JPS62138579A - 撥水撥油剤 - Google Patents
撥水撥油剤Info
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- JPS62138579A JPS62138579A JP27923285A JP27923285A JPS62138579A JP S62138579 A JPS62138579 A JP S62138579A JP 27923285 A JP27923285 A JP 27923285A JP 27923285 A JP27923285 A JP 27923285A JP S62138579 A JPS62138579 A JP S62138579A
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- JP
- Japan
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- water
- oil
- copolymer
- meth
- polymerizable monomer
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Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、撥水撥油剤に関する。更に詳しくは、洗濯や
ドライクリーニングに対して耐久性のある撥水撥油剤に
関する。
ドライクリーニングに対して耐久性のある撥水撥油剤に
関する。
特開昭５４−１２８９９１号公報には、ポリフルオロア
ルキル基含有重合性単量体および一般式％式％ わされる官能性化合物を構成単位として含む共重合体を
有効成分とする撥水撥油剤が記載されている。
ルキル基含有重合性単量体および一般式％式％ わされる官能性化合物を構成単位として含む共重合体を
有効成分とする撥水撥油剤が記載されている。
この特許公開公報の記載によれば、−ＮＣＯ基はポリフ
ルオロアルキル基含有撥水撥油剤の耐久性向上に有効で
あるが、かかる官能基を有する重合性単量体は一般に入
手し難く、また−ＮＧＯ基が高活性であるため、そのよ
うな基を含有する撥水撥油剤は非常に取扱いが困難であ
り、例えば−ＮＣＯ基含有重合性単量体は水性媒体中で
の重合ができず、また水性分散液形態の撥水撥油剤を与
え得す。
ルオロアルキル基含有撥水撥油剤の耐久性向上に有効で
あるが、かかる官能基を有する重合性単量体は一般に入
手し難く、また−ＮＧＯ基が高活性であるため、そのよ
うな基を含有する撥水撥油剤は非常に取扱いが困難であ
り、例えば−ＮＣＯ基含有重合性単量体は水性媒体中で
の重合ができず、また水性分散液形態の撥水撥油剤を与
え得す。
更に水分などの作用により活性を失ってしまうので耐久
性向上効果が使用前に低下してしまうと述入られている
。
性向上効果が使用前に低下してしまうと述入られている
。
しかるｌこ、上記一般式で表わされるような官能性化合
物は−ＮＧＯ基に変化し得るものであり、このような官
能性化合物をポリフルオロアルキル基含有重合性単量体
と共重合させた共重合体を有効成分とする撥水撥油剤は
、もはや上記のような欠点を示さず、すぐれた耐久性を
示すとされている。
物は−ＮＧＯ基に変化し得るものであり、このような官
能性化合物をポリフルオロアルキル基含有重合性単量体
と共重合させた共重合体を有効成分とする撥水撥油剤は
、もはや上記のような欠点を示さず、すぐれた耐久性を
示すとされている。
ところで、この共重合体中には、上記必須２成分以外に
種々の共単量体を共重合させることができるとされてお
り、具体的には塩化ビニル、ｎ−ブチルメタクリレート
または第３ブチルメタクリレートを共重合させた共重合
体を使用した撥水撥油剤が記載されている。現在では、
撥水撥油性能を高める上からは、塩化ビニル、塩化ビニ
リデンなどが好ましい共単量体として用いられており、
特に塩化ビニリデンが好んで用いられている。
種々の共単量体を共重合させることができるとされてお
り、具体的には塩化ビニル、ｎ−ブチルメタクリレート
または第３ブチルメタクリレートを共重合させた共重合
体を使用した撥水撥油剤が記載されている。現在では、
撥水撥油性能を高める上からは、塩化ビニル、塩化ビニ
リデンなどが好ましい共単量体として用いられており、
特に塩化ビニリデンが好んで用いられている。
前記特許公開公報にも、共単量体の例として塩化ビニリ
デンが例示されてはいるものの、ここに開示された共重
合体中に塩化ビニリデンを共重合させた撥水撥油剤の場
合には、着色がみられるばかりではなく、耐久性の点で
