JPS62170045A

JPS62170045A - 光学的情報記録媒体

Info

Publication number: JPS62170045A
Application number: JP61011633A
Authority: JP
Inventors: Kenji Morikawa; 森川　健治; Hiroshi Shibano; 博史柴野
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1986-01-22
Filing date: 1986-01-22
Publication date: 1987-07-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はレーザー光線によって記録情報を再生する光学
的情報記録媒体に関するものであり、更に詳しくは基板
として液状のビニルエステル樹脂の一体硬化物を採用し
た光学的情報記録媒体に関するものである。

〔従来の技術及びその問題点〕

従来、レーザー光線により記録情報を再生する光学的情
報記録媒体用の基板材料としては、透明でかつ複屈折が
ないという要求特性を満たすために、ガラス或いはポリ
メチルメタクリレート（以下、ＰＭＭＡと略称する）、
ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリメチルペンテ
ン等の熱可塑性樹脂、或いはエポキシ樹脂、固体の不飽
和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂が提案されている
（特開昭５６−２７３２３号公報、特開昭５８−１０８
０４２号公報、特開昭５８−１６６５４５号公報）。

これらのうち、ＰＭＭＡ、ポリカーボネート、ポリ塩化
ビニル等が、ビデオ用、音楽用の光ディスクに用いる基
板として実用化されている。

上記の熱可塑性樹脂よりなる基板は一般に射出成型によ
り得られるが、微細な成型量の除去が困難で複屈折が生
じるという難点がある。また、ＰＭＭＡの場合、吸湿性
が大きく、そりを生じてしまうため、２枚の基板を背面
で貼り合わせる手法に頼らざるを得ない。

更に、最近開発が進んでいる書き込み型・書き換え型の
光学記録用媒体において、透明基板上に薄膜記録層を形
成する方法として、蒸着法及び溶液塗布法が検討されて
おり、前者においては基板材料の耐熱性が、後者におい
ては基板材料の耐溶剤性が要求されるが、上記熱可塑性
樹脂ではいずれの性能も不充分である。

一方、エポキシ樹脂或いは固体の不飽和ポリエステル樹
脂等の熱硬化性樹脂は、熱可塑性樹脂の持つ欠点をかな
り解決できるものであるが、硬化の際に高温と長時間が
必要であり、成型性、生産性及びエネルギーコストの面
で問題がある。

また、上記の樹脂材料或いはガラスからなる透明支持板
と、光硬化型樹脂とを積層することにより基板を得る方
法も提案されている。これは、該透明支持板と案内溝又
は情報ビアドパターンを有するスタンパ−との間隙に液
状の光硬化型樹脂を配し、透明支持板の側から光を照射
して該光硬化型樹脂を硬化させ、上記透明支持板と光硬
化型樹脂層とを積層体として取り出すものである。この
方法は案内溝又は情報ピットパターンの転写性は優れて
いるが、積層体であるため、そりによる変形、層間の密
着性不足に　・よる剥離、工程数が多いことによる高価
格化環ノ問題点を存している。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し、光学
歪が小さく、吸湿性・耐熱性・耐溶剤性に優れた基板を
用いた光学的情報記録媒体を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記の問題点を解決するため−に鋭意検
討を重ねた結果、液状のビニルエステル樹脂を採用して
これを一体硬化した一体硬化物であってその表面に情報
ピントパターンを有するものを使用することによって上
記の問題点が解決されることを見出し、本発明を完成し
た。

即ち、本発明は、液状のビニルエステル樹脂の一体硬化
物であって、その表面に情報ピットパターンを有するも
のに、反射層を設け、更に必要に応じて保護層、透明樹
脂層を設けてなる光学的情報記録媒体を提供するもので
ある。

本発明で言う液状のビニルエステル樹脂とは、エポキシ
アクリレート樹脂或いは不飽和エポキシエステル樹脂と
も称されるものであり、幾つかの製法が知られている。

即ち、 ■　エポキシ基を分子中に少なくとも１個有するエポキ
シ樹脂と、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和モノカ
ルボン酸（或いは必要に応じて該不一飽和モノカルボン
酸の一部もしくは大部分を飽和モノカルボン酸、飽和も
しくは不飽和無水多価カルボン酸、末端カルボキシル基
を持った飽和もしくは不飽和アルキッドの中から選ばれ
た１種又はそれ以上で置換したもの）とを、触媒の存在
下、加熱反応して得られる不飽和エステル樹脂をスチレ
ン、メタクリル酸メチル、ジアリルフタレート等の重合
性単量体に溶解する方法、 ■　多価フェノール類と、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート等の不飽和カルボン酸グリシジ
ルエステルとを、触媒の存在下、加熱し反応せしめて得
られる不飽和エステル樹脂を同様に前記のような重合性
単量体に溶解する方法等であり、これら■、■を組み合わせることも可能であ
る。

