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ₂ （Ｉ） （式中、Ａは炭素原子でアゾ基の窒素原子に結合してい
る２価の残基を示す。また、Ｃｐ₁、Ｃｐ₂は互いに構造
の異なるカプラー残基を示す。） 第二に、前記保存温度が０〜１５℃であることを特徴と
する上記第一に記載した電子写真感光体用感光層塗工液
の保存方法が提供される。第三に、前記非対称ジスアゾ
顔料が下記一般式（II）で示される化合物であることを
特徴とする上記第一又は第二に記載した電子写真感光体
用感光層塗工液の保存方法が提供される。

【化４】 （式中、Ｄ、Ｅは構造が異なるカプラー残基を表わ
す。） 第四に、電荷発生物質として少なくとも前記一般式
（Ｉ）で示される非対称ジスアゾ顔料及びフタロシアニ
ン顔料を含有する感光層を有する電子写真感光体の製造
方法において、少なくとも非対称ジスアゾ顔料、フタロ
シアニン顔料及び結着樹脂を分散媒中にて分散し、かつ
０〜２０℃に保存してなる電子写真感光体用感光層塗工
液を用いて前記感光層を形成することを特徴とする電子
写真感光体の製造方法が提供される。第五に、前記電子
写真感光体用感光層塗工液を０〜１５℃に保存してなる
ことを特徴とする上記第四に記載した電子写真感光体の
製造方法が提供される。第六に、前記非対称ジスアゾ顔
料が前記一般式（II）で示される化合物であることを特
徴とする上記第四又は第五に記載した電子写真感光体の
製造方法が提供される。第七に、電荷発生物質として少
なくとも前記一般式（Ｉ）で示される非対称ジスアゾ顔
料及びフタロシアニン顔料を含有する感光層を有する電
子写真感光体において、少なくとも非対称ジスアゾ顔
料、フタロシアニン顔料及び結着樹脂を分散媒中にて分
散し、かつ０〜２０℃に保存してなる電子写真感光体用
感光層塗工液を用いて前記感光層を形成したことを特徴
とする電子写真感光体が提供される。第八に、前記塗工
液が０〜１５℃に保存してなる電子写真感光体用感光層
塗工液であることを特徴とする上記第七に記載した電子
写真感光体が提供される。第九に、前記非対称ジスアゾ
顔料が前記一般式（II）で示される化合物であることを
特徴とする上記第七又は第八に記載した電子写真感光体
が提供される。第十に、前記フタロシアニン顔料がτ型
無金属フタロシアニン顔料及び／又はＸ型無金属フタロ
シアニン顔料であることを特徴とする上記第六〜第九の
いずれかに記載した電子写真感光体が提供される。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の電子写真感光体用
感光層塗工液の保存方法、電子写真感光体の製造方法、
電子写真感光体について、詳細に説明する。本発明で
は、前記一般式（Ｉ）で示されたきわめて高感度な非対
称ジスアゾ顔料を用いるが、これら非対称ジスアゾ顔料
は、相当するジアゾニウム塩化合物とＣｐ₁又はＣｐ₂に
相当するカプラーとを２段階に順次反応させるか、ある
いは最初のＣｐ₁又はＣｐ₂とのカップリング反応によっ
て得られるジアゾニウム塩化合物を単離した後、更に残
りのカプラーを反応させることによって得ることができ
る。

【０００８】以下に、一般式（Ｉ）で示される非対称ジ
スアゾ顔料のＡ、Ｃｐ₁、Ｃｐ₂の具体例を示すが、本発
明の非対称ジスアゾ顔料はこれらに限定されるものでは
ない。

【０００９】

【表１】

【００１０】

【表２】

【００１１】

【表３】

【００１２】

【表４】

【００１３】

【表５】

【００１４】

【表６】

【００１５】

【表７】

【００１６】

【表８】

【００１７】

【表９】

【００１８】これらの非対称ジスアゾ顔料の中でも、特
に表２に示すフルオレノン（Ａ−２０）を中心骨とする
前記一般式（II）で示される化合物が感度及び熱安定性
の点からも好ましい。

