JPS59211042A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、写真技術、特に写真感光材料の製造技術に利
用することができる。

本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳し
くは新規な光吸収染料により着色された親水性コロイド
層を有し、かつ処理後の残色汚染が改良されたハロゲン
化銀写真感光材料に関する。

従来技術 一般的にハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光材料と
称す）においては、光吸収フィルター、ハレーション防
止、イラジェーション防止アルいは感光性乳剤の感度調
節の目的で、特定の波長の光を吸収させるべく感光材料
の構成層中に染料を含有せしめることはよく知られてい
るところであり、従って上記染料によって親水性コロイ
ド層を着色させることは従来から行われてきている。

上記感光°材料の構成層のうち、フィルタ一層は、通常
感光性乳剤層の上層あるいは該乳剤層ともう１つの乳剤
層との間に位置し、乳剤層に到達する入射光を好ましい
分光組成の光に変える役割を果すものである。また７Ｓ
レ一シヨン防止層に関して言えば、画像の鮮鋭度を改良
する目的で感光性乳剤層と支持体との間に、あるいは支
持体の裏面にハレーション防止層を設けて、乳剤層と支
持体との界面や支持体を面での有害な反射光を吸収せし
めて画像の鮮鋭性を向上させている。

またさらＫは染料を用いて感光性乳剤層を着色して、ハ
ロゲン化銀粒子に対する有害な反射光や散乱光等を吸収
させイラジェーションを防止することによって画像の鮮
鋭性を改良させることも数々行われる。

このような種目的に用いられる染料としては、その使用
目的に応じて良好な吸収スペクトル特性を有することは
勿論、例えば現像処理中に完全に脱色され、現像処理中
に感光材料から容易に溶出され、処理後には染料による
残色汚染な生ぜしめることがなく、そのほか感光性乳剤
に対してカブリ、減感等の悪影響を及ぼすことがなく、
また着色された層から他層へ拡散することがなく、さら
には感光材料中においであるいは水溶液中において経時
安定性にも優れていて変退色を起さないこと等の諸条件
を満足させるものでなければならない。

今日まで上記の如き諸条件を満足させる染料を同第３，
５６０，２１４号、特公昭３１−１０５７８号および特
開昭５１−３６２３号等にはベンジリデン染料が提案さ
れ、英国特許第５０６，３８５号および特公昭３９−２
２０６９号にはオキソノール染料、米国特許第２，４９
３，７４７号にはメロシアニン染料、米国特許第１，８
４５，４０４号にはスチリル染料等がそれぞれ提案され
ている。

しかしながら未だに前記の如き諸条件を満足せしめる染
料を見出すには至っていないのが現状である。

発明の目的 そこで本発明の目的は、最適な吸収スペクトル特性を有
し、現像処理中において完全に脱色し、処理後における
残色汚染が極めて少なく、かつ感光性乳剤層または非感
光性コロイド層中において拡散が防止された染料ならび
にこのような染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。

発明の構成 本発明者等は、種々検討を重ねた結果、上記の目的は下
記一般式ので示される化合物が含有されているハロゲン
化銀写真感光材料により達成し得５− ることを見出した。

一般式ＣＩ） ２ 式中、Ｒ１は炭素原子数１〜４個のアルキル基を表わし
、ＸおよびＹはそれぞれ水素原子またはアルキル基を表
わすが、ＸおよびＹのうち少くとも１つは置換アルキル
を表わす。またＲ２は下記一般式（Ｉｆ−ａ）、（：Ｉ
Ｉ−ｂ：ｌまたは（ＩＩ−ｅ）で示される基から選ばれ
る基を表わし、Ｌはメチン基を表わし、ｎは１または２
を表わす。

