JPS6216997B2 - - Google Patents
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- JPS6216997B2 JPS6216997B2 JP54101380A JP10138079A JPS6216997B2 JP S6216997 B2 JPS6216997 B2 JP S6216997B2 JP 54101380 A JP54101380 A JP 54101380A JP 10138079 A JP10138079 A JP 10138079A JP S6216997 B2 JPS6216997 B2 JP S6216997B2
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- C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
- C10M149/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M149/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a nitrogen-containing hetero ring
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F287/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to block polymers
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- C10M2217/06—Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリアルキルメタクリレート
（PAMA）、及び炭素原子数４〜６を有する共役
ジエン、殊に１，３―ブタジエンないしはイソプ
レン及びスチロールから構成された水素化ブロツ
ク共重合体（ISB）を主体とする潤滑油添加剤の
製造法に関する。
（PAMA）、及び炭素原子数４〜６を有する共役
ジエン、殊に１，３―ブタジエンないしはイソプ
レン及びスチロールから構成された水素化ブロツ
ク共重合体（ISB）を主体とする潤滑油添加剤の
製造法に関する。
公知技術は、潤滑油の粘度指数を改良し、更に
良好な摩耗防止作用において良好な粘稠化作用、
分散作用及び洗浄作用を有する潤滑油添加剤を開
発することに努めて成果を収めた。他の臨界的な
点は凝固点に対する作用ならびに潤滑油添加剤の
剪断安定性である。同時に鉱油との混合物は安定
な系でなければならない。
良好な摩耗防止作用において良好な粘稠化作用、
分散作用及び洗浄作用を有する潤滑油添加剤を開
発することに努めて成果を収めた。他の臨界的な
点は凝固点に対する作用ならびに潤滑油添加剤の
剪断安定性である。同時に鉱油との混合物は安定
な系でなければならない。
西ドイツ国特許公開公報第2634033号には、基
幹ポリマーに対する窒素含有モノマーのグラフト
により製造されるグラフト共重合体が推奨され
る。基幹ポリマーは、例えばエチレン及びプロピ
レンからの共重合体、エチレンとプロピレン及び
ジエンからの共重合体又は３元共重合体、水素化
スチロール・ブタジエン共重合体及び水素化スチ
ロール・イソプレン共重合体、低密度のアタクチ
ツクポリプロピレン又はポリエチレンであつても
よい。
幹ポリマーに対する窒素含有モノマーのグラフト
により製造されるグラフト共重合体が推奨され
る。基幹ポリマーは、例えばエチレン及びプロピ
レンからの共重合体、エチレンとプロピレン及び
ジエンからの共重合体又は３元共重合体、水素化
スチロール・ブタジエン共重合体及び水素化スチ
ロール・イソプレン共重合体、低密度のアタクチ
ツクポリプロピレン又はポリエチレンであつても
よい。
西ドイツ国特許公開公報第2554117号の対象
は、炭素原子数４〜６を有する共役ジエンからの
ホモポリマー、ないしは炭素原子数４〜６を有す
る少なくとも２つの共役ジエンからの水素化共重
合体、又は炭素原子数４〜６を有する共役ジエン
及びスチロールの水素化共重合体タイプの水素化
ポリマー又はコポリマーに対し重合可能なビニル
モノマーをグラフトすることによりつくられる潤
滑油添加剤である。重合可能なビニル誘導体とし
