JPS62158237A - （メタ）アクリル酸無水物の合成方法 - Google Patents

（メタ）アクリル酸無水物の合成方法

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JPS62158237A
JPS62158237A JP61316041A JP31604186A JPS62158237A JP S62158237 A JPS62158237 A JP S62158237A JP 61316041 A JP61316041 A JP 61316041A JP 31604186 A JP31604186 A JP 31604186A JP S62158237 A JPS62158237 A JP S62158237A
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JP
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meth
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anhydride
acrylic
acrylic acid
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JP61316041A
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パトリス　ユルテル
ドゥニ　ローラン
ジョゼフ　ロンディーニ
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Orkem SA
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Chimique des Charbonnages SA
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/54—Preparation of carboxylic acid anhydrides
    • C07C51/567—Preparation of carboxylic acid anhydrides by reactions not involving carboxylic acid anhydride groups

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  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は（メタ）アクリル酸無水物の新しい合成方法に
関するものである。（メタ）アクリル酸無水物とは、メ
タクリル酸無水物またはアクリル酸無水物のことである
。
現在知られている（メタ）アクリル酸無水物の合成方法
は、触媒の存在下で無水酢酸に（メタ）アクリル酸を反
応させるというものである。触媒としては硫酸等の強酸
あるいは塩化亜鉛などが用いられる。この合成方法の主
たる問題点は重要なもので、反応媒体の重合を促進する
不純物が生成することである。分析の結果、この不純物
は（メタ）アクリル酸の環式ダイマを主成分とすること
がわかった。上記のことを踏まえてさらに研究をすすめ
ることにより、本特許出願の出願人は（メタ）アクリル
酸無水物の新しい合成方法を完成した。この合成方法に
よると、驚くべきことに、触媒を用いていないのに（メ
タ）アクリル酸無水物の収率がきわめて高くなる。しか
も、生成する有害な不純物が著しく減る。さらに詳しく
述べると、本発明の合成方法は、触媒を使用せず、重合
抑制剤の存在下で、無水酢酸に（メタ）アクリル酸を反
応させるというものである。
次に、生成した（メタ）アクリル酸無水物は蒸溜によっ
て分離することが好ましい。
本発明の合成方法の一態様によると、生成した酢酸は反
応期間中に除去する。
反応温度は６０〜１７０℃に維持するが、特に８０〜１
１０℃であ乞ことが好ましい。
反応中の圧力は大気圧〜１０ｍｍｔ１ｇに維持するが、
特に３００〜５０ｍｍＨｇであることが好ましい。
本発明の合成方法の好ましい一態様によると、酢酸の除
去、すなわちくメタ）アクリル酸無水物の生成が促進さ
れるように、反応温度を一定に維持して圧力を約１０〜
１０Ｑｍｍｆ１ｇの範囲の所定の値だけ反応中に減少さ
せるか、あるいは、圧力を一定に維持して温度を約５〜
５０℃の範囲の所定の値だけ増加させる。
（メタ）アクリル酸と無水酢酸のモル比は０．５〜５と
するが、特に２〜２．２であることが好ましい。
本発明に関係する（メタ）アクリル酸はアクリル酸とメ
タクリル酸である。
重合抑制剤としては、フェノチアジン、ヒドロキノン、
メチレンブルー、硫酸鉄、銅アセテートや硫酸銅等の銅
の塩を１５００ｐｐｍ以上使用することができる。
本発明の合成方法を使用することにより収率が向上し、
その値はたいていの場合８０％を越える。
（メタ）アクリル酸無水物は、特に、ジメチルアミノプ
ロピル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルア
ミドの合成や、（メタ）アクリレート、例えばトリフル
オロエチレンの（メタ）アクリレート等のフッ素含有（
メタ）アクリレートの合成の際の試薬として使われる。
以下に記述する実施例により本発明をよりよく理解でき
よう。ただし、これら実施例は本発明を限定するもので
はない。
実施例１：メタクリル酸無水物の合成 機械的攪拌装置を備える反応装置を用意する。
この反応装置は電気的に加熱することができる。
