JPS62173289A - 光記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光記録媒体を用いた光記録方法に関し、特に
１枚の光ディスクで変色記録とピット記録との併用、す
なわち３値記録を可（１ヒとし、かつ低出力の半導体レ
ーザーを用いた場合でも、高密度、高感度な光記録が可
ｒｉヒであり、省エネルギーの而で有利な光記録方法に
関する。

〔従来の技術〕

最近、オフィスオートメーションの中心的な存在として
光ディスク、光テープ、光カード（以下光ディスクと総
称する）等の光記録媒体が注目を集めている。例えば光
ディスクは、一枚のディスク中に大量の文書、文献等を
記録保存できるため、オフィスにおける文書等の整理、
管理が効率よ〈実施できるという利点を有している。

このような光デイスク技術で用いる記録層は、光学的に
検出可能な小さなく例えば１ルｌ１１）ドツトをらせん
状または円形のトラック形態にして、高密度情報を記憶
することができる。

この光デイスク技術に用いるディスクとしては、例えば
レーザーに対して感応−・Ｙる材料からなる記録層を基
板上に設けた構成のものが代表的である。このディスク
に情報を書き込むには、レーザー感応層（記録層）に集
束したレーザーを走介し、このレーサー光線が照射さ九
た表面のみにドツトを構成させ、記録情報に応じてこの
ドットをらせん状または円形トラックの形態で形成する
。すなわちレーザー感応層は、レーザー・エネルギーを
吸収して光学的に検出可能なドツトを形成できる。例え
ばヒートモート記録方式では、レーザー感応層は熱エネ
ルギーを吸収し、その個所に蒸発または融解により小さ
な凹部（ビット）からなるドツトを形成できる。また、
別のヒートモード記録方式では、照射されたレーザー・
エネルギーの吸収により、その個所に光学的に検出可能
な変色部からなるドツトを形成できる。

この光ディスクに記録された情報は、レーザーをトラッ
クに沿って走査し、ドツトが形成された部分とドツトが
形成されていない部分の光学的変化を読み取ることによ
って検出される。例えば、基板の反射面ヒに記録層を設
けた構成のディスクを用いた場合には、レーザーがトラ
ックに沿って走査され、ディスクによって反射されたエ
ネルギーかフォトディテクターによってモニターされる
。その際、ビット記録の場合には、ビットか形成されて
いないところでは、フォトディテクターの出力は低下し
、一方ピットか形成されているところでは、レーザー光
線は下層の反射面によって十分に反射されフォトティチ
クターの出力は大きくなる。

このような光ディスクの記録層としては、従来よりアル
ミニウム蒸着膜などの金属薄膜、ビスマス薄膜、酸化テ
ルル薄膜やカルコゲナイド系非晶質ガラス膜などの無機
物質を主に用いたものなと各種のものが検討されてきた
が、価格、製造の容易さから最近になって有機材料を用
いたものが注目されている。

一方、従来のヒートモード方式は、ドツトを形成するか
しないかの２値記録であるため、より高密度な記録を実
施する上で限界があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明はかかる従来技術の問題点を解決するためになさ
れたものであり、ピリリウム系染料とジアセチレン誘導
体化合物とを組合せて光記録媒体の記録層を構成するこ
とによって、１枚の光ディスクで変色記録とピット記録
とが可能であり、すなわ５２種のドツトによる３値記録
が可能であり、しかも低出力の半導体レーザーを用いた
場合でも変色記録とピット記録とを同程度の高速で行な
うことができることをみいだし完成されたものである。

本発明の目的は、１枚のディスクでの２種のドツトによ
る３値記録を可能とする光記録方法を提供することにあ
る。

本発明の他の目的は小型軽量で低出力の半導体レーザー
により光−Ｙき込みが可能であり、かつ高速記録がｉｉ
Ｔ能な光記録方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、より高密度、高感度での記録が可
能な光記録方法を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、安定性に優れ、高品質な光記
録画像を得ることのできる光記録方法を提供することに
ある。

