JPS62141565A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真感光体、特に電子写真感光体の支持
体に関する。

〔従来の技術〕

従来、電子写真感光体用の支持体としては、アルミニウ
ム、鋼、ニッケル、ステンレス、真ちゅう等の金属パイ
プが用いられてきた。これら金属パイプからなる支持体
は支持体として必要な４電性は十分満足してはいるもの
の、材料が一般に高価であるため感光体の製造価格を引
上げてしまう。

特に近年、電子写真感光体の感光層として有機光導電体
を用いたものが使用されるようになってきたが、これは
従来感光層として用いられていたセレン、セレン合金等
の無機感光材料に比べ、材料のコストが安価であること
及び蒸着等の作成技術を用いずに、塗布という容易な作
成技術が適用できることによるものである。よって、近
年より安価な感光体用支持体が必要とされている。そこ
で支持体をプラスチックパイプ化する試みがなされてい
る。プラスチックは単独では感光体として要求される寸
法安定性、硬度、感光層塗布時の溶剤による膨潤、加熱
□乾燥時の熱変形等の安定性に問題があり、また通常、
電気絶縁性であるため感光体として使用するためには、
導−１注を付与する必要がある。この導電性を付与する
には、従来アルミニウム、銅、ニッケル、ステンレス、
パラジウム、酸化インジウム、チタン、クロム等の金属
の薄層を蒸着あるいはスパッタリング等により、プラス
チック支持体上に設ける方法があるが、製造工程が複雑
であり、また材料も高価であるため製造コストが上昇す
る。

また、プラスチック材料中に金属ファイバーを含有させ
て導電性とする試みがなされている。この金属ファイバ
ーとしては金ＩＴ４を切削して得られるものが使用され
ているが、一般に粒径、繊維長が大きく、感光体の支持
体全体としては導電性が良好であっても、微視的には導
電性にむらがあり、支持体として使用した場合には、得
られる画像に欠陥を生ずるという欠点があった。すなわ
ち、導電性を付与するために、−脂支持体中に切削され
た金属ファイバーを添加する従来の方法においては、切
削那工技術の関係で長さが０．５〜６ｖｍ、直径カ１０
〜６００μｍ８にのファイバーが用いられているが、こ
れを添加して感光体用の導電性支持体としたものでは、
支持体全体としては良好な導電性が得られるものの、微
視的に見た場合、支持体表面に８ける繊維の配向が均一
でないために、支持体表面に微細な導電むらが生じてし
まう。このような支持体上に感光層を形成して電子写真
法を適用した場合には、くり返しの使用により、導電性
の低い部分において感光層中で発生した１荷が支持体上
に良好に注入されなくなる。また電荷が注入されたとし
ても注入に相当時間を要するため、ｇ１元体上に像形成
した場合に背９を部にトナーの付着を生じ、最悪の場合
には黒点を生じてしまう。

この欠点を改善するためにはカーボンブラック等の微小
導電性粒子を単独あるいは混合して用いることが考えら
れるが、カーボンブラックは、フリーのキャリアを注入
する性質があるため、電荷発生層と電荷輸送層に機能分
離した構造の感光層を有する電子写真感光体の支持体と
して用いると暗減衰が大きくなるという欠点がある。そ
こで、キャリア注入性を防ぐためにバリア層、下引き層
と呼ばれる樹脂層を形成する必要が生じる。

また、支持体上に電荷輸送層及び電荷発生層を順次積層
した正極帯電性の感光体を作成した場合には帯′１性の
低下をも引き起こす。

〔発明・が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、樹脂支持体における前記の問題点７Ｆ
−解消し、作成が谷筋で、かつ良好な導１！性を有する
樹脂支持体を便用した電子写真感光体を提供することに
ある。

本発明の他の目的は、強度１寸法安定性の充分な樹脂支
持体をベースとした１画１″ａむら、かぶり、黒点を生
じない４子写真感元体を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、金属ファイバーを添ＵＯした樹脂をベー
スとする支持体の有する棟々の欠点を解消すべく、鋭意
検討を重ねた績果、還元されたチタン酸カリウム・ウィ
スカーを４１１脂中に分散せしめればよいことを見出し
、本発明を完成した。