さらに、この反応装置の上には蒸留塔が載っている。こ
のような構成の反応装置に以下の装入物を装入する（単
位は重量部である）。
−メタクリル酸：４３０ −　無水酢酸　　　：２５５ −　フェノチアジン：　２０００ｐｐｍ−メチレンブル
ー：　２０００ｐｐｍ 反応生成物を攪拌し、圧力を反応の初期の１００ｍｍＨ
ｇから反応の終了時の５９ｍｍＨｇまで変化させながら
、３時間１５分続く反応の全期間を通じて酢酸を４８〜
６３℃で除去し続ける。反応後、蒸溜を行う。
まず、反応しなかったメタクリル酸と無水酢酸を圧力３
５＋ｎｎ＋Ｈｇ、温度５０〜１０７℃で蒸留する。蒸留
されるのは７０（重量）部である。次に、メタクリル酸
無水物を圧力３５ｍｍＨｇ、温度１０８℃で蒸留する。
メタクリル酸無水物が３３５（重量）部回収される。
収率は８７％である。
実施例２ニアクリル酸無水物の合成 実施例１に記載したのと同一の装置の中に以下の装入物
を装入する（単位は重量部）。
−アクリル酸　　＝４３２ −　無水酢酸　　　：３０６ −　メチレンブルー：　２０００ｐｐｍ−　フェノチア
ジン：　２０００ｐｐｍ反応生成物を攪拌し、温度を反
応の開始時の８５℃から反応の終了時の１０５℃まで変
化させながら、４時間続く反応の全期間を通じて１００
ｍｍＨｇの圧力のもとに酢酸を除去し続ける。反応後、
蒸溜を行う。まず、反応しなかった無水酢酸とアクリル
酸を圧力３Ｑ＋ｎｎｍ１（で、温度は７５〜１２０℃の
範囲で変化させて蒸留する。蒸留されるのは７５（重量
）部である。次に、アクリル酸無水物を温度８０℃、圧
力２５ｍｍＨｇで蒸留する。アクリル酸無水物が３０２
（重量）部回収される。
収率は８０％である。
特許出願人　　ソシエテ　シミツク　デシャルボナージ
ュ　ニス、アー。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）触媒を使用せず、重合抑制剤の存在下で、無水酢
    酸に（メタ）アクリル酸を反応させることを特徴とする
    （メタ）アクリル酸無水物の合成方法。
  2. （２）生成した酢酸を上記反応中に除去することを特徴
    とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。
  3. （３）上記反応の温度を６０〜１７０℃に維持すること
    を特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項に記載
    の方法。
  4. （４）上記反応の温度を８０〜１１０℃に維持すること
    を特徴とする特許請求の範囲第３項に記載の方法。
  5. （５）上記反応中の圧力を大気圧〜１０ｍｍＨｇに維持
    することを特徴とする特許請求の範囲第１項または第２
    項に記載の方法。
  6. （６）上記反応中の圧力を３００〜５０ｍｍＨｇに維持
    することを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の方
    法。
  7. （７）上記反応中に温度を一定に維持し、圧力を１０〜
    １００ｍｍＨｇの範囲の所定の値だけ減少させることを
    特徴とする特許請求の範囲第１〜６項のいずれか１項に
    記載の方法。
  8. （８）上記反応中に圧力を一定に維持し、温度を５〜５
    ０℃の範囲の所定の値だけ増加させることを特徴とする
    特許請求の範囲第１〜６項のいずれか１項に記載の方法
    。
  9. （９）（メタ）アクリル酸と無水酢酸のモル比が０．５
    〜５であることを特徴とする特許請求の範囲第１〜８項
    のいずれか１項に記載の方法。
  10. （１０）（メタ）アクリル酸と無水酢酸のモル比が２〜
    ２．２であることを特徴とする特許請求の範囲第９項に
    記載の方法。
  11. （１１）上記重合抑制剤の量が１５００ｐｐｍ以上であ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第１〜１０項のいず
    れか１項に記載の方法。
JP61316041A 1985-12-24 1986-12-24 （メタ）アクリル酸無水物の合成方法 Granted JPS62158237A (ja)

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FR8519116A FR2592040B1 (fr) 1985-12-24 1985-12-24 Procede de synthese d'anhydrides (meth)acryliques
FR8519116 1985-12-24

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JPH0335304B2 JPH0335304B2 (ja) 1991-05-27

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EP (1) EP0231689B1 (ja)
JP (1) JPS62158237A (ja)
AT (1) ATE57177T1 (ja)
DE (1) DE3674773D1 (ja)
ES (1) ES2018473B3 (ja)
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GR (1) GR3001219T3 (ja)

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