一般式（ＩＩ−８）　　　　一般式（ＩＩ−ｂ）６　− 一般式（ｎ−Ｃ） Ｍｏ２Ｂ　　　ＳＯ３Ｍ （ここでＲは一価の基を表わし、Ｍは水素原子またはカ
チオンを表わし、１は１〜５の整数、またｍは１〜４の
整数を表わす。） 以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明において、感光材料中に含有せしめられる染料は
、前記一般式ので示すことができるが、該一般式のにお
いてＲ１が表わす炭素原子数１〜４個のアルキル基には
更に置換基を有していてもよく、置換基としては、例え
ばハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ
基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アルキ
ルスルホニル基、−カルバモイル基、アシルアミノ基、
スルファモイル基、スルホンアミド基等を挙げることが
でき、これらの置換基を有してもよいアルキルの具体例
としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロビル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル
、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、ヒドロキシ
メチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、メト
キシエチル、エトチルスルホニルメチル、メチルスルホ
ニルエチル、メチルカルバモイルメチル、アセチルアミ
ノエチル、スルファモイルメチル、メチルスルホンアミ
ドエテル等がある。

次ＫＸおよびＹで表わされるアルキル基とし【は、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等がある
が一上記ＸおよびＹの少くともとちらか一方が置換アル
キルである場合の置換アル　　　　゛キルとしては、例
えばシアノアルキル（例えばシアノメチル、シアンエチ
ル、シアノプロピル）、ヒドロキシアルキル（例えばヒ
ドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピ
ル）、　　アルコキシアルキル（例えばメトキシメチル
、プロポキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル
、メトキシプロピル）、ハロゲノアルキル（例えばクロ
ロメチル、クロロエチル、ブロモエチル、クロロプロピ
ル、フルオロエチル）、アルキルチオアルキル（例えば
メチルチオメチル、メチルチオエチル、エチルチオエテ
ル）、アルキルスルホニルアルキル（例えばメチルスル
ホニルエチル、エチルスルホニルエチル）、アシルアミ
ノアルキル（例えばアセチルアミノエチル、プロピオニ
ルアミノメチル）、アルキルスルホンアミドアルキル（
例えばメチルスルホンアミドエチル、エチルスルホンア
ミドエチル、メチルスルホンアミドプロピル）、アシル
アルキル（例えばアセチルメチル、アセチルエチル、フ
ロピオニルエチル）、アシルオキシアルキル（例えばア
セチルオキシエチル、プロピオニルオキシエチル）、ア
ミノアルキル（例えばアミノメチル、アミノエチル、ジ
メチルアミノエチル、アミノプロピル）等から選択され
る基がある。前記一般式のにおけるＬで表わされるメチ
ン基には、更に置換基としての炭素原子数１〜４個のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基）
またはアリール基（例えばフエ二９− ル基）を置換させてもよい。

次に一般式［：Ｔ［−ａ）、［：ＩＩ−ｂ）および〔■
−Ｃ）において、Ｒが表わす一価の基としては、例えば
アルキル基（例えばメチル基、エチル基）、ハロゲン原
子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭Ｘｉ子）　、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基）、カルボキシ基、アミノ基（例えばアミン、エチル
アミノ、ジメチルアミン）、カルバモイル基（例えばカ
ルバモイル、エチルカルバモイル）、スルファモイル基
（例工ばスルファモイル、メチルスルファモイル）等ヲ
挙げることができる。またＭが表わすカチオンとしては
、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカ
リ金属イオンがあるが、Ｍが水素原子を表わすときに有
機塩基（例えばピリジン、トリエチルアミン）と塩を形
成してもよい。

上記一般式■で示される本発明に係わる染料は、下記一
般式（ｒｎ）で示されるアルデヒド化合物と、下記一般
式匿〕で示されるピラゾロン化合物とを縮合させること
により合成することができる。

１０− 一般式　国〕 一般式　囚 几２ 式中、几１、Ｒ２、Ｘ、ＹおよびＬは前記一般式ｍにお
ける基とそれぞれ同義の基を表わす。またｐおよびｑは
１または２を表わす。但し前記一般式田におけるｎとの
間にはｎ＝ｐ−）−ｑ−１なる関係にあるのでｐとｑが
同時に２であることはない。