すなわち、本発明では還元されたチタン酸カリウム・ウ
ィスカーを導゛シ粉としてプラスチック中に分散させ、
これをパイプ上に成型し、この上に感光層を形成させて
電子写真感光体を得るものである。チタン酸カリウム・
ウィスカーはＫｔＯ・ｎＴｉ０１で表わされる単結晶繊
維であり、通常心気抵抗が１０１５０−αと大きく、そ
のまま樹脂中に添加したのでは支持体として充分な４亀
性を１勢ることはできない。そこで本発明では、これを
還元して酸素原子数を化学ｉｔ論看よりも少なくして酸
素欠陥性とし電気抵抗を低下せしめて使用することにし
たのである。

チタン酸カリウム・ウィスカーの還元は、常法によって
行うことができる。

本発明において使用する還元されたチタン酸カリウム・
ウィスカーは暗灰色針状晶であり、電気抵抗値が１０　
〜１０’Ω”　ＣＩＲｈ平均愼維長８〜２０μｍ１平均
繊維径０．２〜０．７μｍ、比重が３．１〜３．３のも
のである。

′１子写真感元体の支持体として必要な体積電気抵抗率
は１０６Ω・国以下、好ましくは１０４Ω・倒以　　・
下であれば良く、プラスチック材料に添加される還元さ
れたチタン酸カリウム−ウィスカーの添刀口遣は体積電
気抵抗率の値を満足するように選ばれるが、通常全成分
に対してｌＯ〜７５重ｆ％である。

支持体の結着樹脂材料としてはポリスチレン。

ポリエチレン、ポリアセタール、ポリプロビレ／、ポリ
フェニレンオキシド、ポリサルホン、ボリアリレート、
ポリフェニレンスルフィド、等の熱可塑性樹脂、フェノ
ール樹脂、エリア樹脂、メラミン樹脂、メラミン−フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、
不自和ポリエステル樹１１１＠の熱硬化樹脂等が用いら
れる。

支持体の耐熱性、耐溶剤性を考慮すると、熱硬化樹脂が
望ましい。

本発明で用いられる感光層としては、カルバゾール系ビ
ニル重合体、ピレンとホルムアルデヒドの縮合物等の高
分子、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）　／　トＩＪ
ニトロフルオレノン（ＴＮＦ）のようが電荷移動型錯体
、フタロシアニン系、インジゴ系、ペリレン系、アゾ系
等の顔料、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機物をポリ
スチレン、塩ビ、酢ビ、塩ピー酢ビ共重合体、アクリル
、ポリカーボネート、ポリアミド、アルキッド、フェノ
キシ、ポリエステル、ブチラール、ポリウレタン、エポ
キシ、フェノール樹脂などの絶縁性樹脂に分散させた分
散型光導電体、また電荷担体発生ノーと電荷担体暢送層
を積層した機能分離減光導電体などが含まれる。機能分
、１Ｊｌｉ型元導°域体においでは、−、ｌｉ鍔光発生
層上電荷輸送層が積層されていても、或いは電荷４１１
１送屑上に゛１電荷生鳩が積層されていてもよい。又、
必要に応じて、これら感光層には表面保護のための被覆
層、電荷のブロッキングをするための電荷注入阻止層、
更には層間の接着性を同上させるための接着層等が形成
されていてもよい。