ては、酢酸ビニル、種々の（メタ）アクリル酸エ
ステル、ジエチルアミノエチルアクリレートとと
もに、Ｎ―ビニルピロリドン、Ｎ―ビニルイミダ
ゾール及びＮ―ビニルピリジンも挙げられる。実
施例によれば、グラフトは鉱油中のポリマー約10
％の溶液中で行なわれる。この場合、グラフトす
べきモノマーは、単独か又は混合物で、例えばＮ
―ビニルイミダゾール又はＮ―ビニルピロリドン
と（メタ）アクリル酸塩の混合物として使用する
ことができる。
は、炭素原子数４〜６を有する共役ジエンからの
ホモポリマー、ないしは炭素原子数４〜６を有す
る少なくとも２つの共役ジエンからの水素化共重
合体、又は炭素原子数４〜６を有する共役ジエン
及びスチロールの水素化共重合体タイプの水素化
ポリマー又はコポリマーに対し重合可能なビニル
モノマーをグラフトすることによりつくられる潤
滑油添加剤である。重合可能なビニル誘導体とし
ては、酢酸ビニル、種々の（メタ）アクリル酸エ
ステル、ジエチルアミノエチルアクリレートとと
もに、Ｎ―ビニルピロリドン、Ｎ―ビニルイミダ
ゾール及びＮ―ビニルピリジンも挙げられる。実
施例によれば、グラフトは鉱油中のポリマー約10
％の溶液中で行なわれる。この場合、グラフトす
べきモノマーは、単独か又は混合物で、例えばＮ
―ビニルイミダゾール又はＮ―ビニルピロリドン
と（メタ）アクリル酸塩の混合物として使用する
ことができる。
しかし公知技術の潤滑油添加剤は工業的要求を
完全に満足することはできない。例えばグラフト
収率は所望とはほど遠い。従つて、ガソリンエン
ジン及び熱負荷デイーゼルエンジン及び負荷を加
えたデイーゼルエンジン中では窒素不含基礎重合
体に比して、潤滑油添加剤の分散作用／洗浄作用
は著しくは改良されていない。
完全に満足することはできない。例えばグラフト
収率は所望とはほど遠い。従つて、ガソリンエン
ジン及び熱負荷デイーゼルエンジン及び負荷を加
えたデイーゼルエンジン中では窒素不含基礎重合
体に比して、潤滑油添加剤の分散作用／洗浄作用
は著しくは改良されていない。
ところで、鉱酸中、一方では炭素原子数４〜６
を有する共役ジエンと他方ではスチロールとから
の水素化ブロツク重合体からなる基礎重合体の存
在下に鉱油中で、第１工程でスチロール及び／又
は（メタ）アクリル酸のアルキルエステルを重合
させ、第２工程で疎水性化ビニルエステル及び／
又は重合可能な複素環式モノマーをグラフト重合
させれば、優れた特性を有する潤滑油添加剤が得
られることが判明した。
を有する共役ジエンと他方ではスチロールとから
の水素化ブロツク重合体からなる基礎重合体の存
在下に鉱油中で、第１工程でスチロール及び／又
は（メタ）アクリル酸のアルキルエステルを重合
させ、第２工程で疎水性化ビニルエステル及び／
又は重合可能な複素環式モノマーをグラフト重合
させれば、優れた特性を有する潤滑油添加剤が得
られることが判明した。
本発明により基礎重合体として使用される水素
化ブロツク重合体は、例えば西ドイツ国特許公開
公報第2156122号から公知である。有利に、ブタ
ジエン又は２―メチル―１，３―ブタジエン（イ
ソプレン）及びスチロールからの水素化ブロツク
重合体が使用される。
化ブロツク重合体は、例えば西ドイツ国特許公開
公報第2156122号から公知である。有利に、ブタ
ジエン又は２―メチル―１，３―ブタジエン（イ
ソプレン）及びスチロールからの水素化ブロツク
重合体が使用される。
水素化ブロツク共重合体は、一般に１・104〜
３・105、特に３・104〜１・105の平均分子量を
有し、一般に、オレフイン性二重結合の残存含量
＜15％、主として＜５％になるまで水素添加す
る。
３・105、特に３・104〜１・105の平均分子量を
有し、一般に、オレフイン性二重結合の残存含量
＜15％、主として＜５％になるまで水素添加す
る。
ブロツク共重合体の製造は、例えば脂肪族溶剤
ないしは脂環式溶剤中で、アルカリ金属及びその
有機化合物の存在下にアニオン重合により行なう
ことができる。
ないしは脂環式溶剤中で、アルカリ金属及びその
有機化合物の存在下にアニオン重合により行なう
ことができる。
水素添加は同じく公知方法で、例えばラネー・
ニツケル、炭素上の白金又はパラジウム等による
接触的水素添加によるか又は有機金属化合物、殊
にヒドリドを主体とする還元剤によつて行なうこ
とができる。
ニツケル、炭素上の白金又はパラジウム等による
接触的水素添加によるか又は有機金属化合物、殊