【００１９】また、本発明で使用されるフタロシアニン
顔料としては、一般的に電子写真感光体に使用されてい
る種々のフタロシアニン顔料を用いることができるが、
その中でも無金属フタロシアニンを用いることが好まし
く、特にτ型無金属フタロシアニン顔料やＸ型無金属フ
タロシアニン顔料を用いることが好ましい。この理由に
ついては明らかではないが、Ｘ型、τ型に分類されるよ
うな無金属フタロシアニン顔料のＨＯＭＯレベルが前記
非対称ジスアゾのＨＯＭＯレベルに近く、相互作用をす
ることで顔料を混合することによって生じる増感効果が
有効に発生するとともに、静電特性上も残留電位、帯電
電位低下といった問題が生じにくくなっていると考え
る。

【００２０】τ型無金属フタロシアニン顔料は、Ｃｕ−
Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）を用いたＸ線回折ス
ペクトルにおいて、ブラッグ角２θの主要ピークが７．
６°、９．２°、１６．８°、１７．４°、２０．４
°、２０．９°、２１．７°又は２７．６°（それぞれ
±０．２°）に存在する無金属フタロシアニン顔料であ
り、特開昭５８−１８２６３９号公報、特開昭６０−１
９１５４号公報等に記載された方法で得ることができ
る。

【００２１】一方、Ｘ型無金属フタロシアニン顔料は、
Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）を用いたＸ線
回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θの主要ピーク
が７．５°、９．１°、１６．７°、１７．３°、２
２．３°又は２８．８°（それぞれ±０．２°）に存在
する無金属フタロシアニン顔料であり、ＵＳＰ３３５７
９８９号明細書、ＵＳＰ３５９４１６３号明細書、特公
昭４９−４３３８号公報、特開昭６０−２４３０８９号
公報等に記載された方法で得ることができる。

【００２２】本発明に示される電子写真感光体用感光層
塗工液は、導電性支持体上に感光層を塗布、形成するた
めに使用されるものである。以下、電子写真感光体の構
成に則り、本発明を説明する。図１は本発明の電子写真
感光体の構成例を示す模式断面図であり、導電性支持体
１１上に本発明に示す電子写真感光体用感光層塗工液を
塗布して形成した感光層１２を積層した構成をとってい
る。図２は本発明の別の構成例を示す模式断面図であ
り、導電性支持体１１上に電荷発生層１５と電荷輸送層
１７を積層した構成をとっている。図３は本発明の別の
構成例を示す模式断面図であり、図２における導電性支
持体１１と電荷発生層１５の間に更に中間層１３が設け
られている。図４は、本発明の更に別の構成例を示す模
式断面図であり、図３における電荷輸送層１７の上に更
に保護層２１を設けたものである。以下、本発明を図
２、３及び４に示す機能分離型の構成に則り説明する。

【００２３】導電性支持体１１としては、体積抵抗１０
¹⁰Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニ
ウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金
などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化
物を、蒸着又はスパッタリングにより、フィルム状若し
くは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるい
は、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステ
ンレスなどの板及びそれらを、押し出し、引き抜きなど
の工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処
理した管などを使用することができる。また、特開昭５
２−３６０１６号公報に開示されたエンドレスニッケル
ベルド、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体１
１として用いることができる。

【００２４】この他、上記支持体上に導電性粉体を適当
な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性
支持体１１として用いることができる。この導電性粉体
としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ま
たアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、
銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ＩＴＯ、導
電性酸化チタンなどの金属酸化物粉体などが挙げられ
る。また、同時に用いられる結着樹脂には、ポリスチレ
ン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボ
ネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、
ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビ
ニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリ
ル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹
脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂な
どの熱可塑性、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂が挙げら
れる。このような導電性層は、これらの導電性粉体と結
着樹脂を適当な溶剤、例えば、ＴＨＦ、ジクロロメタ
ン、２−ブタノン、トルエンなどに分散して塗布するこ
とにより設けることができる。