本発明で用いられる上記のビニルエステル樹脂は、通常
、ガラス繊維、炭素繊維、有機繊維等の強化材に含浸し
、硬化させることにより、ＦＲＰ成型物として用いられ
ているものである。

本発明者らは、上記強化材を組み合わせずに、ビニルエ
ステル樹脂のみを硬化させたものの透明性が優れている
ことに着目し、この液状樹脂を円盤状型内に注入して硬
化させ、脱型して透明性の良好な硬質円盤を得、更に型
の少なくとも片面に情報ピットパターンを有するスタン
バ−を配置して、同様に硬化板を作製したところ、得ら
れた円盤上には上記パターンが忠実に転写されており、
しかも光学的な歪みがなく、そりによる変形もないこと
を見出し、本発明に至ったものである。

本発明の光学的情報記録媒体を製造する方ｄを具体的に
示せば次の通りである。

例えば、先ず第１図に示したような情報ピノドパターン
７を有するスタンパ−２に、有機過酸化物及び硬化助剤
（ナフテン酸コバルト等）などの硬化剤を含有させた常
温で液状のビニルエステル樹脂組成物ｌを流し込み、常
温で硬化させた後に脱型し光学的情報記録媒体用の透明
基板５を得る一０液状のビニルエステル樹脂の硬化成型
にあたり、樹脂中に予め離型剤を配合しておけば脱型が
容易になり、好ましい。ＦＲＰ成型の分野において用い
られる内部添加型離型剤としては、脂肪酸、金属石鹸、
ワックス類、リン酸エステル類、非イオン性界面活性剤
等が知られており、本発明においては、液状のビニルエ
ステル樹脂の硬化特性や或いは硬化物の透明性等の性質
を損なわないものを適宜使用することができる。

一方、上記硬化剤を用いて常温で一体硬化させた一体硬
化物は、それ自体でも、光学的情報記録媒体に用いる透
明基板として有用であるが、更に未反応単量体の量を低
減し、耐熱性、硬度等の特性を向上させる目的で加熱処
理を施すこともできる。処理温度は６０〜２００℃の範
囲内で適宜選ぶことができる。

上記のようにして得られた基板は情報ピットパターンを
有しており、この表面に反射層を設けることによって本
発明の光学的情報記録媒体が得られる。

本発明の光学的情報記録媒体の反射層を形成するものと
しては、例えばアルミニウム、クロム、金、銀、錫等を
用いることができる。反射層の設置方法には、例えば蒸
着法、スパッタリング法、イオンブレーティング法等の
方法があり、いずれも好ましく用いられる。

このようにして得られた光学的情報記録媒体には、更に
必要に応じて保護層、透明樹脂層を設けることができる
。

保護層としては、例えばシリカ、アルミナ等の無機物、
ウレタンアクリレート等の紫外線硬化型アクリレート系
樹脂、シリコンゴム、ウレタンゴム、フッ素ゴム等のゴ
ム系高分子等を用いることができる。

透明樹脂層としては、例えばポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリカーボネート、アクリル系樹脂、エポキシ樹
脂、紫外線硬化型アクリレート系樹脂等を用いることが
できる。

〔発明の効果〕

本発明の光学的情報記録媒体は、以下に述べるような利
点を有するものである。

（１）液状のビニルエステル樹脂を型内に注入し、一体
硬化させた一体硬化物を基板として用いているため、従
来の熱可塑性樹脂の射出成型物に見られたような成型歪
が極めて小さく、光学的歪の少ない光学的情報記録媒体
である。

また、液状のビニルエステル樹脂がｉｆｆ　１１５ピン
トの微細パターンに充分に充填されるので、パターンの
転写性に優れた光学的情報記録媒体である。

（２）一体硬化物の基板であるため、積層体のようなそ
りや剥離が起こらない。

（３）樹脂の硬化を常温で行うことができるので、熱、
光等を用いる場合のような大がかりな設備や透明型等を
用いることなく製造することができる。

（４）樹脂組成を選ぶことにより、耐熱性、耐溶剤性の
優れた基板を得ることができ、反射層、保護層或いは透
明樹脂層の形成工程において基板が侵されにくい。

（５）本発明で用いる透明基板は７００ｎｍ以上の波長
領域において、光の吸収がなく、レーザー光線、例えば
７８０ｎｍ或いは８３０ｎｒａの半導体し一ザーで再生
する光学的情報記録媒体として適している。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