（問題点を解決するための手段〕 すなわち、本発明の光記録方法は、ポリジアセチレン誘
導体化合物と、ピリリウム染料、チオピリリウム染料お
よびセレナピリリウム染料からなる群より選ばわた一種
以上とを含有してなる記録層を存する光記録媒体に、記
録情報に応じて露光量を制御した光を照射し、露光量Ｑ
：の露光部を変色させ、露光量Ｑ２の露光部には凹部か
らなるビットを形成する工程（ただし、　Ｑ＋　＜　０
２　）を有することを特徴とする。

本発明の方法に用いる光記録媒体に含有されるジアセチ
レン誘導体化合物（以下、Ｄへ化合物と略称する）とは
、下記一般式 ％式％ （式中、ＲおよびＲ′は、極性基；極性基で置換されて
もよい、アルキル基、シクロヘキシル基のような飽和脂
肪族化水素基；極性基で置換されてもよい、ビニル基、
プロペニル基のようなオレフィン系炭化水素基：または
極性基で置換されてもよい、フェニル基、ナフチル基、
アルキルフェニル」ルのような芳香族炭化水素基てあり
、ここでいう極性」、Ｌとしては、例えばカルボキシル
基またはその金属若しくはアミン塩、スルホン酸基また
はその金属若しくはアミン塩、スルホアミ］・基、アミ
ド基、アミノ基、イミノ基、ヒドロキシ基、オキシアミ
ノ基、ジアンニウム基、グアニジンコニ（、ヒドラジン
基、リン酸基、ケイ酸基、アルミン酸」、（、ニトリル
基、チオアルコール基、ニトロ基およびハロゲン原子か
挙げられる。） で表わさガる化合物及びこれらの重合体である。

一方、本発明の方法に用いる光記録媒体に含有されるピ
リリウム染料、チオピリリウム染料およびセレナピリリ
ウム染料（以下、ピリリウム染料類と略称する）とは、
下記の基本構造 （式中、×は酸素原子、イオウ原子またはセレン原子を
表わし、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は各種の有機残基を表わ
し、Ａは陰イオンを表わす。） を打コ）−る化合物てあって、　７８０〜９００ｎｍに
吸収ピークを有し、この波長の赤外光により発、熱する
化合物である。このピリリウム染料類としては、代表的
には下記一般式（１）〜（３）で示される染料か例示さ
れる。

一般式（１） 一般式（２） ｅ 一般式（３） （式中、Ｒ４，Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、フェニル、ト
リル、キシリル、クロロフェニル、メトキシフェニルな
どの置換若しくは未置換のアリール基または２−ピリジ
ル、３−ピリジル、２−フリル、２−チェニル、２−チ
アゾリル、３−力ルバゾリル、２−キノリル、３−キノ
リル、２−イミダゾリル、２−レビジル、３−メトキシ
−２−ピリジル、６−メチル−２−ピリジル、４．５−
ジメチル−２−デアゾリル、４．５−ジフェニル−２−
デアゾリル、４−フェニル−２−デアゾリル、９−エチ
ル−３−カルハソリルなとの置換若しくは未置換の複素
環基を表わし、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７のうちの少
なくとも一つは置換若しくは未置換の複素Ｊ辺Ｊ、ｔを
表わす。Ｒ１］は水素原子、メチル、エチル、プロピル
、ブチルなどのアルキル基またはフェニル、トリル、キ
シリル、クロロフェニル、メトキシフェニルなとの置換
若しくは未置換のアリール」１Ｌを表わす。Ｒ′Ｊはメ
チルまたはエチル基を表わす。ｘｌおよびｘ２は酸素原
子、イ才つＤ；ミ子またはセレン原子を表わす。Ａは塩
化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、過塩素酸
塩イオン、ベンゼンスルホン酸塩イオン、Ｐ−トルエン
スルホン酸塩イオン、メチル硫酸塩イオン、エチル硫酸
塩イオン、プロピル硫酸塩イオンなどの陰イオンを表わ
す。） これらピリリウム染料類の代表的な具体例を以下に例示
する。但し、１陰イオンについては、便宜１−全て過塩
素酸イオンで代表させた。