も劣り、耐久性撥水剤としては使用し得ないことが判明
した。
デンが例示されてはいるものの、ここに開示された共重
合体中に塩化ビニリデンを共重合させた撥水撥油剤の場
合には、着色がみられるばかりではなく、耐久性の点で
も劣り、耐久性撥水剤としては使用し得ないことが判明
した。
本発明者らは、共重合成分として良好な撥水撥油性能を
付与する塩化ビニリデンを用い、しかも洗濯やドライク
リーニングに対して耐久性のある撥水撥油性能を示す共
重合体を、共重合体の架橋密度を上げる方向で検討した
。
付与する塩化ビニリデンを用い、しかも洗濯やドライク
リーニングに対して耐久性のある撥水撥油性能を示す共
重合体を、共重合体の架橋密度を上げる方向で検討した
。
この場合、洗濯時に加水分解を受けるような架橋性基で
あると、加水分解により親水性基が形成され、撥水性が
損われるようになるので、非加水分解性の架橋性基でな
ければならない。本発明者らは、かかる観点から検討し
た結果、分子中にそれぞれラジカル重合活性の異なる２
個のオレフィン性不飽和結合を有する重合性単量体を共
重合させたもあが有効であることを見出した。
あると、加水分解により親水性基が形成され、撥水性が
損われるようになるので、非加水分解性の架橋性基でな
ければならない。本発明者らは、かかる観点から検討し
た結果、分子中にそれぞれラジカル重合活性の異なる２
個のオレフィン性不飽和結合を有する重合性単量体を共
重合させたもあが有効であることを見出した。
〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕従って
１本発明は撥水撥油剤に係り、この撥水撥油剤は、（ａ
）ポリフルオロアルキル基含有重合性単量体約４０重量
％以上、（ｂ）塩化ビニリデン約５〜５０重量％および
（ｃ）分子中にそれぞれラジカル重合活性の異なる２個
のオレフィン性不飽和結合を有する重合性単量体約０．
５〜３０重量％を構成単位として含む共重合体およびラ
ジカル開始剤を含有してなる。
１本発明は撥水撥油剤に係り、この撥水撥油剤は、（ａ
）ポリフルオロアルキル基含有重合性単量体約４０重量
％以上、（ｂ）塩化ビニリデン約５〜５０重量％および
（ｃ）分子中にそれぞれラジカル重合活性の異なる２個
のオレフィン性不飽和結合を有する重合性単量体約０．
５〜３０重量％を構成単位として含む共重合体およびラ
ジカル開始剤を含有してなる。
（ａ）成分のポリフルオロアルキル基含有重合性単量体
としては、パーフルオロアルキルアルキル（メタ）アク
リレートが好んで用いられ、それの例としでは次のよう
なものが挙げられる。ここで、Ｒは水素原子またはメチ
ル基である。
としては、パーフルオロアルキルアルキル（メタ）アク
リレートが好んで用いられ、それの例としでは次のよう
なものが挙げられる。ここで、Ｒは水素原子またはメチ
ル基である。
ＣＨ２＝ ＣＲＣＯＯ（ＣＨ２）２ Ｃｓ Ｆｚ ３Ｃ
Ｈ２＝ ＣＲＣＯＯ（ＣＨ２） ２Ｃ，Ｆ１□ＣＨ２＝
ＣＲＣＯＯ（ＣＩ＋２） ２Ｃ０゜Ｆ２□ＣＨ２＝
ＣＲＣＯＯ（ＣＨ２）２ Ｃ１□ＦｚｓＣＨ２＝ ＣＲ
ＣＯＯＣＩ（、Ｃ，Ｆ工。
Ｈ２＝ ＣＲＣＯＯ（ＣＨ２） ２Ｃ，Ｆ１□ＣＨ２＝
ＣＲＣＯＯ（ＣＩ＋２） ２Ｃ０゜Ｆ２□ＣＨ２＝
ＣＲＣＯＯ（ＣＨ２）２ Ｃ１□ＦｚｓＣＨ２＝ ＣＲ
ＣＯＯＣＩ（、Ｃ，Ｆ工。
ＣＩ（□＝ ＣＲＣＯＯＣＨ，Ｃ，Ｆｉ。
これ以外のポリフルオロアルキル基含有重合性単量体と
しては、次のようなものが例示される。
しては、次のようなものが例示される。
ＣＩ（２＝ ＣＲＣＯＯ（Ｃ１２）２（ＣＦ２） 、
ＣＦ ＣＣＵ３）ｚＣ）Ｉ２＝ ＣＲＣＯＯ（ｃｕｚ
）ｚ Ｎ （ＣＨ，）ＳＯ２Ｃ，Ｆ、 ７ＣＨ２＝ Ｃ
ＲＣＯＯＣＩＩ２（ＣＦ−）ｔ。１１Ｃ１１，＝ ＣＲ
ＣＯＯＣＩＩ□ＣＣＦ２ ）ｔ 、 ＣＦ２ＣＱＣＨ２
＝ ＣＲＣＯＯＣＩＩ□ＣＦ （ＣＦ、 ） （ｏｅ、
Ｆ、 ）３ＱＣ，Ｆ。
ＣＦ ＣＣＵ３）ｚＣ）Ｉ２＝ ＣＲＣＯＯ（ｃｕｚ
）ｚ Ｎ （ＣＨ，）ＳＯ２Ｃ，Ｆ、 ７ＣＨ２＝ Ｃ
ＲＣＯＯＣＩＩ２（ＣＦ−）ｔ。１１Ｃ１１，＝ ＣＲ
ＣＯＯＣＩＩ□ＣＣＦ２ ）ｔ 、 ＣＦ２ＣＱＣＨ２
＝ ＣＲＣＯＯＣＩＩ□ＣＦ （ＣＦ、 ） （ｏｅ、
Ｆ、 ）３ＱＣ，Ｆ。
（Ｃ）成分の分子中にそれぞれラジカル重合活性の異な
る２個のオレフィン性不飽和結合を有する重合性単量体
は、共重合後共重合体側鎖に１個のオレフィン性不飽和
結合基が残存し、これが架橋サイトとなって有機過酸化
物などによって架橋される。
る２個のオレフィン性不飽和結合を有する重合性単量体
は、共重合後共重合体側鎖に１個のオレフィン性不飽和