【００２５】更に、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、ポリテト
ラフルオロエチレンなどの素材に前記導電性粉体を含有
させた熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるも
のも、本発明の導電性支持体１１として良好に用いるこ
とができる。

【００２６】電荷発生層１５は、電荷発生物質として前
記一般式（Ｉ）に示される非対称ジスアゾ顔料とフタロ
シアニン顔料とから形成されていても、あるいはそれら
が結着樹脂中に分散されて形成されていても良い。従っ
て、電荷発生層１５はこれら成分を適当な溶剤中にボー
ルミル、アトライター、サンドミル、超音波などを用い
て分散して電荷発生層塗工液を作成し、これを導電性支
持体１１あるいは中間層１３上に塗布し、乾燥すること
により形成される。

【００２７】電荷発生層１５に用いられる結着樹脂とし
ては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリ
ケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、
ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンザー
ル、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピリジ
ン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン等を用いることができる。こ
れらの中でも特にポリビニルブチラールを用いることが
好ましい。結着樹脂の量は、電荷発生物質１００重量部
に対し０〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重量
部が適当である。また、電荷発生層の膜厚は０．０１〜
５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍである。

【００２８】電荷発生層塗工液作成時に用いられる溶剤
としては、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、エチルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、
ジクロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼ
ン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、リグロイン
等が挙げあげられる。

【００２９】上記電荷発生層塗工液は０〜２０℃、好ま
しくは０〜１５℃で保存することが好ましい。保存温度
が２０℃を超えると電荷発生層塗工液の粘度上昇が著し
くなり、かつこの塗工液を用いて作成した電子写真感光
体の感度が変動するようになる。保存温度の下限につい
ては、結着樹脂の溶媒に対する溶解度により主に制限さ
れるが、０℃以下であると反対に粘度が下降するように
なる。

【００３０】塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、ス
プレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナー
コート、リングコート等の方法を用いることができる。
生産性、塗膜の均一性から浸漬塗工により形成すること
が好ましい。浸漬塗工は図５に示すように被塗工物１を
塗工液２中にａ方向に下げることにより浸漬させ、次い
でｂ方向に引き上げることにより被塗工物表面に塗工液
層４を形成する方法である。図５中、３は塗工槽を示
す。

【００３１】電子写真感光体製造時においても、上記電
荷発生層塗工液は０〜２０℃、好ましくは０〜１５℃の
液温で保存した液で製造することが好ましい。保存温度
が２０℃を超えると塗工時にすじ状のムラが発生しやす
くなると共に、電荷発生層塗工液の粘度も上昇するよう
になる。かつこの塗工液を用いて作成した電子写真感光
体の感度が変動するようになる。保存温度の下限につい
ては、結着樹脂の溶媒に対する溶解度により主に制限さ
れるが、０℃以下であると反対に粘度が下降するように
なる。

【００３２】電荷輸送層１７は、電荷輸送物質及び結着
樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生
層上に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必
要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加す
ることもできる。

【００３３】電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸
送物質とがある。電荷輸送物質としては、例えばクロル
アニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フ
ルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フル
オレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−
トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン
−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェ
ン−５，５−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電
子受容性物質が挙げられる。

【００３４】正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリル
エチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムア
ルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポ
リビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘
導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、
モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、
トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フ
ェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリー
ルメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチ
リルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニル
ベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、
ブタジエン誘導体、ピレン誘導体、ビススチルベン誘導
体、エナミン誘導体、その他ポリマー化された正孔輸送
物質等公知の材料が挙げられる。これらの電荷輸送物質
は単独、又は２種以上混合して用いられる。

【００３５】電荷輸送層に用いられる結着樹脂として
は、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリアリレート、フェノキシ樹脂、ポ
リカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロー
ス樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メ
ラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッ
ド樹脂、特開平５−１５８２５０号公報・特開平６−５
１５４４号公報記載の各種ポリカーボネート共重合体等
の熱可塑性又は熱硬化性樹脂が挙げられる。