にヒドリドを主体とする還元剤によつて行なうこ
とができる。
第１工程で重合すべき（メタ）アクリル酸のア
ルキルエステルは一般式： 〔式中、R1は水素原子又はメチル基を表わ
し、R2は炭素原子数１〜22を有するアルキル基
を表わす〕で示される化合物、殊にR1がメチル
基を表わし、R2が炭素原子数８〜18を有するア
ルキル基を表わす一般式（）で示される化合物
を包含する。特に、デシル基、ラウリル基、パル
ミチル基、セチル基及びステアリル基ないしはそ
れらの混合物が挙げられる。
ルキルエステルは一般式： 〔式中、R1は水素原子又はメチル基を表わ
し、R2は炭素原子数１〜22を有するアルキル基
を表わす〕で示される化合物、殊にR1がメチル
基を表わし、R2が炭素原子数８〜18を有するア
ルキル基を表わす一般式（）で示される化合物
を包含する。特に、デシル基、ラウリル基、パル
ミチル基、セチル基及びステアリル基ないしはそ
れらの混合物が挙げられる。
（メタ）アクリル酸のアルキルエステルと同時
に、スチロールないしα―メチルスチロールも共
重合させることができる。この場合、スチロール
ないしはα―メチルスチロール対（メタ）アクリ
ル酸のアルキルエステルの比は１：1.5〜１：９
であつてもよい。第１工程では、一般式１で示さ
れる（メタ）アクリル酸とともに、場合によりな
お、一般式： 〔式中、R′1は水素原子又はメチル基を表わ
し、R3及びR4は水素原子又は炭素原子数１〜４
を有するアルキル基を表わし、ｎは２〜４の数で
ある〕で示されるアミノ基により置換されたエス
テル、有利にはR3及びR4がメチル基又はエチル
基を表わし、ｎが２であるものを使用することが
できる。
に、スチロールないしα―メチルスチロールも共
重合させることができる。この場合、スチロール
ないしはα―メチルスチロール対（メタ）アクリ
ル酸のアルキルエステルの比は１：1.5〜１：９
であつてもよい。第１工程では、一般式１で示さ
れる（メタ）アクリル酸とともに、場合によりな
お、一般式： 〔式中、R′1は水素原子又はメチル基を表わ
し、R3及びR4は水素原子又は炭素原子数１〜４
を有するアルキル基を表わし、ｎは２〜４の数で
ある〕で示されるアミノ基により置換されたエス
テル、有利にはR3及びR4がメチル基又はエチル
基を表わし、ｎが２であるものを使用することが
できる。
この場合、一般式のモノマーと一般式のモ
ノマーとの重量比は１：0.01〜１：0.2、特に
１：0.1である。下記の量的記載では、一般式
及びで示される化合物が重量によりまとめられ
ている。
ノマーとの重量比は１：0.01〜１：0.2、特に
１：0.1である。下記の量的記載では、一般式
及びで示される化合物が重量によりまとめられ
ている。
第２工程では、重合可能な複素環式モノマーと
ともに、場合により更に、一般式： 〔式中、R5は炭素原子数６〜20を有するアル
キル基を表わし、有利にはR5はC9、C10又はC11
―側鎖を有する強く分枝したアルキル基を表わ
す〕で示されカルボキシル基が３級炭素原子にあ
る、疎水性ビニルエステルを使用することができ
る。
ともに、場合により更に、一般式： 〔式中、R5は炭素原子数６〜20を有するアル
キル基を表わし、有利にはR5はC9、C10又はC11
―側鎖を有する強く分枝したアルキル基を表わ
す〕で示されカルボキシル基が３級炭素原子にあ
る、疎水性ビニルエステルを使用することができ
る。
一般式で示される化合物の代表例としては、
特にフエルザチツク酸（Versatie acids）と呼
ばれる市販品から誘導されるエステルが挙げられ
る。
特にフエルザチツク酸（Versatie acids）と呼
ばれる市販品から誘導されるエステルが挙げられ
る。
一般式で示されるモノマー対重合可能な複素
環式モノマーの重量比は、例えば１：0.1〜１：
３である。
環式モノマーの重量比は、例えば１：0.1〜１：
３である。
本発明により、第２工程で重合させる重合可能
な複素環式化合物は、まず第一にＮ―ビニルピロ
リドン―２及びＮ―ビニルイミダゾールないしは
例えば１：１〜９：１、特に約３：１の重量比＝
それらの混合物を包含する。
な複素環式化合物は、まず第一にＮ―ビニルピロ
リドン―２及びＮ―ビニルイミダゾールないしは
例えば１：１〜９：１、特に約３：１の重量比＝
それらの混合物を包含する。
この場合、基礎重合体は一般に５〜50重量％で
あり、第１工程で重合すべき上記一般式のモノマ