電荷発生層における電荷発生材料としては、セレン、［
化亜鉛、酸化チタン、セレン・テルル会合、Ａｓ１Ｓｅ
ｊの如き無機物、あるいはフタロシアニン顔料、アゾｍ
科、ペリレン顔料、スクェアリウム販科、ピリリウム塩
、チオピリリウム塩、シアニン等の有機物が用いられる
。電荷発生層におけるバインダー樹脂と・しては、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩ビー酢
ビ共ム合体、ポリビニルアセタール、アルキッド樹脂、
アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ブチラ
ール樹脂、ポリエステル％フェノキシ樹脂などの熱可塑
性樹脂、あるいはポリウレタン、エポキシ樹脂、フェノ
ール樹脂などの公知のものが用いられる。電荷発生層は
上記の電荷発生材料を溶剤とともにバインダー樹脂中に
溶解、あるいは分散した塗布液を塗布することにより得
られる。

′４荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物
質があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、２，４．７−　ト！Ｊニトロー９−フルオレノ
ン、２．４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン
、２，４．７−ドリニトロー９−ジシアノメチレンフル
オレノン、　２，４，５．７−テトラニトロキサントン
、　２．４．８−トリニドロチｔｒ−サントン等の゛１
子吸引性物質やこれら電子吸引注吻質を高分子化したも
の等がある。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール％Ｎ−インプＯピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルヒドラジノ−３−メチリテン−９−エチルカ
ルバゾール、ＮｌＮ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノチア
ジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン
−１０−エチルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−
ジエチルアミノペンズアルデヒドーＮ−α−ナフチル−
Ｎ−フェニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデ
ヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾンｓ　　Ｌ３＋３−
　ト＋）メチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ
　−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデ
ヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン
等のヒドラゾン４．１−フェニル−３−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリン、ｌ−〔キノリル鰺））−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）　Ｊ−３−（
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン％　１−（６−メドキシーピ
リジル（２）　）　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ルノー５−（ｐ−ジエチルアミノフェニルンピラゾ、リ
ン、ｌ−〔ピリジル（２）」−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル−５−（ｐ−ジ工チルアミノフェニル）ピラ
ゾリン、ｌ−〔ご１１ジル（２）　］　−３−（ｐ−ジ
エチルアミノステリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）ピラゾリン。

１−（ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン％　１−［ピリジル（２）　］−３−
（α−メチル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−３−（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）ヒラゾリン、１−フェニ
ル−３−（ｐ−’）エチルアミンスチリル）−４−メチ
ル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
ｌ−フェニル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラゾリン類、２−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−３−ジエチルアミノ
ベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２
−クロルフエニルフオキサゾール、２．５−ビス（ｐ−
ジエチルアミノフェニルノー　１．３．４−オキサジア
ゾール等のオキサゾール系化合物、２−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンゾチアゾー
ル等のチアゾール系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ
−２−メチルフェニルノーフェニルメタン等のトリアリ
ールメタン系化合物、１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノ−２−メチルフェニル）へブタン、１．１，
２．２−テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２
−メチルフェニル）エタン等のボリアリールアルカン （メチルフェニルフベンシシン，Ｎ，Ｗ−’）フェニル
−Ｎ，Ｎ’−ビス（エチルフェニル）ベンジジン、Ｎ，
Ｎ′−１フェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（フロビルフェニル
）べ／ジジン．Ｎ，Ｎ’ージフェニルーＮ，Ｎ’−ビス
（ブチルフェニル）ベンジジン、Ｎ，Ｗ−’）フェニル
−Ｎ，Ｎ’−ビス（イソプロピルフェニル）ベンジジン
，　Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｉ−ビス（　ｓｅｃ−
ブチルフェニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−
Ｎ。

Ｎ′−ビス（ｔａｒｔ−ブチルフェニル〕ベンジジン、
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，ＩＩ／−ビス（クロロフェ
ニル）等のベンジジン系化合物，トリフェニルアミン。

ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルアフリジン、ボ！Ｊ
ー９ービニルフェニルアントラセン、ピレン−ホルムア
ルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムア！レデヒド
４）１旨等がある。

電＃輸送層のバイングー樹脂としては，ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、アクリル＃Ｈ旨、ポリエステル、ボ
リアリレート樹脂、ポリサルホン橘脂などの公知のもの
が用いられる。′域荷情送鳩目バインダー用脂７０〜３
０点量部に対し、゛＋ｔｔ荷１透剤３０〜７０改量部を
溶剤中で均一に溶解し，こわを塗布することにより得ら
れる。