本発明に用いる光記録媒体は前記りへ化合物と前記ピリ
リウム染料類とを含有してなり、一層混合系、二層分離
系または多層積層系のいずれの構成でも良い。

ここで、一層混合系とは、Ｄ＾化合物とピリリウム染料
類との混合層からなるものを、二層分離系とは、ＯＡ化
合物を含む層とピリリウム染料類を含む層とが分子ｌｉ
積層されているものを、更に多層積層系とは、昇化合物
を含む層の１以上と、ピリリウム染料類を含む層の１以
上とが、所定の層数及び順序で積層された上記二層分離
系を含まない構成のものをそれぞれいう。

本発明に用いる光記録媒体の代表的な構成を第１図（八
）及び第１図ＣＢ）に示す。第１図（八）は、一層混合
系の記録層２が基板ｉ上に設けられているものであり、
第１図（Ｂ）は、二層分離系の、すなわちＤへ化合物を
含む心中寺層２ａとビリリム染料類含む層２ｂとからな
る記録層２か」、ζ板１上に設けられているものである
。

記録層２を形成−ぐるには、代表的には、一層混台系の
場合には、ＯＡ化合物の結晶微粉末およびピリリウム染
料類を適当な揮発性溶媒に混合して、塗布液を作成し、
この塗布液を基板１上に塗布して、また二層分離系若し
くは多層積層系の場合には、０＾化合物の結晶微粉末を
含む塗布液と、ピリリウム染料類を含む塗布液とを別々
に調製し、これらを基板１に所定の順序で塗布すれば良
い。

本発明に用いる光記録媒体の基板１としては、ガラス、
アクリル樹脂等のプラスチック板、ポリエステル等のプ
ラスチックフィルム、紙、金属等の各種の支持材料が使
用できるが、基板側から輻射線を照射して記録を実施す
る場合には、特定波長の記録用輻射線を透過するものを
用いる。

一層混合系の記録層の形成に用いる塗布液の溶媒は、使
用するバインダーの種類や、ＤＡ化合物およびピリリウ
ム染料類の種類によって適宜選択されるが、一般に、メ
タノール、エタノール、イソプロパツール等のアルコー
ル類：アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド等のケトン類、ジメチルスル
ホキシド等のスルホキシド類：テトラヒトロフラン、ジ
オキサン、エチレンクリコールモノメチルエーテル等の
エーテル類：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等の
エステル類：クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエ
チレン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ハ
ロゲン化炭化水素類：ベンゼン、トルエン、キシレン、
モノクロルベンゼン、ジクロルヘンセン等の芳香族炭化
水素類等か挙げられる。

また、二層分離系若しくは多層積層系の形成に用いる塗
布溶液の溶媒として、ピリリウム染料類の好適な溶媒と
してはメタノール、エタノール、イソプロパツール等の
アルコール類：アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類；アセトニトリル等の脂肪族ニ
トリル類：クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチ
レン。

四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ハロゲン化
炭化水素類：等が挙げられ、塩化メチレン、アセトニト
リルが特に好適である。また、ｐ＾化合物の好適な分散
媒としては、ローヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタ
ン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類が挙げられる
。

しかし、ＤＡ化合物は、結晶性が強い化合物なので、一
旦溶媒に溶解し、この溶液を基板上に塗布しても乾燥Ａ
程で再結晶化が進行し。グレインが得られる。したがっ
て、分散液だけでなく、ＤＡ化合物の溶液を使用しても
良い。この場合の溶媒としては、ピリリウム染料類の溶
媒として先に挙げたものと同様なものが使用できる。

なお、各塗布液には、基板１との、あるいは他の層との
密着性を向上させるために、適宜天然若しくは合成高分
子からなるバインダーを添加してもよい。また、記録層
２の安定性、品質向上を計るために各種の添加剤を加え
てもよい。

このような塗布液の基板１への塗工は、スピナー回転塗
布法、段積コーティング法、スプレーコーティング法、
ビートコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、
プレートコーティング法、ローラーコーナイン’ｆ　？
１　、カーテンコーディング法等の手法が用いられる。

記録層２か一層混合系の場合は、その膜厚は、４００人
〜２−程度が適しており、特に１０００〜５０００人の
範囲が好ましい。また二層分離系の場合の各層の膜厚は
、　２００人〜ｉｐ程度が適しており、特に２００〜５
０００人の範囲が好ましい。更に、多層積層系の場合に
は、個々の昧化合物を含む層のｌｌ’２厚の総和及び個
々のピリリウム染料類を含む層の膜厚の総和かともに、
　１００人〜ＩＩＪＪ１程度が適しており、特に２００
〜５０００人の範囲が好ましい。