ーないしはスチロール及びα―メチルスチロール
は49.5〜85重量％である。引続き第２工程でグラ
フトすべき重合可能な複素環式モノマーは、全重
合体に対して0.5〜10重量％である。該複素環式
モノマーは、まず第一にＮ―ビニルピロリドン―
２及び／又はＮ―ビニルイミダゾールを包含す
る。
あり、第１工程で重合すべき上記一般式のモノマ
ーないしはスチロール及びα―メチルスチロール
は49.5〜85重量％である。引続き第２工程でグラ
フトすべき重合可能な複素環式モノマーは、全重
合体に対して0.5〜10重量％である。該複素環式
モノマーは、まず第一にＮ―ビニルピロリドン―
２及び／又はＮ―ビニルイミダゾールを包含す
る。
第１工程及び第２工程における付加重合は、既
に潤滑油としての使用に適する媒体中、例えば有
利に100℃で３〜６mm2／Ｓの粘度を有する鉱油中
で行なう。
に潤滑油としての使用に適する媒体中、例えば有
利に100℃で３〜６mm2／Ｓの粘度を有する鉱油中
で行なう。
重合工程は、工業的に既に公知の方法と同様に
して実施することができる（例えば、J.Pavlinec
et.al.“J.Polymer Sc.”、Part Ｃ，第16号、第
1113頁〜第1123頁1967年、参照）。
して実施することができる（例えば、J.Pavlinec
et.al.“J.Polymer Sc.”、Part Ｃ，第16号、第
1113頁〜第1123頁1967年、参照）。
重合は、例えば適当な重合開始剤、例えばペル
オキシ化合物、特に過酸エステルを使用してラジ
カル重合で実施することができる。その都度十分
な量の開始剤が工業的に公知である。
オキシ化合物、特に過酸エステルを使用してラジ
カル重合で実施することができる。その都度十分
な量の開始剤が工業的に公知である。
本発明方法を実施するためには、まず常用の装
置中で、該重合法に適する溶剤系、殊に潤滑剤と
しての使用に適当な鉱酸のような媒体中の水素化
ブロツク共重合体、場合によりスチロール及び一
定量の第１工程で重合すべきモノマー、例えばモ
ノマーの約1/5からなる混合物を、開始剤の一部
と一緒に装入し、溶解後、バツチを反応温度、一
般は80℃以上に加熱しながら、例えば90℃で、第
１工程で重合すべき残りのモノマーと開始剤との
混合物を、バツチの大きさにより影響されている
一定の時間、例えば３〜４時間にわたり、撹拌下
に均一に配置することができる。配量が終了して
から一定時間後約２時間後に、更に一定量の開始
剤を補給することができる。所定の開始剤量、即
ちモノマーと一緒に配量される開始剤の量及び補
給される開始剤の量は約２：３：１の割合であ
る。
置中で、該重合法に適する溶剤系、殊に潤滑剤と
しての使用に適当な鉱酸のような媒体中の水素化
ブロツク共重合体、場合によりスチロール及び一
定量の第１工程で重合すべきモノマー、例えばモ
ノマーの約1/5からなる混合物を、開始剤の一部
と一緒に装入し、溶解後、バツチを反応温度、一
般は80℃以上に加熱しながら、例えば90℃で、第
１工程で重合すべき残りのモノマーと開始剤との
混合物を、バツチの大きさにより影響されている
一定の時間、例えば３〜４時間にわたり、撹拌下
に均一に配置することができる。配量が終了して
から一定時間後約２時間後に、更に一定量の開始
剤を補給することができる。所定の開始剤量、即
ちモノマーと一緒に配量される開始剤の量及び補
給される開始剤の量は約２：３：１の割合であ
る。
一般に10時間以下、例えば約８時間の全重合時
間後に、第２工程で重合すべきモノマー、例えば
重合可能な複素環式化合物ないしはその混合物、
ならびに場合により一般式で示される疎水性ビ
ニルエステル、及び十分な量の開始剤（一般に第
１工程で使用するものとは異なる）を添加する。
間後に、第２工程で重合すべきモノマー、例えば
重合可能な複素環式化合物ないしはその混合物、
ならびに場合により一般式で示される疎水性ビ
ニルエステル、及び十分な量の開始剤（一般に第
１工程で使用するものとは異なる）を添加する。
次に、グラフトを第１工程に比べ高い温度、例
えば約130℃で行ない、この場合、特に規則的な
時間間隔、それぞれ約１時間、合計約４回で、更
に開始剤を、例えばその都度最初に使用した開始
剤量の半分を供給することができる。グラフト工
程は一般に、最後の開始剤添加の約２時間後に終
了したものと見なすことがでさる。
えば約130℃で行ない、この場合、特に規則的な
時間間隔、それぞれ約１時間、合計約４回で、更