電荷発生層、’ｉｔ荀輸込層の塗布液に用いることので
きる溶剤としては，ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロルベンゼンなどの芳香族炭化水素。

アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンナト
のケトン、メタノール、エタノール、イソプロパツール
などのアルコール、酢酸エチル、メチルセロソルブなど
のエステル、四塩化＃１１素、匹Ｉ”ａ　　／し　ｄ４
−４Ａ　　　　　Ｎ　　ｆ”＋　　ｌ”Ｉ　　−ｈ’−
　　１１＋　　１−　　　　　：Ｓ　　ｌ’ｊ　　ｒ’
ｌ　　＋Ｉ、　Ｊ　　Ｊ　　−／　　ヂＦ　　Ｌ’　／
７’ハロゲン化炭化水素，テトラヒドロフラン（Ｔ）ｉ
Ｆ）、ジオキサンのようなエーテル、およびジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシドなどがある。

〔実施例〕　□ 以下、本発明を実施例により説明する。

実施例１ フェノール樹ｉ１１＆６０重を部、還元されたチタン酸
カリウムファイバー（＋均繊維長１０μ、平均繊維径０
，５μ、比重３．３　）　４０　ｉｔ部を混練し，外径
８４膳、内径７８　ｍ．長さ３３０　ｍのパイプを成型
して成子写真感光体の基体とした。ー この基体上に，下記式 で示されるビスアゾｐＡ科４重着部とポリエステル樹脂
６重を部とをＴＨＦ５０重；［を部中にボールミルで分
散して作製した塗液な浸漬法で塗布し，乾譲して，厚さ
０．６μの１！Ｌｆｒ発生層を優だ。

この上に下記式 で示される芳香族アミ７ｓ重訛部、ポリカーボネート５
′ｉＬｊ！に部、塩化メチレン７０重量部からなる塗液
な浸ｔＩｉｌｔ法で塗布し、乾燥して、厚さ２０μの電
荷輸送層を得た。

このように感光層を形成した麦でも、基体の寸法安定性
に問題はなかった。

この感光体を実際の複写機（ＦＸ３９７０機）に塔載し
て、コロナ帯電１画像ｄｊｔ、、乾式二成分トナー現１
家、普通紙へのトナー転写、ウレタンブレードによるク
リーニング工程を繰り返し行なったが、かぶり、黒点等
の発生はみられず、最初得られた良好な画像は、５ｏｏ
ｏ回繰り返しても変化しなかった。

実施例２ メラミン樹脂を実施例１のフェノール樹脂に変更したこ
と以外は、実施例１と同様にしてパイプを作製した。

実施例１と同様に感光体を作製し、評価を行なったとこ
ろ、かぶり、黒点等の発生はみられず。

寸法安定性、複写機内での操返し安定性は良好であった
。

〔発明の効果〕

本発明は、還元されたチタン威カリウム・ウィスカーを
結着＋ｆｌｊ脂中に分数したＩＮ脂、遁支持体上に感光
層を設けた電子写真感光体を提供したものであり、支持
体として必要な導電性を容易に得ることができること、
゛電子写真感光体として厳しく要求される支持体の寸法
安定性を満足させること、また硬度、感光層塗布時の溶
剤による膨潤、感光層乾燥時の熱変形に対する安定性が
良好であること、本発明による電子写真感光体では従来
の金属ファイバーを含有した樹脂支持体を用いた電子写
真感光体の場合にみられた画像のむら、かぶり及び黒点
を生ずることがなく、長期間にわだって安定した良好な
画１象を得ることができるユと路の柄＋ｐ・・°δう。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に感光層を有する感光体において、支持体が還
   元されたチタン酸カリウム・ウィスカーを含有する樹脂
   からなる導電性支持体であることを特徴とする電子写真
   感光体。