上記の反応は塩基性縮合剤、例えばピリジン、ピペリジ
ン、トリエチルアミン等の存在下に上記一般式Ｃｍ）と
匿〕の混合物を加熱させることにより行われる。また上
記反応は上記の塩基性縮合剤の存在下または非存在下に
メタノール、エタノール、エチレングリコール、メチル
セルソルブ、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、
スルホララン、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、酢
酸、水の如き不活性溶媒中においても行うこともできる
。

上記一般式器〕で表わされるアルデヒド化合物は、公知
の方法で製造することができる。例えば一般式順〕に於
いてＰ＝１のアルデヒド化合物は、ホルミル化剤として
ジメチルホルムアミドを用い、ビルスマイヤーとハック
の反応（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ　、第６０巻１１９頁、１９
２７年）によって相当する置換アニリンから作ることが
できる。一方、ｐ＝２のアルデヒドは、Ｎ−メチルアニ
リノプロパン（１）−く、ビルスマイヤー反応と同じ方
法で作りうる。

またＢｅｒｉｃｈｔｅ、第６１巻、２０７４頁（１９２
８年）に記載されている如く相当する置換アミノベンズ
アルデヒドとパラアルデヒドとの反応からも得られる。

一般式（５）のｑ＝１で表わされるピラゾロン化合物は
種々のスルホアリールヒドラジンを染料化学で行われる
既知の方法により適当な置換エステル類と縮合させるこ
とによって作ることができる。

一般式局〕のｑ＝２で表わされる中間体は、一般式匿〕
のＱ＝１で表わされる生成物とジアルキルケトン、アル
キルアリールケトンまたは脂肪族アルデヒドの縮合によ
って得ることができる。

一般式囚で表わされるピラゾロン化合物は、例えばＯｒ
ｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ　、第２８巻、８７頁
（１９４８年）に記載の方法、Ｊ　、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、
Ｓｏｃ　、　　第６６巻、１８４９頁（１９４４年）記
載の方法、Ｊ。

Ａｍ、Ｃｈｅｍ、８ｏｃ　、、第６５巻、５２頁（１９
４３年）記載の方法、Ｊ　、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ　
、、第６４巻、２１３６頁（１９４２年）記載の方法等
を用いることにより得ることができる。以下に本発明に
係わる染料の代表的具体例を記載する。

１４− 次に本発明に係わる染料の合成法について、合成例を示
し具体的に説明する。

合成例　１　（例示染料（２）の合成）メタノール１０
０７１１中に５．０９　、！ｉ＋の３−メチル−１−（
４’−スルホフェニル）ヒラゾリン−５−オンと３．９
５ｇの４−〔ヘーメチルーヘー（２′−シアノエチル）
アミノ〕ペンズアルデヒドヲ入し、さらにピリジン３．
１６ｇを加えて加熱還流下２時間反応させた。反応後、
無水酢酸す）　ＩＪウム３，２８ｇを加え、さらに５分
間還流を続けた。反応液を冷却後、析出した結晶なｆ取
し、メタノールで充分に洗浄後、乾燥して６．６ｇの上
記例示染料を得た。この染料の水溶液のλｍａｘは４７
６　ｎｍであった。

合成例　２　（例示染料（４）の合成）メタノール１０
０　ｗｅｔ中に６．６９ｇの３−メチル−１−（２’、
５’−ジスルホフェニル）ビラゾリン−５−オンと４．
３５ｇの４−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（２′−エトキシエチ
ル）アミン〕ベンズアルデヒドを入れ、さらにピリジン
４．７Ｆｇと蒸留水２０ｔｎｌとを加えて加熱還流下２
．５時間反応させた。反応後、無水酢酸ナトリウム４．
９２９を加え、さらに１０分間還流を続けた。反応液を
冷却後、析出した結晶をｆ取■７、メタノールで充分に
洗浄後、乾燥して６．２ｇの上記例示染料を得た。この
染料の水溶液のλｍａｘは、４９１　ｎｍであった。

