JPS62185755A

JPS62185755A - 写真用吸光染料

Info

Publication number: JPS62185755A
Application number: JP61029480A
Authority: JP
Inventors: Akira Tanaka; 章田中; Taketoshi Miura; 偉俊三浦
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1986-02-12
Filing date: 1986-02-12
Publication date: 1987-08-14
Also published as: JPH048466B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（Ａ＞産業上の利用分野本発明は写真用吸光染料に関し、ざらに詳しくは、ハロ
ゲン化銀写真感光材料に用いる光吸収染料として有用な
染料に関するものである。

（Ｂ）従来の技術ハロゲン化銀写真感光材料において、その感光乳剤層中
での有害な反射、散乱、拡散光などを吸収したり、ある
いは、乳剤層と支持体ベース境界面および支持体背面か
らの望ましくない反射光を吸収することによって、イラ
ジェーションおよびハレーションを防止して、仕上がっ
た写真画像の鮮鋭度を向上させることはよく知られてい
る。

また、乳剤層の上や、重層カラー写真感光材料のように
写真乳剤層が複数存在する時には、それらの中間に着色
層（フィルタ一層）を設けることにより、写真乳剤層に
入射すべき分光組成を制御させることもよく知られてい
る。

イラジェーションおよびハレーションを防止するために
、感光乳剤層や乳剤層と支持体の間、あるいは、支持体
＠塗層に投与したり、フィルタ一層中に投与される染料
は、溶液調製中や感光乳剤製造中および保存中に、変退
色等の経時変化を起してはならないことは当然であるが
、カブリヤ減感等の写真特性に悪影響をおよぼしてはい
けない。

また、現像処理工程中、完全かつ速やかに脱色するか、
または、写真感光材料中から溶出除去されなければなら
ない。好ましくは、染料が脱色タイプであり、かつ、脱
色した該染料が溶出性で処理液を着色しないものが望ま
しい。ざらに、それぞれの目的に合致した分光吸収特性
を有し、イラジェーション防・止、ハレーション防止お
よび分光フィルターの効果を有していなければならない
。

しかるに、今日までかなり多数の染料が提案されている
が、脱色性、溶出性および写真特性等、上記条件を満足
させるものは数少ないのが実状である。

（Ｃ）発明の目的したがって、本発明の目的は上記諸条件を満足したすぐ
れたイラジェーションおよびハレーションおよびフィル
ター効果を有する写真用吸光染料を提供することにある
。

（Ｄ＞発明の構成本発明者らは種々の検討の結果、下記一般式で示される
染料が上記目的を満足させるすぐれた染料であることを
見い出した。

一般式上記一般式において、Ｒ１、Ｒ２は同じでも異っていて
もよくそれぞれ低級アルキル基、（例えば、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、アミル等）を、Ｌは低級アル
キル基、（例えば、上記Ｒ１、Ｒ２でｊホべたような）
で、置換されてもよいメチン基を表わし、ｌは整数１ま
たは２を表わす。上記一般式で示される染料はアルカリ
金属塩（例えば、カリウム、ナトリウム等）やアンモニ
ウム塩（トリエチルアンモニウム、ピリジウム等）の型
をとることができる。

上記一般式で示される本発明の染料で着色されたハロゲ
ン化銀写真感光材料は、目的とする波長領域において、
幅広い吸収帯を有しているにも拘らず、他の波長領域に
はほとんど不要な副吸収がなく、また、本発明の染料は
いずれも高い分子吸光係数を有しており、カブリ、減感
等の写真特性への悪影響をひきおこすことなく、少ない
使用量でずぐれたイラジェーション防止、ハレーション
防止およびフィルター効果を十分に発揮することができ
る。また、現像処理工程中には感光材料中から完全かつ
迅速に染料が脱色、溶出するので、仕上った゛写真画像
には前記目的で含有させた染料の残存はもちろんのこと
、脱色染料の復色による色汚染、ざらには現像処理液の
着色による再染着は児受けられない。また、本発明の染
料は染料溶液調製ｕ４の変退色等の変化は起らず、感光
乳剤製造中や、その後の保存中における湿熱等の外的条
件に対しても影響を受（プることなく安定であるという
利点を有している。

次に本発明の前記一般式で示される染料のうち、代表的
な例を挙げる。

染料１染お１２Ｈ３染料３染料４染料５Ｃ２１゜ ■ 染料６次に染料の合成法について代表例を具体的に述べる。

染料３の合成：３−工１〜キシカルボニルー１−メチル−５−ピラゾロ
ン１７．０９とβ−アニリノアクロレンインアニル塩酸
塩１２．９ｇをエタノール１００ｍに加温溶解し、これ
にトリエチルアミン１５．ｉを加えて３０分間加熱還流
する。室温迄放冷後析出した粗染料をηａ取する。エタ
ノールで洗浄後イソプロパツールで再結晶し乾燥する。

融点１６２．０〜１６２．５°Ｃの染料３の１〜リエヂ
ルアンモニウム塩を金色の結晶性籾米として６．２９を
得る。水溶液の吸収極大値５５１ｎｍ０染料６の合成：３−工トキシカルボニル− ラゾロン１７．０９とペンタジェンシアニル塩酸塩１４
、２９をエタノール１００ｒＩｄ；！にとかし、これに
トリエチルアミン１５．１ｇを加えて室温で１時間攪拌
する。次に水浴上減圧下に溶媒を留去し、残留物に飽和
食塩水１００ｄを加え、析出する粗染料を濾取する。１
０％食塩水で洗浄する。