に開始剤を、例えばその都度最初に使用した開始
剤量の半分を供給することができる。グラフト工
程は一般に、最後の開始剤添加の約２時間後に終
了したものと見なすことがでさる。
本発明により製造される潤滑油添加剤は種々の
鉱物性潤滑油、例えば水添精製油又は溶剤中で精
製した油ならびに種々の合成潤滑油との相溶性が
極めて良好であることが立証され、これらの潤滑
油及び鉱油と安定な溶液系を形成する。これらの
潤滑油添加剤は、その粘度指数改良作用ととも
に、殊に良好な低温粘度挙動、顕著な分散作用な
いし洗浄作用、殊に粘稠化作用対剪断安定性の良
好な関係により優れている。更に、本発明により
製造された添加剤の良好な凝固点作用が顕著であ
る。
鉱物性潤滑油、例えば水添精製油又は溶剤中で精
製した油ならびに種々の合成潤滑油との相溶性が
極めて良好であることが立証され、これらの潤滑
油及び鉱油と安定な溶液系を形成する。これらの
潤滑油添加剤は、その粘度指数改良作用ととも
に、殊に良好な低温粘度挙動、顕著な分散作用な
いし洗浄作用、殊に粘稠化作用対剪断安定性の良
好な関係により優れている。更に、本発明により
製造された添加剤の良好な凝固点作用が顕著であ
る。
次に、実施例により本発明を詳説するが、これ
に制限されるものではない。
に制限されるものではない。
例 １
撹拌機、温度計、還流冷却器及び配量管を有す
る1.5の４頚丸底フラスコ中に次の混合物を装
入する： 鉱油（η100℃＝5.3mm2／Ｓ） 574.5g 水素化イソプレン・スチロールのブロツク共重
合体（46％スチロール） 63.8g スチロール 28.0g C12〜18アルコール混合物のメタクリル酸エス
テル 42.0g tert―ブチルペルオクトエート 1.12g 成分の溶解後、90℃で放置した混合物を3.5時
間にわたり均一に配量する： スチロール 116.6g C12〜18アルコール混合物のメタクリル酸エス
テル 174.9g tert―ブチルペルオクトエート 1.75g 注入してから２時間後に、tert―ブチルペルオ
クトエート0.58gを補給する。全重合時間は８時
間である。この後、次の混合物を添加する： ビニルピロリドン 13.4g ビニルイミダゾール 4.4g 高度に分枝したC10モノカルカルボン酸のビニ
ルエステル 21.9g tert―ブチルペルベンゾエート 1.2g 次に、グラフトを130℃で行ない、その際それ
ぞれ１，２，３及び４時間後、さらにtert―ブチ
ルペルベンゾエート0.56gを補給する。更に２時
間後にグラフトは終了した。
る1.5の４頚丸底フラスコ中に次の混合物を装
入する： 鉱油（η100℃＝5.3mm2／Ｓ） 574.5g 水素化イソプレン・スチロールのブロツク共重
合体（46％スチロール） 63.8g スチロール 28.0g C12〜18アルコール混合物のメタクリル酸エス
テル 42.0g tert―ブチルペルオクトエート 1.12g 成分の溶解後、90℃で放置した混合物を3.5時
間にわたり均一に配量する： スチロール 116.6g C12〜18アルコール混合物のメタクリル酸エス
テル 174.9g tert―ブチルペルオクトエート 1.75g 注入してから２時間後に、tert―ブチルペルオ
クトエート0.58gを補給する。全重合時間は８時
間である。この後、次の混合物を添加する： ビニルピロリドン 13.4g ビニルイミダゾール 4.4g 高度に分枝したC10モノカルカルボン酸のビニ
ルエステル 21.9g tert―ブチルペルベンゾエート 1.2g 次に、グラフトを130℃で行ない、その際それ
ぞれ１，２，３及び４時間後、さらにtert―ブチ
ルペルベンゾエート0.56gを補給する。更に２時
間後にグラフトは終了した。
得られた溶液は鉱油中43.6％溶液であり、軽微
に混濁している。粘度5.3mm2／Ｓ（100℃）の同じ
基礎油中の10％希釈液は、粘度13.93mm2／Ｓ（100
℃）及び剪断安定率*)19を有する。単離した重
合体の窒素含量は0.38％である。
に混濁している。粘度5.3mm2／Ｓ（100℃）の同じ
基礎油中の10％希釈液は、粘度13.93mm2／Ｓ（100
℃）及び剪断安定率*)19を有する。単離した重
合体の窒素含量は0.38％である。
＊ 剪断安定率＝DIN 51382による剪断安定度
試験における粘稠化作用の損失 ％ 例 ２ 例１と同じ重合方法 装入物 鉱油（η100℃＝5.3mm2／Ｓ） 550.0g 水素化ブタジエン・スチロールのブロツク共重