【００３６】電荷輸送物質の量は結着樹脂１００重量部
に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０
重量部が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は５〜５
０μｍ程度とすることが好ましい。ここで用いられる溶
剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエ
ン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロメタン、
ジクロロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケト
ン、アセトンなどが挙げられる。

【００３７】本発明においては、電荷輸送層１７中にレ
ベリング剤、酸化防止剤を添加しても良い。レベリング
剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニ
ルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル類や、側鎖
にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオ
リゴマーが使用でき、その使用量は結着樹脂１００重量
部に対して０〜１重量部が適当である。酸化防止剤とし
ては、ヒンダードフェノール系化合物、硫黄系化合物、
燐系化合物、ヒンダードアミン系化合物、ピリジン誘導
体、ピペリジン誘導体、モルホリン誘導体等の酸化防止
剤が使用でき、その使用量は結着樹脂１００重量部に対
して０〜５重量部程度が適当である。

【００３８】次に、感光層１２が単層構成の場合につい
て述べる。この場合も多くは電荷発生物質と電荷輸送物
質が含有されるものが挙げられる。即ち、電荷発生物質
には、前記一般式（Ｉ）で示される非対称ジスアゾ顔料
とフタロシアニン顔料を、電荷輸送物質にはさきに例示
した化合物を用いることができる。単層感光層は、電荷
発生物質、電荷輸送物質及び結着樹脂を適当な溶剤に溶
解ないし分散し、これを塗布、乾燥することによって形
成できる。また、必要により、可塑剤やレベリング剤、
酸化防止剤等を添加することもできる。

【００３９】結着樹脂としては、先に電荷輸送層１７で
挙げた結着樹脂をそのまま用いるほかに、電荷発生層１
５で挙げた結着樹脂を混合して用いてもよい。ピリリウ
ム系染料、ビスフェノール系、ポリカーボネートから形
成される共晶錯体に正孔輸送物質を添加した感光体も単
層感光体として用いることができる。結着樹脂１００重
量部に対する電荷発生物質の量は５〜４０重量部が好ま
しく、電荷輸送物質の量は５０〜１５０重量部が好まし
い。単層感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質及び結
着樹脂を前記環状ケトン溶媒と脂肪族ケトン溶媒との混
合溶媒を用いて分散機等で分散した塗工液を、浸漬塗工
法やスプレーコート、ビードコートなどで塗工して形成
できる。単層感光層の膜厚は、５〜５０μｍ程度が適当
である。

【００４０】本発明においては、図２〜図４に示される
ように、導電性支持体１１と、電荷発生層１５（単層構
成の場合は感光層１２）との間に中間層１３を設けるこ
とができる。中間層１３は一般には樹脂を主成分とする
が、これらの樹脂はその上に電荷発生層又は感光層を溶
剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して
耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。このような
樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリ
アクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロ
ン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹
脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ア
ルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目
構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。また、中間
層１３にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化
チタン、酸化アルミニウム、シリカ、酸化ジルコニウ
ム、酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物の微粉末
顔料を加えてもよい。

【００４１】更に、本発明の中間層１３として、シラン
カップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップ
リング剤、チタニルキレート化合物、ジルコニウムキレ
ート化合物、チタニルアルコールキシド化合物等の有機
金属化合物も使用することもできる。これらの中間層１
３は前述の感光層の如く適当な溶媒、塗工法を用いて形
成することができる。この他、本発明の中間層１３に
は、Ａｌ₂Ｏ₃を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキ
シリレン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ₂、ＳｎＯ₂、
ＴｉＯ₂、ＩＴＯ、ＣｅＯ₂等の無機物を真空薄膜作成法
にて設けたものも良好に使用できる。中間層１３の膜厚
は０〜１０μｍが適当である。

【００４２】保護層２１は感光体の耐久性向上の目的で
設けられ、これに使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、
ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩
素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリ
アセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアク
リレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテ
ルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、
ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホ
ン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共
重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。