記録層２内でのＤΔ化合物とピリリウム染料類との配合
割合は、１／Ｉ５〜１５／ｌ程度が好ましく、最適には
ｌ／１０〜ｌＯ／１である。

なお、必要に応じてこのように構成される記録層２の上
に各種の保護層を設けてもよい。また、二層分離系や多
層積層系の場合の各層の積層順序には関係なく本発明は
実施可能である。

このようにして構成される光記録媒体を用いて本発明の
光記録方法を実施することかできる。

この光記録媒体においては、ＤΔ化合物（重合体を除く
）に光を加えることにより、記録層の吸収波長か変化し
て見掛けの色か変化する。すなわち、Ｄ＾化合物（］Ｔ
！−合体を除く）は、初期にはほぼ無色透明であるか、
紫外線を照射すると重合し、ポリジアセチレン誘導体化
合物へと変化する。この重合は紫外線の照射によっての
み起り、熱等の他の物理的エネルギーの印加によっては
生じない。この重合の結果、　６２０〜６６０ｎｍに最
大吸収波長を有するようになり、青色ないし暗色へと変
化１−る。この重合に基つく色相の変化は不可逆変化で
あり、一度青色ないし暗色へ変化した記録層は無色透明
膜へとは戻らない。

史に、この青色ないし暗色へ変化したポリジアセチレン
誘導体化合物とピリリウム染料類とを含有した記録層は
、照射された光の露光量に応じた（１２度で発熱する。

その際、記録層２が溶融せずに、かつポリジアセチレン
誘導体化合物が約５０℃以上に加熱された場合には、記
録層の露光部は約５４０ｎｍに最大吸収波長を有するよ
うになり、赤色膜へと変化する。なお、この赤色膜への
変化も不可逆変化である。

更に、露光ｊｉ（をト昇させ、露光量がある限度を越え
ると記録層の露光部は溶融する。

本発明の光記録方法は、このようなりへ化合物とピリリ
ウム染料類との組合せによって得られる特性を利用して
記録を実施するものである。以下この記録方法につき詳
述する。

本発明の方法に用いる半導体レーザーとしては、出力波
長８００〜８５０　ｎｍのＧａＡｓ接合レーザーを使用
するのが特に好適である。

本発明の光記録方法を実施するに際して、光記録媒体と
して、ＤＡ化合物（重合体を除く）とピリリウム染料類
とを用いて構成した光記録層を有するものを用いる場合
には、先ず、記録層全体に紫外線を照射する。この紫外
線の照射により、記録層中のＤＡ化合物（重合体を除く
）が重合し、ポリジアセチレン誘導体化合物へ変化し、
記録層は青色ないし暗色の膜へと変色する。（もちろん
、ＯＡ化合物としてポリジアセチレン誘導体化合物を用
いた記録層を有するものについては、この操作は必要と
されない。） 一方、記録情報は、制御回路を経て半導体レーザーによ
り光信号に変換される。この光信号は光学系を経て、例
えば光記録媒体載置手段上に載置され、同期回転してい
る一層混合系の記録層を’４７する円盤状の光記録媒体
の所定の位置に第２図（Ａ）に示すように結像される。

結像位置は光記録媒体の記録層２である。

結像点（部位）３ａ、３ｂにおける露光量は、変色記録
のための、ポリジアセチレン誘導体化合物が約５０℃以
上に加熱され、しかも記録層２を溶融しない４’ｒ度と
するのに十分な量（Ｑ＋　）と、ビット記録のための記
録層２を溶融するのに部分な惜（（ｂ　）とに制御され
る（たたし、　Ｑ＋　＜　（ｂ　）。

このように結像点の露光量を変化させるには、半導体レ
ーザーの強度を変化させる。またはレーザーの照射時間
を変化させる、あるいはこれらを併用するなどの方法を
用いればよい。なお、２種の露光１ｉＥの照射を実施す
るに際しては、１台の半導体レーサーを用いてＬ記のよ
うな制御を行なっても良いし、異なる露光量の得られる
複数の半導体レーザーを用いても良い。