上記により製造される本発明に係わる染料は、前記一般
式ＣＩＩにおいて示される通り、ピラゾロン環の３位に
Ｒ１として鎖状の炭素原子数１〜４個の低級のアルキル
基を有し、また更に１位にＲ２として一価の基および特
定位置にスルホン基を置換せしめたフェニル基を有する
ことを構造上の特徴とし、このため従来公知の染料に比
較して現像処理中における流出脱色性が著るしく改良さ
れ、残色汚染が極めて少ないばかりでなく、含有せしめ
られた乳剤層またはその他の親水性コ゛ロイド層中にお
ける染料の拡散が防止されそのため感度の低下がみられ
ない優れた写真性能を有する染料である。

本発明に係わる染料は、上記に加えてスペクトル吸収特
性も最適のものであり、鮮明な画像を形成させることも
可能である。

本発明の感光材料において、前記一般式ｍで表わされる
オキソノール染料は、ハロゲン化銀乳剤中に含有させて
、イラジェーション防止染料として用いることもできる
し、また非感光性の親水性コロイド層中に含有させて、
フィルター染料域は、ハレーション防止染料として用い
ることもできる。

また、使用目的により２種以上の染料を組合わせて用い
てもよいし、本発明の効果が損われない限り、他の染料
と組合わせて用いてもよい。本発明２１− に係わる染料をハロゲン化銀乳剤層中或は、その他の親
水性コロイド層中に含有させるためには、通常の方法に
より容易に行なうことができる。一般には、染料または
、染料の有機・無機アルカリ塩を水に溶解し、適当な濃
度の染料水溶液とし、塗布液に添加して、公知の方法で
塗布を行ない感光材料中に染料を含有させることができ
る。これらの染料の含有量としては、使用目的によって
異なるが、一般には感光材料上の面積１ゴあたり１〜８
００Ｔｎ９になるように塗布して用いる。

本発明の感光材料における支持体としては、酢酸セルロ
ース、硝酸セルロース、例えばポリエチテンテレフタレ
ート等のポリエステルフィルム、例えばポリエチレン等
のポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポ
リアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、バライ
タ紙、ポリオレフィン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、
ガラス板、金属等があり、これらの支持体は、それぞれ
感光材料の使用目的に応じて、適宜選択される。

本発明の感光材料における親水性コロイドとし２２− ては、ゼラチン、フタル化ゼラチンやベンゼンスルホニ
ル化ゼラチン等の誘導体ゼラチン、寒天やカゼイン或は
アルギン酸等の水溶性天然高分子、ポリビニルアルコー
ルやポリビニルピロリドン等の合成樹脂、カルボキシメ
チルセルロース等のセルロース誘導体等が挙げられ、こ
れらは単独もしくは組合わせて用いることができる。

本発明の感光材料におけるハロゲン化銀乳剤としては、
塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀の塩沃臭
化銀などの通常ハロゲン化銀乳剤に用いられる任意のも
のが包含される。

本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通
常行なわれる製法をはじめ種々の製法、例えば特公昭４
６−７７７２号公報に記載されている如き方法、或は米
国特許第２，５９２，２５０号に記載されている如き方
法、すなわち、溶解度が臭化銀よりも大きい、少なくと
も一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次いで
この粒子の少なくとも一部を臭化銀塩または沃臭化銀塩
に変換する等の所謂コンバージョン乳剤の製法　等あら
ゆる製法によって作成することができる。このハロゲン
化銀乳剤は、化学増感剤、例えば、チオ硫酸塩、アリル
チオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチオシアネート
、シスチン等の硫黄増感剤、活性或は不活性のセレン増
感剤、カリウムクロロオーレート、オーリックトリクロ
ライド、カリウムオーリックチオシアネート、２−オー
ロチアベンズチアゾールメチルクロライドなどのような
金化合物、アンモニウムクロロパラデート、ナトリウム
クロロパラダイトなどのようなパラジウム化合物、カリ
ウムクロロオーレ−トのようなプラチニウム化合物、ル
テニウム化合物などのような貴金属増感剤またはこのよ
うな増感剤の組合せを用いて増感することができる。ま
た、この乳剤は、　　　。