【００４３】保護層２１にはその他、耐摩耗性を向上す
る目的で、ポリテトラフルオロエチレンのような弗素樹
脂、シリコーン樹脂、及びこれらの樹脂に酸化チタン、
酸化錫、チタン酸カリウム等の無機材料を分散したもの
等を添加することができる。保護層２１の形成法として
は、通常の塗布法が採用される。なお保護層の厚さは
０．１〜１０μｍ程度が適当である。また、以上のほか
に真空薄膜作成法にて形成したａ−Ｃ、ａ−ＳｉＣなど
公知の材料を保護層として用いることができる。

【００４４】本発明においては感光層１２（又は電荷輸
送層１７）と保護層２１との間に別の中間層（図示せ
ず）を設けることも可能である。上記の別の中間層には
一般に結着樹脂を主成分として用いる。これら樹脂とし
てはポリアミド、アルコール可溶性ナイロン樹脂、水溶
性ビニルブチラール樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルアルコールなどが挙げられる。上記の別の中間層
の形成法としては、前述のごとく通常の塗布法が採用さ
れる。なお、中間層の厚さは０．０５〜２μｍ程度が適
当である。

【００４５】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて説明する。

【００４６】実施例１ 酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ：石原産業社製）７０重量部、
アルキッド樹脂［ベッコライトＭ６４０１−５０−Ｓ
（固形分５０％）：大日本インキ化学工業社製］１５重
量部、メラミン樹脂（スーパーベッカミンＬ−１２１−
６０（固形分６０％）：大日本インキ化学工業社製）１
０重量部、メチルエチルケトン１００重量部からなる混
合物をボールミルで７２時間分散し、中間層用塗工液を
作成した。これを直径φ８０ｍｍ、長さ３５９ｍｍのア
ルミニウムドラム上に塗布し乾燥して、膜厚２．５μｍ
の中間層を作成した。

【００４７】次に、下記構造式（III)に示す非対称ジス
アゾ顔料２４．０重量部とτ型無金属フタロシアニン顔
料（ＴＰＡ−８９１：東洋インキ社製）１２．０重量部
をメチルエチルケトン３３０重量部中、ボールミルにて
１６８時間分散を行った。分散終了後、ポリビニルブチ
ラール（エスレックＢＬ−１：積水化学社製）１２重量
部をメチルエチルケトン１５０重量部、シクロヘキサノ
ン１９２０重量部に溶解した樹脂液を添加し、３時間分
散を行い、電荷発生用塗工液を作成した。これを塗工液
Ｇ−１とする。この塗工液Ｇ−１を前記中間層上に浸漬
塗工法により塗布し、乾燥して膜０．２μｍの電荷発生
層を設けた。塗工液Ｇ−１の粘度をＥ型粘度計（型式：
ＥＬＤ東京計器社製）にて、２０℃、１００回転の条件
下で測定したところ、３．０ｃＰｓであった。

【００４８】

【化５】

【００４９】次に、下記構造式（IV）で示される電荷輸
送物質７重量部、ポリカーボネート（Ｚタイプ：粘度平
均分子量３万）１０重量部、シリコーンオイル（ＫＦ−
５０：信越化学工業社製）０．００２重量部をテトラヒ
ドロフラン８３重量部に溶解し、電荷輸送層用塗工液を
作成した。これを前記電荷発生層上に塗布し、乾燥して
膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成し、実施例１の電子写
真感光体を得た。