合体（55％スチロール） 137.5g C12〜18アルコール混合物のメタクリル酸エス
テル 71.9g メチルメタリルレート 3.8g tert―ブチルペルオクトエート 0.92g 供給物 C12〜18アルコール混合物のメタクリル酸エス
テル 231.6g メチルメタクリレート 12.2g tert―ブチルペルオクトエート 1.4g グラフト ビニルピロリドン 14.2g ビニルイミダゾール 4.7g tert―ブチルペルベンゾエート 1.2g 溶液の重合体含量：46.5％ 粘度（100℃／10％溶液）：14.1mm2／Ｓ 剪断安定率*)：12 単離した重合体の窒素含量：0.36％ 例 ３ 例１と同じ重合方法 装入物 鉱油（100℃で5.3mm2／Ｓ） 574.5g 水素化イソプレン・スチロールのブロツク共重
合体（46％スチロール） 63.8g C12〜18アルコール混合物のメタクリル酸エス
テル 63.2g ２―ジメチルアミノエチルメタクリレート 3.3g メチルメタクリレート 5.5g tert―ブチルペルオクタエート 1.12g 供給物 C12〜18アルコール混合物のメタクリル酸エス
テル 268.2g ２―ジメチルアミノエチルメタクリレート
8.75g メチルメタクリレート 14.6g tert―ブチルペルオクトエート 1.75g グラフト ビニルピロリドン 13.2g ビニルイミダゾール 4.4g 高度に分枝したC10モノカルボン酸のビニルエ
ステル 21.9g tert―ブチルペルベンゾエート 1.2g 溶液の重合体含量：43.5％ 粘度（100℃／10％溶液）：12.8mm2／Ｓ 剪断安定率*)：13 単離した重合体の窒素含量：0.65％
試験における粘稠化作用の損失 ％ 例 ２ 例１と同じ重合方法 装入物 鉱油（η100℃＝5.3mm2／Ｓ） 550.0g 水素化ブタジエン・スチロールのブロツク共重
合体（55％スチロール） 137.5g C12〜18アルコール混合物のメタクリル酸エス
テル 71.9g メチルメタリルレート 3.8g tert―ブチルペルオクトエート 0.92g 供給物 C12〜18アルコール混合物のメタクリル酸エス
テル 231.6g メチルメタクリレート 12.2g tert―ブチルペルオクトエート 1.4g グラフト ビニルピロリドン 14.2g ビニルイミダゾール 4.7g tert―ブチルペルベンゾエート 1.2g 溶液の重合体含量：46.5％ 粘度（100℃／10％溶液）：14.1mm2／Ｓ 剪断安定率*)：12 単離した重合体の窒素含量：0.36％ 例 ３ 例１と同じ重合方法 装入物 鉱油（100℃で5.3mm2／Ｓ） 574.5g 水素化イソプレン・スチロールのブロツク共重
合体（46％スチロール） 63.8g C12〜18アルコール混合物のメタクリル酸エス
テル 63.2g ２―ジメチルアミノエチルメタクリレート 3.3g メチルメタクリレート 5.5g tert―ブチルペルオクタエート 1.12g 供給物 C12〜18アルコール混合物のメタクリル酸エス
テル 268.2g ２―ジメチルアミノエチルメタクリレート
8.75g メチルメタクリレート 14.6g tert―ブチルペルオクトエート 1.75g グラフト ビニルピロリドン 13.2g ビニルイミダゾール 4.4g 高度に分枝したC10モノカルボン酸のビニルエ
ステル 21.9g tert―ブチルペルベンゾエート 1.2g 溶液の重合体含量：43.5％ 粘度（100℃／10％溶液）：12.8mm2／Ｓ 剪断安定率*)：13 単離した重合体の窒素含量：0.65％
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 炭素原子数４〜６を有する共役ジエン及びス
チロールからの水素化ブロツク共重合体を主体と
し、これに付加的にスチロール及び／又は（メ
タ）アクリル酸のアルキルエステル、疎水性ビニ
ルエステル及び／又は重合性複素環式モノマーを
重合させてなる潤滑油添加剤の製造法において、
第１工程でスチロール及び／又は１以上の（メ
タ）アクリル酸のアルキルエステルを、炭素原子
数４〜６を有する共役ジエン及びスチロールから
の水素化ブロツク共重合体の存在下に重合させ、
引続き第２工程で疎水性ビニルエステル及び／又
は重合性複素環式モノマーをグラフト重合させる
ことを特徴とする、潤滑油添加剤の製造法。 ２ 第１工程で（メタ）アクリル酸のアルキルエ