結像点く部位）３ａ、３ｂに存在するピリリウム染料類
はこのレーザービーム４を吸収し発熱する。

ここで、前述したＱ＋の露光量を受けた結像点３ａは、
ピリリウム染料類の発熱によりポリジアセチレン誘導体
化合物が加熱されるので赤色に変化して、第２図（１１
）に示すような未露光部の青色ないし暗色と識別可能な
変色部からなるドツト５ａとなる。なお、ＤΔ化合物の
みからなる記録層を有する光記録媒体では、ポリジアセ
チレン誘導体化合物がこの８００〜８５０ｒ＋＋ｎの波
長のレーザーに対する感応性を打していないので、この
波長の半導体レーザーを用いた場合には、変色による光
記録は不可能であった。

一方、前述したＱ２の露光量を受けた結像点３ｂは、ピ
リリウム染料類の発熱によりその部分か溶融゛し、第２
図（Ｂ）に示すように凹部５ｂからなるピットか形成さ
れる。

その際、本発明に用いる光記録媒体の記録層２は、ｉｆ
ｆ述のようにピリリウム染料類にポリジアセチレン誘導
体化合物が組合わされて構成さ九ているので、すなわち
ポリジアセチレン誘導体化合物が存在することにより、
記録層の溶融に要するエネルギーを著しく減少させるこ
とかでき、ピリリウム染料類によるビット形成か大幅に
促進される。

このようにして入力情報に応じて記録層２に変色部５ａ
とビット５ｂの２種の形態の異なるドツトによる光記録
、すなわち３値記録が実施される。しかも、本発明に用
いる光記録媒体は、変色記録及びビット記録双方に対し
、高感度を有しているので、このような３値記録を高速
で行なうことができる。

以上一層混合系の記録層を有する光記録媒体を用いた場
合について説明したが、第１図（Ｂ）に示したような二
層分離系を用いた場合には、結像点３ａ、３ｂは、第３
図（Ａ）に示すようにピリリウム染料類を含む層２ｂと
される。このようにレーザー４が照射されると、記録情
報に応した結像点３ａ、３ｂの露光’ｉｔＱ＋、（ｂに
応じてピリリウム染料類が発熱し、第３図（ｌ１）に示
すように変色部からなるドツト５ａまたは凹部からなる
ビット５ｂか形成される。

以上のようにして記録された２種のドツトは、所望に応
じて、両者を一度に、あるいは一方のみを読み取ること
ができる。

なお、光記録媒体としては、上述の例では円盤状のディ
スク（光ディスク）が用いられたが、もちろん、ＤＡ化
合物およびピリリウム染料類を含有する記録層を支持す
る基板の種類により、光テープ、光カード等も使用でき
る。

〔発明の効果〕

本発明の光記録方法の効果を以下に列挙する。

（１）記録層にピリリウム染料類とポリジアセチレン誘
導体化合物とが組合わされて用いられているので、小型
軽量の半導体レーザーを用いて１枚の記録媒体で変色記
録と、ビット記録とを所望に応じて行なうことができる
。すなわち、１枚の記録媒体で３値記録による高密度記
録が可能である。しかも、記録層は、変色記録とビット
記録のどちらにおいても高感度であり、高速記録か可能
である。

（２）記録層が均質かつ表面性良く形成されているので
、安定性に優れ高品質な光記録が実施できる。

（３）高度に均質な大面積の記録層を有する安価な記録
媒体を用いた光記録が可能となる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に基つきより詳細に説明する。

実施例１ 一般式Ｃ，２Ｈ２５−Ｃ三Ｃ−Ｃ三Ｃ−Ｃ１１Ｈ１６−
Ｇｏ叶で表わされるジアセチレン誘導体化合物結晶微粉
末１重、：ｉ部と面記の染料誠５で表わされるピリリウ
ム染料１５１「置部とを塩化メチレン２０重量部中に添
加し、十分撹拌したものを塗布液として準備した。

次にガラス製のディスク基板（厚さ　１．５■、直径２
００　ｍｍ）をスピナー塗布機に装着し、１甫記塗布液
をディスク基板の中央部に少量滴下した後、所定の回転
数で所定の時間スピナーを回転させ塗布し、常温で乾燥
して、基板上の乾燥後の塗膜の厚みが５００人、１００
０人および２０００人である光記録媒体をそれぞれ作成
した。