化学増感以外にも還元剤で還元増感することかでき、ト
リアゾール類、イミダゾール類、アザインデン類、ベン
ズチアゾリウム化合物、亜鉛化合物、カドミウム化合物
、メルカプタン類またはこれらの混合物で安定化するこ
とができ、また、チオエーテル型、第４級アンモニウム
塩型または、ポリアルキレンオキサイド型の増感化合物
を含有させることかできる。

本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は、必
要に応じて増感色素によって分光増感されてよい。増感
色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、コン
プレックスシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキ
ソノール色素、スチリル色素、メロスチリル色素、スト
レプトシアニ７色素等の種々のものを用いることができ
、またそれぞれ、増感色素を１種或は２種以上組合わせ
て用いることができる。

本発明の感光材料において、乳剤層およびその他の親水
性コロイド層中に、グリセリン、１，５−ベンタンジオ
ール等のジヒドロキシアルカン、エチレンビスグリコー
ル酸のエステル、ビスエトキシジエチレングリコールサ
クシネート、乳化重合によって得られる水分散性の微粒
子状高分子化合物等の湿潤剤、可塑剤、膜物性改良剤等
を含有させることができ、また、アルデヒド化合物、へ
。

Ｎ−ジメチロール尿素等のヘーメチロール化合物、２５
− ムコハロゲン酸、ジビニルスルホン類、２．４−シクロ
ルー６−ヒドロキシ−Ｓ　−）リアジン等の活性ハロゲ
ン化合物、ジオキサン誘導体、ジビニルケトン類、イン
シアネート類、カルボジイミド類等の硬膜剤やサポニン
、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコー
ルエーテル、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼン
スルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩等の界
面活［Ｊ、さらに、螢光増白剤、帯電防止剤、アンチス
ティン剤、紫外線吸収剤、安定剤等の写真用添加剤を含
有させることができる。

本発明の感光材料において、ハロゲン化銀乳剤層中に、
カラーカプラーを含有してもよく、カプラーとしては４
当量もしくは２当量性のいずれでもよく、マスキング用
のカラードカプラーや現像抑制剤を放出するカプラーで
あってもよい。黄色形成カプラーとしては、アシルアセ
トアミド系などの開鎖ケトメチレン系化合物、マゼンタ
形成カプラーとしてはピ２ゾロ／系化合物、シアン形成
カプラーとしては、フェノール系またはナフト−２６− ル系化合物が、通常有利に用いられている。

また本発明の感光材料は通常の感光材料のとりうるあら
ゆる層構成をとることができる。

次に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明がこれらによって限定されるものではない。

実施例　１ 蒸留水３５１１／にゼラチン３．５ｇを加えて溶解し、
これに、本発明に係る例示染料（１）、（７）および（
１３）をそれぞれ２．０Ｘ１０　　モル含む５１１／の
水溶液を加え、さらに１０チのサポニン水溶液１．２５
　ｍと１チホルマリン溶液０．７５ｍを添加し、水を加
えて全量を５０ｍ／とした。この染料溶液をアセチルセ
ルロースフィルム支持体上に塗布し、乾燥して、試料（
１）（２）および〔３〕とした。また、本発明に係る染
料にかえて、下記の比較染料（５）およびの）を用いて
、同様の方法で比較試料〔４〕および〔５〕を作成した
。