ステルとともに、アミノ基により置換された（メ
タ）アクリル酸のアルキルエステル及び／又は重
合性複素環式モノマーも重合させる、特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ３ 水素化ブロツク重合体対第１工程で重合すべ
きスチロール及び／又は（メタ）アクリル酸のア
ルキルエステル及び場合により他のモノマー対第
２工程でグラフト重合すべき疎水性ビニルエステ
ル及び／又は重合性複素環式モノマーの重量比
は、全重合体に対して５〜50重量％：49.5〜85重
量％：0.5〜10重量％である、特許請求の範囲第
１項記載の方法。 ４ 第１工程で重合すべきメタクリル酸のアルキ
ルエステルとして、一般式： 〔式中、R1は水素原子又はメチル基を表わ
し、R2は炭素原子数１〜22、特に８〜18を有す
るアルキル基を表わす〕で示される化合物を使用
する、特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれか
に記載の方法。 ５ 第１工程で（メタ）アクリル酸のアルキルエ
ステルとともに重合させた、アミノ基により置換
されたアルキルエステルは一般式： 〔式中、R′は水素原子又はメチル基を表わ
し、R3及びR4は水素原子又は炭素原子数１〜４
を有するアルキル基を表わし、ｎは２〜４の数で
ある〕を有する、特許請求の範囲第２項記載の方
法。 ６ 一般式の化合物においてR3及びR4がメチ
ル基又はエチル基を表わし、ｎが２である、特許
請求の範囲第５項記載の方法。 ７ 第２工程でグラフト重合される重合性複素環
式モノマーとして、Ｎ―ビニル―ピロリドン―２
及び／又はＮ―ビニルイミダゾールを使用する、
特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載
の方法。 ８ 第２工程でグラフト重合すべき疎水性ビニル
エステルは、一般式： 〔式中、R5は炭素原子数６〜20を有するアル
キル基を表わし、有利にR5はC9―、C10―又は
C11―側鎖を有する強く分枝したアルキル基を表
わす、但しカルボキシル基は３級炭素原子に存在
するものとする〕を有する、特許請求の範囲第１
項〜第３項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2835192A DE2835192C2 (de) | 1978-08-11 | 1978-08-11 | Schmieröladditive |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5525492A JPS5525492A (en) | 1980-02-23 |
| JPS6216997B2 true JPS6216997B2 (ja) | 1987-04-15 |
Family
ID=6046767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10138079A Granted JPS5525492A (en) | 1978-08-11 | 1979-08-10 | Manufacture of lubricant oil additive |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4282132A (ja) |
| EP (1) | EP0008327B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5525492A (ja) |
| DE (1) | DE2835192C2 (ja) |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0029622B1 (en) * | 1979-11-16 | 1984-07-25 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Modified hydrogenated star-shaped polymer, its preparation and a lubricating oil composition containing the polymer |
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