【００５０】

【化６】

【００５１】得られた電子写真感光体について、まず電
子写真特性を以下の方法で評価した。得られた電子写真
感光体をジェンテック（ＧＥＮＴＥＣ）社製のドラム感
度試験機［シンシア（ＣＹＮＴＨＩＡ）３０Ｍ］に装着
し、電圧を印加してその表面を−８００±２０Ｖに帯電
させた。次に、上記帯電状態の感光体の表面を、試験機
の露光光源であるハロゲンランプの白色光から、バンド
パスフィルターを用いて取り出した、波長７８０ｎｍの
単色光によって、光強度５μＷ／ｃｍ²、露光時間２．
０秒の条件で露光して、表面電位が初期表面電位ＶＯ
（Ｖ）の１／５となるまでの時間を計測して、感度Ｅ１
／５（μＪ／ｃｍ²）を計算するとともに、露光開始か
ら１．５秒後の表面電位を、残留電位ＶＲ（Ｖ）として
測定した。また、電子写真感光体製造時における塗工性
について、電荷発生層塗工時における塗工欠陥（すじ状
のムラ、凝集物＝ポチの発生）の発生の有無を連続１０
０本塗工時に評価した。以上の電子写真特性、粘度、塗
工欠陥につき、塗工液を５℃下、３ヶ月間、６ヶ月間保
存した場合につき評価した。その結果を表１０に示す。

【００５２】実施例２〜４ 実施例１において、塗工液Ｇ−１の保存温度を１０℃、
１５℃、２０℃に変えた以外は、実施例１と同様にして
塗工液、電子写真感光体を作成し、電子写真特性、粘
度、塗工欠陥の経時変動について評価した。その結果を
表１０に示す。

【００５３】比較例１及び２ 実施例１において、塗工液Ｇ−１の保存温度を−５℃、
２５℃に変えた以外は、実施例１と同様にして塗工液、
電子写真感光体を作成し、電子写真特性、粘度、塗工欠
陥の経時変動について評価した。その結果を表１０に示
す。

【００５４】

【表１０】

【００５５】実施例５ 実施例１において、非対称ジスアゾ顔料を下記構造式
（Ｖ）に変えた以外は、実施例１と同様にして塗工液
（これを塗工液Ｇ−２とした）、電子写真感光体を作成
し、電子写真特性、粘度、塗工欠陥の経時変動について
評価した。その結果を表１１に示す。

【００５６】

【化７】

【００５７】実施例６〜８ 実施例５において、塗工液Ｇ−２の保存温度を１０℃、
１５℃、２０℃に変えた以外は、実施例５と同様にして
塗工液、電子写真感光体を作成し、電子写真特性、粘
度、塗工欠陥の経時変動について評価した。その結果を
表１１に示す。

【００５８】比較例３及び４ 実施例５において、塗工液Ｇ−２の保存温度を−５℃、
２５℃に変えた以外は、実施例５と同様にして塗工液、
電子写真感光体を作成し、電子写真特性、粘度、塗工欠
陥の経時変動について評価した。その結果を表１１に示
す。

【００５９】

【表１１】

【００６０】実施例９ 実施例１において、τ型無金属フタロシアニン顔料（Ｔ
ＰＡ−８９１：東洋インキ社製）に変えて、Ｘ型無金属
フタロシアニン顔料（ファストゲンブルー８１２０Ｂ：
大日本インキ化学社製）を用いた以外は、実施例１と同
様にして塗工液（これを塗工液Ｇ−３とした）、電子写
真感光体を作成し、電子写真特性、粘度、塗工欠陥の経
時変動について評価した。その結果を表１２に示す。

【００６１】実施例１０〜１２ 実施例９において、塗工液Ｇ−３の保存温度を１０℃、
１５℃、２０℃に変えた以外は、実施例９と同様にして
塗工液、電子写真感光体を作成し、電子写真特性、粘
度、塗工欠陥の経時変動について評価した。その結果を
表１２に示す。

【００６２】比較例５及び６ 実施例９において、塗工液Ｇ−３の保存温度を−５℃、
２５℃に変えた以外は、実施例９と同様にして塗工液、
電子写真感光体を作成し、電子写真特性、粘度、塗工欠
陥の経時変動について評価した。その結果を表１２に示
す。

【００６３】

【表１２】

【００６４】

【発明の効果】以上の結果から明らかなように、本発明
の保存方法によれば、６ヶ月保存後においても粘度上昇
が小さく、安定した塗工液が維持でき、さらにすじム
ラ、ポチ等の塗工欠陥の発生も防止でき、電子写真感光
体とした場合においても画像欠陥がなく、また感度の変
動の少ない高品質な電子写真感光体が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体の層構成を例示する模
式断面図である。