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに、まず２５
４ｒ＋＋＋＋の紫外線を均一かつ十分に照射し、記録層
を青色膜にした。

次に、この青色ｊ膜化された記録層を存する各光記録媒
体に、そのレーザー出力を変化できる８３０ｎｉｎの波
長の半導体レーザー（最大比カニ　ｌ（１ｍＷ、レーザ
ービーム径：　　ＩＩＪＪＩ、照射時間：　２００　ｎ
ｓ／　１ドツト）を人力情報にしたかい照射し、本発明
の光記録を実施した。なお、ビット記録指令の時は、レ
ーザー出力を８ｍＷとし、また変色記録指令の時は、レ
ーザー出力を４ｍＷとした。

この記録結果の評価を、第１表に示した。評価は、ビッ
ト及び変色の両方の記ｔ１における感度、解像力及び記
録部と非記録部のコントラスト比の良否の総合ｉｉｆ価
により判定し、特に良好なものを◎、良好なものを○、
記録ができないまたは不良なものを×とした。

実施例２ ジアセチレン誘導体化合物の量を１重ｈ１部、ピリリウ
ム染料の量をＩＯ！］１ｊｉ１部、塩化メチレンの！ｉ
ｔを１２１１’ｊ量部とした混合溶液を塗Ｉ５液として
使用し、実施例１と同様の方法により光記録媒体を作成
した。

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに、まず２５
４ｎｍの紫外線を均一かつ十分に照射し、記録層を青色
膜にした後、実施例１と同様にして光記録を実施し、こ
れを評価した。その記録結果のル平価を、第１表に示す
。

実施例３ ジアセチレン誘導体化合物の滑を１重量部、ピリリウム
染料の量を５重皿部、塩化メチレンの量を１２重量部と
した混合溶液を塗布液として使用し、実施例１と同様の
方法により光記録媒体を作成した。

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに、まず２５
４ｎｍの紫外線を均一かつ十分に照射し２記録層をｉ腎
色＋＋ｎにした後、実施例１と同様にして光記録を実施
し、こわを評価した。その記録結果の３°［価を、第１
表に示す。

実施例４ ジアセチレン誘導体化合物の量を１ｆｆｌｈ１部５ピリ
リウム染料の量を１重量部、塩化メチレンの量を４重Ｍ
部とした混合溶液を塗布液として使用し、実施例１と同
様の方法により光記録媒体を作成した。

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに、まず２５
４ｎｍの紫外線を均一かつ十分に照射し、記録層を青色
膜にした後、実施例１と同様にして光記録を実施し、こ
わを評価した。その記録結果のｉ’Ｆ価を、第１表に示
す。

実施例５ ジアセチレン誘導体化合物の量を５重量部、ピリリウム
染料の量を１重量部、塩化メチレンの量を１２重量部と
した混合溶液を塗布液として使用し、実施例１と同様の
方法により光記録媒体を作成した。

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに、まず２５
４ｎｍの紫外線を均一かつ十分に照射し、記録層を青色
膜にした後、実施例１と同様にして光記録を実施し、こ
れを評価した。その記録結果の評価を、第１表に示す。

実施例６ ジアセチレン誘導体化合物の量を１０重量部、ピリリウ
ム染料の量を１重量部、塩化メチレンの量を’ｌ　Ｏ＠
　ｆｉｔ部とした混合溶液を塗布液として使用し、実施
例１と同様の方法により光記録媒体を作成した。

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに。

まず２５４ｒ＋＋ｎの紫外線を均一かつ十分に照射し、
記録層をｈ色１漠にした後、実施例１と同様にして光記
録を実施し、こわを評価した。その記録結果の１ｚ′Ｆ
価を、第１表に示す。

実施例７ ジアセチレン誘導体化合物のｆｉｔを１５重量部、ピリ
リウム染料の！ｉ［をｌ　７ｎ　ｉｊｉ：部、塩化メチ
レンの量を３０重量部とした混合溶液を塗布液として使
用し、実施例１と同様の方法により光記録媒体を作成し
た。