比較染料　＜Ａ） 比較染料　（Ｂ） これらの各試料を下記組成の現像液に２５℃で１分に浸
漬し、２０秒間水洗した後、乾燥した。

（現像液の組成） 現像液浸漬前、浸漬後の各試料の可視スペクトルを測定
し、吸収極太波長における吸光度の差から脱色率を求め
た。その結果を下記第１表に示す。

１ （Ｅｌは現像液浸漬前の吸光度であり、Ｅ２は現像液浸
漬後の吸光度を表わす。） 第１表から明らかなように本発明に係わる染料は、比較
染料に比較して優れた脱色性を示すことがわかった。ま
た、比較試料（ＡおよびＢ）を含有する試料では、溶出
した染料により処理液がわずかに着色し汚染したが、本
発明に係わる染料ではこのような着色汚染はまったくみ
られなかった。

２９一 実施例　２ 塩化銀８０モモルと臭化銀１９５モルモルよび沃化銀０
．５モルから成り、粒子の平均粒径が０．３２μの塩沃
臭化銀ゼラチン乳剤を調整ｔ７た。この１、３．５−　
）リアジンナトリウム塩（１チ水溶液）３５ゴとサポニ
ン（１０チ水溶液）　５０　ｍｌを添加した後、下引き
処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム支持体
上に、１００ｃｍ当り銀が５０１ｎ９含まれるように塗
布し乾燥した。

さらにこの乳剤層の上に本発明に係わる例示染料（２）
を含む下記の組成の保護層を乾燥膜厚が２Ｉｆｎになる
ように塗布した。（試料６とする）（保護層組成） ３０− 同様にして本発明に係わる例示染料（２）に代えて、本
発明に係わる例示染料（５）および（１７）ならびに実
施例１で用いた比較染料（５）および（Ｂ）をそれぞれ
含む試料を作成し、それぞれ試料７．８．９および１０
とした。

これらの各試料を小片に断裁し、写真光模を介して露光
し、下記組成の現像液および定着液を用いて、処理した
。現像は２０℃で１．５分間行ない、定着は２０℃で２
分間行ない、水洗は２０℃で５分間行なった後、乾燥し
た。

（現像液の組成） （定着液の組成） 現像処理した各試料をそれぞれ１０枚ずつ重ねあわせ、
試料上の着色汚染の有無を調べた。得られた結果を下記
第２表に示す。

比較染料を用いた試料では試料に着色汚染がみられたが
、本発明に係わる染料では、流出、脱色性に優れまった
く着色汚染がなかった。

実施例　３ 塩化銀７０モ／Ｉ／％と臭化銀３０モル係から成り、粒
子の平均粒径が０．３ＩＩｍの塩臭化銀ゼラチン乳剤を
調整した。このゼラチン乳剤１　ｋｇ（鋼４８９、ゼラ
チン７５９を含む）当り、ホルマリン（１％水溶液）２
０ｄとサポニン（１０チ水溶液）５０−を添加した。、
下引き処理したポリエチレンテレフタレートフィルム支
持体上に塗布し、さらにこの乳剤層の上に下記の組成の
保護層を塗布した。

（保護層組成） 次に、乳剤層および保護層を塗布した支持体の裏面に下
記の組成の染料を含有するゼラチン層を乾燥膜厚が３Ｉ
１ｍになるように塗布した。（試料３３− １１とする。） （ゼラチン層組成） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　５０ｇ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
３５一本発明に係わる染料（４）（２チ水溶液）ＩＱＱ
ｍ／ホルマリン（１チ水溶液）　　　　　　１５−サボ
ニン（１０％水溶液）　　　　　　５０−同様にして本
発明に係わる例示染料（４）にかえて、本発明に係わる
例示染料（１９）および下記の比較染料（（−１）を用
いて試料を作成し試料（１２）および（１３）とした。