【図２】本発明の電子写真感光体の別の層構成を例示す
る模式断面図である。

【図３】本発明の電子写真感光体の別の層構成を例示す
る模式断面図である。

【図４】本発明の電子写真感光体の更に別の層構成を例
示する模式断面図である。

【図５】本発明の塗工液の塗工法として有用な浸漬塗工
方法の概略図である。

【符号の説明】

１ 被塗工物 ２ 塗工液 ３ 塗工槽 ４ 塗工液層 １１ 導電性支持体 １２ 感光層 １３ 中間層 １５ 電荷発生層 １７ 電荷輸送層 ２１ 保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木下 建彦 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H068 AA19 BA38 BA43 BA47 BA53 EA13 EA14 EA16 EA45

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも下記一般式（Ｉ）で示される
   非対称ジスアゾ顔料、フタロシアニン顔料及び結着樹脂
   を有機溶媒中にて分散してなる電子写真感光体用感光層
   塗工液を、０〜２０℃で保存することを特徴とする電子
   写真感光体用感光層塗工液の保存方法。 【化１】 Ｃｐ₁−Ｎ＝Ｎ−Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ₂ （Ｉ） （式中、Ａは炭素原子でアゾ基の窒素原子に結合してい
   る２価の残基を示す。また、Ｃｐ₁、Ｃｐ₂は互いに構造
   の異なるカプラー残基を示す。）
2. 【請求項２】 前記保存温度が０〜１５℃であることを
   特徴とする請求項１記載の電子写真感光体用感光層塗工
   液の保存方法。
3. 【請求項３】 前記非対称ジスアゾ顔料が下記一般式
   （II）で示される化合物であることを特徴とする請求項
   １又は２記載の電子写真感光体用感光層塗工液の保存方
   法。 【化２】 （式中、Ｄ、Ｅは構造が異なるカプラー残基を表わ
   す。）
4. 【請求項４】 電荷発生物質として少なくとも前記一般
   式（Ｉ）で示される非対称ジスアゾ顔料及びフタロシア
   ニン顔料を含有する感光層を有する電子写真感光体の製
   造方法において、少なくとも非対称ジスアゾ顔料、フタ
   ロシアニン顔料及び結着樹脂を分散媒中にて分散し、か
   つ０〜２０℃に保存してなる電子写真感光体用感光層塗
   工液を用いて前記感光層を形成することを特徴とする電
   子写真感光体の製造方法。
5. 【請求項５】 前記電子写真感光体用感光層塗工液を０
   〜１５℃に保存してなることを特徴とする請求項４記載
   の電子写真感光体の製造方法。
6. 【請求項６】 前記非対称ジスアゾ顔料が前記一般式
   （II）で示される化合物であることを特徴とする請求項
   ４又は５記載の電子写真感光体の製造方法。
7. 【請求項７】 電荷発生物質として少なくとも前記一般
   式（Ｉ）で示される非対称ジスアゾ顔料及びフタロシア
   ニン顔料を含有する感光層を有する電子写真感光体にお
   いて、少なくとも非対称ジスアゾ顔料、フタロシアニン
   顔料及び結着樹脂を分散媒中にて分散し、かつ０〜２０
   ℃に保存してなる電子写真感光体用感光層塗工液を用い
   て前記感光層を形成したことを特徴とする電子写真感光
   体。
8. 【請求項８】 前記塗工液が０〜１５℃に保存してなる
   電子写真感光体用感光層塗工液であることを特徴とする
   請求項７記載の電子写真感光体。
9. 【請求項９】 前記非対称ジスアゾ顔料が前記一般式
   （II）で示される化合物であることを特徴とする請求項
   ７又は８記載の電子写真感光体。
10. 【請求項１０】 前記フタロシアニン顔料がτ型無金属
    フタロシアニン顔料及び／又はＸ型無金属フタロシアニ
    ン顔料であることを特徴とする請求項７〜９のいずれか
    に記載の電子写真感光体。