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに、まず２５
４ｒ＋ｍの紫外線を均一かつ十分に照射し、記録層を青
色膜にした後、実施例１と同様にして光記録を実施し、
これを評価した。その記録結果の評価を、第１表に示す
。

第１表 実施例８ 一般弐Ｃｌ；ｌ　８７　！、−Ｃ三Ｃ−Ｃ打−Ｃ，、Ｈ
，６−［：００１１で表わされるジアセチレン、誘専体
化合物に代え、一般式ＣｏＨ＋７−ＣＥＣ−Ｃ＝Ｃ−Ｃ
ｔＨ４−ＣＯＯＩＩで表わされた化合物を用いたことを
除いては実施例３と同様の方法により光記録媒体を作成
した。

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに、まず２５
４ｎｍの紫外線を均一かつ十分に照射し、記録層を青色
膜にした後、実施例１と同様にして光記録を実施し、こ
れを評価した。その記録結果の評価を、第２表に示す。

実施例９ 染料遂５で表わされるピリリウム染料に代え、染料誠６
で表わされるセレナピリリウム染料を用いたことを除い
ては実施例８と同様の方法により光記録媒体を作成した
。この光記録媒体のそれぞれに、まず２５４ｎｍの紫外
線を均一かつ十分に照射し、記録層を青色膜にした後、
実施例１と同様にして光記録を実施し、これを評価した
。その記録結果の評価を第２表に示す。

実り八個１０ 染料誠５で表わされるピリリウム染料に代え、染料述７
で表わされるチオピリリウム染料を用いたことを除いて
は実施例８と同様の方法により光記録媒体を作成した。

この光記録媒体のそれぞれに、まず２５４閥の紫外線を
均一かつ十分に照射し、記録層を青色膜にした後、実施
例１と同様にして光記録を実施し、これを評価した。そ
の記録結果の評価を、第２表に示す。

実施例１１ 染料遂５で表わされるピリリウム染料に代え、２染料Ａ
Ｉ４で表わされるピリリウム染料を用いたことを除いて
は実施例８と同様の方法により光記録媒体を作成した。

この光記録媒体のそれぞれに、ま−４’　２５４ｒ＋ｍ
の紫外線を均一かつ十分に照射し、記録層を青色膜にし
た後、実施例１と同様にして光記録を実ｈａシ、これを
評価した。その記録結果の評価を、第２表に示す。

実施例１２ 染料遂５て表わされるピリリウム染料に代え、染料届１
６で表わされるチオピリリウム染料を用いたことを除い
ては実施例８と同様の方法により光記録媒体を作成した
。この光記録媒体のそれぞれに、まず２５４ｒ＋＋＋＋
の紫外線を均一・かつ１−分に照射し、記録層を１！１
色膜にした後、実施例１と同様にして光記録を実施し、
これを評価した。その記録結果の評価を、第２表に示す
。

第２表 実施例１３ 染料Ａ５で表わされるピリリウム染料１１［帽部をジク
ロルエチレンｌ　（］　＋ｒ１．：ｊｊ部に溶解し、ｌ
ａ　１１−１液Ａとした。

これとは別に（ｒ　１２８７７．−　ＣＥ　［；−Ｃ三
Ｃ−ＣｎＨｘ、−ＣＯ叶て人わされるシアセヂレン誘導
体化合物結晶微粉末１１ｆＩ：１［部をヘンセンＩ　Ｏ
ｌ’ｌｊ　：ｉ１部に添加し１分攪拌して塗ＩＨＴ液Ｂ
とした。

次にガラス製のディスク」＾板（厚さ　１５１１１ｍ、
直径２００　ｍｍ）をスピナー塗布機に装着し、最初に
１１ｒｆ記塗布液Ａをディスク基板の中央部に少量滴下
した後、所定の回転数で所定の時間スピナーを回転させ
て塗布し、常温で乾燥し、基板上にピリリウム染料を含
む層を形成した。次に、ピリリウム染料を含む層を形成
した基板をｉｌＴびスピナー塗１ｉ　Ｒに装置し、先に
形成したティスフ基板上のピリリウム染料を含む層の表
面の中央部に面記塗１（ｉ液Ｂを少ｈｉ滴ドした後、所
定の回転数で所定の時間スピナーを回転させて塗布し、
常温で乾燥し、ピリリウム染料を含む層上にＤへ化合物
を含む層を積層し記録層とした。