実施例１ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ダウ・ケミカル社製
ＤＥＲ６６１）とメタクリル酸とを反応させ、生成物を
スチレンモノマー（全樹脂に対して４５重量％の量）に
溶解して、２５°Ｃにおける粘度が３２０ｃｐのビニル
エステル樹脂（樹脂Ａ）を得た。

樹脂Ａ１００重量部に、離型剤としてポリオキシエチレ
ンステアリルエーテル（花王０１製エマルゲン３２０Ｐ
）を０．３重量部、硬化剤としてナフテン酸コバルト（
日本化学産業■製ナフテソクスＣｏ）　　０．５重量部
及び硬化剤３２８Ｂ　（化薬ヌーリー側製有機過酸化物
）１．０重量部を配合した。

この液状樹脂組成物を、第１図（ａｌに示すように、情
報ピットパターン７を有する外径１３０ｍｍのニッケル
製スタンパ−２に流し込み、第１図（ｂｌに示すように
ガラス平板３をかぶせて厚さ１　、２ｍｍの空隙部が上
記液状樹脂組成物ｌで充たされるようにした。このまま
常温で放置すると、液状樹脂の硬化が起こり、第１図（
Ｃ１に示すように、硬化した透明板４が容易に型から脱
型できた。硬化した透明板４の表面にはスタンパ−の情
報ピントパターン７が忠実に転写されていた。

第１図＋ｄ）に示すように、硬化した透明板４の中央に
内径１５＋ｎｍの孔６をあけ、１２０℃で２時間加熱処
理して透明基板５を得た。

この透明基板の情報ピットパターンが転写された面に、
真空蒸着法により厚さ１０００人のアルミニウム薄膜（
反射層）を設け、更にそのアルミニウム層の上に紫外線
硬化型樹脂を塗布して紫外線を照射し、厚さ約２００人
の保護層を設けることにより光デイスク板を作製した。

このディスク板を５０℃、　８０％Ｒ）ｌの雰囲気中に
放置すると、２００時間の後においても、そり、変形は
生じなかった。

実施例２ノボラソタフェノール型エポキシ樹脂（ダウ・ケミカル
社製ＤＥＮ　４３８）とメタクリル酸とを反応させ、生
成物をスチレンモノマー（全樹脂に対して３６重量％の
量）に溶解して、２５℃における粘度が２８０ｃｐのビ
ニルエステル樹脂（樹脂Ｂ）を得た。

樹脂Ｂ１００重量部に、実施例１と同じくナンテン酸コ
バルト０．５重量部及び硬化剤３２８Ｅ１．０重量部を
配合し、情報ピットパターンを有する外径１２０ｍｍの
ニッケル製スタンパ−に流し込み、実施例１と同様に常
温で硬化させ、１５０℃で１時間加熱処理して透明基板
を得た。

更に、実施例１と同様に反射層及び保護層を設けて光デ
イスク板を作成し、５０℃、　８０％Ｒ１（で保存テス
トを行ったところ、２００時間の後においても、そり、
変形は生じなかった。

比較例１実施例１と同じ樹脂組成物を外径１２０ＩＩＩ１１、厚
さ１ｍｍの円盤状型内に充填し、常温で硬化させ、脱型
して表裏とも鏡面の硬化板を得た。一方、ビスフェノー
ルＡ型エボギシ樹脂（ダウ・ケミカル社製ＤＰＩ２３３
１）とアクリル酸とを反応させて得られるエポキシアク
リレート７０重量部、トリメチロールプロパントリアク
リレート３０重量部、ペンジインイソプロビルエーテル
３重量部を配合し、紫外線硬化用樹脂（樹脂Ｃ）を得た
。

情報ピントパターンを有する外径１２０ｍｍのニッケル
製スタンパ−上に樹脂Ｃ２ｇを滴下し、上記硬化板を圧
着させ、スタンパ−と硬化板との間に樹脂Ｃを充填した
。次いで硬化板の側力ら高圧水銀灯により紫外線を照射
して樹脂Ｃ層を硬化させ、脱型して積層体の透明基板を
得た。

実施例１と同様に反射層及び保護層を設けて光デイスク
板とし、５０℃、８０％Ｒ１＋で保存テストを行ったと
ころ、５０時間でそり及び一部剥離を生じた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の光学的情報記録媒体に用いる透明基板
の製造方法の一例を示す図である。１・・・液状樹脂組成物２・・・スタンパ− ３・・・平板４・・・硬化した透明板５・・・透明基板６・・・孔７・・・情報ピットパターン

Claims

【特許請求の範囲】

１、液状のビニルエステル樹脂の一体硬化物であって、
その表面に情報ピットパターンを有するものに、反射層
を設け、更に必要に応じて保護層、透明樹脂層を設けて
なる光学的情報記録媒体。