次にメタノール／エタノールの混合溶媒で洗浄後、乾燥
して融点３００℃以上の染料６のナトリウム塩をうぐい
す色結晶粉末として１７．９ｇを得る。水溶液の吸収極
大値６３９ｎｍ。

他の本発明の一般式で示される染料も上記合成例に準じ
て容易に合成することができる。

前記一般式で示される本発明の染料をハロゲン化銀写真
乳剤または保護コロイド溶液中に添加するには、水溶液
または、メタノール、エタノール、セロソルブ類、グリ
コール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ピリジン等の溶液として、またこれらの有機溶媒と
水との混合溶液として乳剤層、裏塗層、下引層、中間層
、保護層、紫外線吸収層中に添加し、存在せしめること
ができる。

これら染料の使用量は適用する写真層によって異るが、
一般には感光材料の面積１ＴＩｔあたり５〜１、ＯＯＯ
ｆｆｉｇになるように塗布される。

本発明の染料が用いられるハロゲン化銀写真乳剤として
−は、例えば塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀などの乳剤がある。

また、本発明の染料が用いられるハロゲン化銀写真乳剤
は、通常用いられるシアニン、メロシアニン色素等で分
光増感される。さらに公知の方法により、アミン基、あ
るいはアンモニウム基を含むポリマー、含窒素複素環を
含むポリマー等の塩基性媒染剤、安定剤、およびその前
駆体、界面活性剤、硬膜剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤
、現像主薬およびその前駆体等のような添加剤を含有せ
しめることができる。ハロゲン化銀写真乳剤がカラー感
光材料に用いられる時には、カラーカプラーやその分散
剤を含有させることもできる。

ハロゲン化銀乳剤の保護コロイドとしては、ゼラチンの
ほかに７タル化ゼラチンやマロン化ゼラヂンのＪ：うな
ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコールやポリビニルピ
ロリドンのような水溶性ポリマー、そして寸法安定性の
ための可塑剤、ラテックスポリマーなどを加えることが
できる。

ざらに、本発明の染料が用いられるハロゲン化銀写真乳
剤はバライタ紙、レジノコ−１〜紙、合成紙、セルロー
ズトリアセテ−１〜系あるいはポリエステル系などの天
然または合成の高分子フィルムなどの支持体に塗布する
ことができる。

次に実施例によって本発明をざらに詳しくのべる。

実施例１：ピラチン上５５９を水１５．０ｍ！！に加えて膨潤させ
た後、４０．０℃に加温してゼラチンを溶解した。

このピラチン溶液に本発明の染料と後記比較染料の水溶
液（２，０Ｘ１０４モル／水２．０　ｍｇ　）と硬膜剤
、界面活性剤を加え、ざらに水を加えて全損を２０、０
　ｍｌにした。次にこの゛着色溶液を下引きを施したポ
リエステルフィルムベース上に塗布量が８５３／尻にな
るように塗布し、５０．０℃で２４時間加温して、８．
ＯＸ　１１．５ｃｍの長方形に裁断して試料とした。

試料を３０．０℃のＤ−７２現像液に５秒および１５秒
間浸漬した後、流水中で１０秒間水洗し、附着した水滴
を濾紙ではさんで吸いとり、乾燥して処理済の試料とし
た。試料および処理済試料はマクベス透過濃度計ＴＤ−
５０４を用いて５点を測定し、その平均値を各々の濃度
とした。

得られた結果を表−１に示す。

比較染料△ 比較染おｌＢ５０３Ｋ　　　　　　　３０３に比較染料Ｃ比較染料Ｄ０３Ｎａ比較染料Ｅ３０３Ｎａ　　　　　　　ＳＯ３Ｎａ表−１＊ベース濃度を表わす。

表−１にり明らかなように、本発明の染料は初期濃度の
高いのに加えて、処理後の濃度との差も大きい。

すなわち、染料の脱色、溶出性のすぐれていることがに
りわかる。

実施例２：染料の１％水溶液を１０％ピラヂン水溶液に加え、８５
９／Ｔｒｔの塗布層とした場合の光学温度が１．０とな
るように調整し、１０％リポニン水溶液をピラチン水溶
液１５０威に対し５戒、１０％ホルマリンを１．５ｄ加
えて得られた着色したゼラチン水溶液を用いて実施例１
と同様な操作により硬膜された光学温度１．０の塗布層
を得る。この塗布層の上に純臭化銀乳剤を塗布し、下記
組成の現像液を用いて２０℃で１分３０秒間現像した後
常法に従い定着、水洗、乾燥した。

実施例１で行った方法を用いて、得られた処理済のフィ
ルムの光学濃度を測定したところ、本発明の染ａ’ＥＩ
を含む各紙料の処理後濃度は全て０．０２であった。（
但し、ベース濃度０．０２＞現像液の組成メトール　　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　４５９ハイドロキノン　　　　　　
　　　１２ｇ炭酸ナトリウム（１水塩）　　　　　８０
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　２′！Ｊ水を加
えて仝ｍ　１　ｆｌとづる。

また、本発明の染わ１を含む各試料は水溶液調製中、乳
剤調製中および保存中に変退色等の経時変化を起さずカ
ブリや減感等の写真特性に悪影響もなく、極めてすぐれ
たハレーション防止効果を有する感光材料であった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記の一般式で表される写真用吸光染料。一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同じでも異なってもよく、そ
れぞれ低級アルキル基を、Ｌは低級アルキル基で置換さ
れてもよいメチン基を表し、ｌは整数１または２を表す
。）