なお、ピリリウム染料を含む層と、Ｄへ化合物を含む層
との膜厚を、第３表に示すように種々変化させ、試料Ａ
、　ｌ　３−１〜＋３−２５の２５種の光記録媒体を４
！−だ。

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに、まず２５
４ｎｍの紫外線を均一かつ十分に１（見射し、記録層を
計色＋＋５１！にした。

次に、この［゛１色膜化された記録層を任する光記録媒
体に、実施例１と同様にして光記録を実施し、これを評
価した。その記録結果の評価を、第４表に示す。

実施例）４ 塗布液Ｂに一般弐Ｃ，２Ｈ２，−Ｃ＝（ニーＣＥＣ−Ｃ
，、Ｈ，６−ＣＯ０Ｉ＋で表わされるジアセチレン誘導
体化合物に代えて、一般式ｃ、、Ｈ，−ｃ＝ｃ−ｃミＣ
−Ｃ２Ｈ４−Ｃ００ＩＩで表されるジアセチレン誘導体
化合物を用いたことを除いては実１）６例）３と同様の
方法により第５表に示すような試料／１Ｌ１４−１〜＋
４−２５の２５種の光記録媒体を作成した。

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに、まず２５
４ｎｍの紫外線を均一かつ１−分に照射し、記録層を１
１色１１々にした。

次に、このｊｌ；゛色１漠化された記録層を有する光記
録媒体に、実施例１と同様にして光記録を実施し、こわ
を１律価した。その記録結果の１；ｆ価を、第６Ｋに示
−４−。

実施例１５ 塗ＩＩ液Ａに染料誠５で表わされるピリリウム染料に代
え、染料遂１で表ねされるチオピリリウム染料を用いた
ことを除いては実施例１４と同様の方法により第７表に
示すような試料／ａ１５−１〜＋５−２５の２５種の光
記録媒体を作成した。

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに、まず２５
４ｎｍの紫外線を均一かつ十分に照射し、記録層を青色
膜にした。

次に、このＩ腎色＋＋＋２化された記録層を何する各光
記録媒体に、実施例１と同様にして光記２Ｊを実施し、
こ九を１け仙した。その記録結果の評価を、第８表に示
す。

実施例１６ 塗ノ１１液Ａに染料遂５で表わされるピリリウム染料に
代え、染料誠６で表わされるセレナピリリウム染料を用
いたことを除いては実施例１４と同様の方法により第９
ｋに示すような試料Ａ　ｌ　６−１〜＋６−２５の２５
種の光記録媒体を作成した。

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに、まず２５
４ｎｍの紫外線を均一かつｌ−分に照射し、記録層をＩ
１１色ｊ漠にした。

次に、この＋’ｉ色ｊ模化された記録層を有する各光記
録媒体に、実施例１と同様にして光記録を実施し、これ
を１、・ｌ’　（ＩＮＩ　した。その記′ｊＪ結果の評
価を、第１０表に示す。

第　　　１０　　　裏

【図面の簡単な説明】

第１図（Ａ）及び第１図（１１）は本発明の方法に用い
る光記録媒体の構成の一態様を例示する模式断面図、第
２図（Δ）及び第２図（１１）並びに第３図（Ａ）及び
第３図（Ｂ）は千わぞれ本発明の光記録の過程を示す光
記録媒体の模式断面図である。。 １　：　Ｊ、Ｉｉ板　　　　　　２：記録層２ａ：ＤＡ
化合物を含む層 ２ｂ・ピリリウム染料を含む層 ３ａ、３ｂ：露光部 ４：レーザーヒーム ５８′変色部 ５ｂ　　ピット

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）ポリジアセチレン誘導体化合物と、ピリリウム染料
   、チオピリリウム染料およびセレナピリリウム染料から
   なる群より選ばれた一種以上とを含有してなる記録層を
   有する光記録媒体に、記録情報に応じて露光量を制御し
   た光を照射し、露光量Ｑ＿１の露光部を変色させ、露光
   量Ｑ＿２の露光部には凹部からなるピットを形成する工
   程（ただし、Ｑ＿１＜Ｑ＿２）を有することを特徴とす
   る光記録方法。