比較染料　（Ｃ） 前記実施例２と同様の方法で現像処理をし、各試料１０
枚ずつを重ねあわせて着色汚染の評価をした。得られた
結果を下記第３表に示す。

３４− 第　　３　　表 上記表が示すように比較染料を用いた試料では試料に着
色汚染がみられたが、本発明に係わる染料ではまったく
着色汚染がみられなかった。また、本発明に係わる染料
は写真乳剤に対してカプリ、減感等の悪影響を及ぼすこ
となく、優れたハレーション防止効果を有する感光材料
を得ることができることがわかった。

実施例　４ ポリエチレンテレフタレート支持体上に、第１層として
染料を含有する下記の組成のゼラチン液を乾燥膜厚２Ｉ
ｘ′ｎとなるように塗布した。

（ゼラチン液組成） 次に、臭化銀９６モモル係沃化銀４モル係から成り、粒
子の平均粒径が０．８１Ｈｎの沃臭化銀ゼラチン乳剤に
ゼラチン乳剤１　ｋｇ当り２．４−ジクロロ−６−ヒド
ロキシ−１，３，５−）リアジンナトリウム塩（１１に
溶液）　２０ｍとドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム（１％水溶液）　２０　ａｔとを添加し、乾燥膜厚が
５ｔＩｒｎとなるように第２層を塗布した。

さらに、この乳剤層の上に保護層として下記の組成のゼ
ラチン液を乾燥膜厚２．ｃｃｍとなるように塗布し、試
料（１４）を作成した。

（ゼラチン液組成） （４）ｋかえて、本発明に係わる例示染料（７）および
（１６）ならびに下記の比較染料ＣＤ）および（ト））
を用いて試料を作成した。またまったく染料を含まない
試料も同様にして作成した。これら試料を、それぞれ順
に試料（１５）、（１６）、（１７）、（１８）および
（１９）とした。

３７− これらの各試料を小片に断裁し、写真光楔を介して露光
し下記の組成の現像液および実施例２で使用した定着液
を用いて処理した。現像は２５°Ｃで２分間行ない、定
着は２５℃で２分間行ない、水洗は２５℃で５分間行な
った後、乾燥した。

（現像液の組成） 現像処理後、写真特性曲線を求め、染料を含まな３８− い試料（１９）の感度を１００として、相対感度を求め
た。

本発明に係わる染料を含有する試料では比較染料を含有
する試料に比べて感度の低下が少ない。

すなわち本発明に係わる染料は媒染された層から他の層
への拡散が少ないことがわかる。

発明の効果 本発明に係わる染料は、現像処理浴中での流出性に優れ
、残色汚染が極めて少なく、また含有せしめた層中での
拡散性が防止されて感度が低下することがなくかつスペ
クトル吸収特性も良好である。

手続補正書 昭和閏年６ｊｌ１７Ｌｌ ハロゲン化銀写真感光材料 ３　補１１：、をする渚 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２−リ名　
称　（＋２７）小西六写真工業株式会石代表取締役用本
信彦 ５　補正命令のロイ（ｊ 自　　　発 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、　補正の内容 （１）発明の詳細な説明を次の如く補正する。

　２−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式ｍで示される化合物が含有されていることを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式　田 ２ 〔式中、几、は炭素原子数１〜４個のアルキル基を表わ
   し、ＸおよびＹはそれぞれ水素原子またはアルキル基を
   表わすが、ＸおよびＹのう、ち少くとも１つは置換アル
   キル雰を表わす。またＲ２は下記一般式（ｎ−８）、（
   ＩＴ−ｂ：ｌまたは［：ｌｌ−Ｃａ１で示される基から
   選ばれる基を表わし、Ｌはメチン基を表わし、ｎは１ま
   たは２を表わす。 一般式［Ｔｆ−ａ）　　　　　一般式（ＩＩ−ｂ）一般
   式（Ｉ［−Ｃ） （ここでＲは一価の基を表わし、Ｍは水素原子またはカ
   チオンを表わし、１は１〜５の整数、またｍは１〜４の
   整数を表わす。）〕