結合基が残存し、これが架橋サイトとなって有機過酸化
物などによって架橋される。
かかる重合性単量体としては、一般式
（ここで、Ｒは水素原子またはメチル基であり、またｎ
はＯまたは１である）で表わされる（メタ）アクリル酸
エステル、アリル（メタ）アクリレートまたはブタジェ
ン、イソプレン、クロロプレンなどのジオレフィンなど
が用いられ、好ましくは上記一般式［１］で表わされる
（メタ）アクリル酸エステルが用いられる。
はＯまたは１である）で表わされる（メタ）アクリル酸
エステル、アリル（メタ）アクリレートまたはブタジェ
ン、イソプレン、クロロプレンなどのジオレフィンなど
が用いられ、好ましくは上記一般式［１］で表わされる
（メタ）アクリル酸エステルが用いられる。
この（メタ）アクリル酸エステルの場合、分子中に存在
する２個のオレフィン性不飽和結合の内、一般に不飽和
カルボン酸に由来する不飽和結合の方が共重合反応に関
与し、５員環側不飽和績合は架橋サイトとして作用する
。
する２個のオレフィン性不飽和結合の内、一般に不飽和
カルボン酸に由来する不飽和結合の方が共重合反応に関
与し、５員環側不飽和績合は架橋サイトとして作用する
。
以上の必須３成分は、（ａ）成分が約４０重量％以上、
（ｂ）成分が約５〜５０重量％、好ましくは約１５〜３
５重量％、また（ｃ）成分が約０．５〜３０重量％、好
ましくは約２〜２０重量％の割合でそれぞれ用いられる
６（ａ）成分は撥水撥油性を示す主要成分であり、この
撥水撥油性の不足は（ｂ）成分の不足によって補うこと
ができ、（ｃ）成分の共重合は耐久性を向上させるが、
これ以上の割合での（Ｃ）成分の使用は共重合体を安定
化させることができなくなり、一方これ以下では架橋密
度が低くなる。
（ｂ）成分が約５〜５０重量％、好ましくは約１５〜３
５重量％、また（ｃ）成分が約０．５〜３０重量％、好
ましくは約２〜２０重量％の割合でそれぞれ用いられる
６（ａ）成分は撥水撥油性を示す主要成分であり、この
撥水撥油性の不足は（ｂ）成分の不足によって補うこと
ができ、（ｃ）成分の共重合は耐久性を向上させるが、
これ以上の割合での（Ｃ）成分の使用は共重合体を安定
化させることができなくなり、一方これ以下では架橋密
度が低くなる。
共重合体中には、以上の各成分以外の共単量体を約１〜
５０重量％、好ましくは約５〜３０重量％の割合で共重
合させることができ、かかる共単量体としては、例えば
塩化ビニル、アクリロニトリル、メタクリレートリル、
アクリル酸、メタクリル酸、゛アクリル酸またはメタク
リル酸のアルキル、シクロアルキル、アリールまたはア
リルエステル類。
５０重量％、好ましくは約５〜３０重量％の割合で共重
合させることができ、かかる共単量体としては、例えば
塩化ビニル、アクリロニトリル、メタクリレートリル、
アクリル酸、メタクリル酸、゛アクリル酸またはメタク
リル酸のアルキル、シクロアルキル、アリールまたはア
リルエステル類。
スチレン、α−メチルスチレン、アルキルビニルエーテ
ル、アルキルビニルケトン、ブタジェン、イソプレン、
クロロプレン、ポリアルキレンゲリコールのアクリレー
トまたはメタクリレート、カルボン酸ビニルエステル、
Ｐ−ビニルベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシエチル
メタクリレートのリン酸エステルなどが挙げられ、好ま
しくはアクリル酸またはメタクリル酸のエステル、具体
的にはベンジルアクリレート、ラウリルアクリレート、
ステアリルアクリレート、シクロへキシルアクリレート
またはこれらに対応するメタクリレートあるいは塩化ビ
ニルなどが挙げられる。
ル、アルキルビニルケトン、ブタジェン、イソプレン、
クロロプレン、ポリアルキレンゲリコールのアクリレー
トまたはメタクリレート、カルボン酸ビニルエステル、
Ｐ−ビニルベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシエチル
メタクリレートのリン酸エステルなどが挙げられ、好ま
しくはアクリル酸またはメタクリル酸のエステル、具体
的にはベンジルアクリレート、ラウリルアクリレート、
ステアリルアクリレート、シクロへキシルアクリレート
またはこれらに対応するメタクリレートあるいは塩化ビ
ニルなどが挙げられる。
共重合反応は１以上の各重合性単量体、乳化剤、連鎖移
動剤などに固形分濃度が約２５重量％になるように水お
よびアセトンなどの有機溶剤を加え、コロイドミルなど
を使用して混合物を乳化させた後、これらを攪拌装置付
きの反応容器に移し、数１０分間程度窒素ガス置換した
後、ラジカル開始剤を添加し、約４０〜７０℃の温度で
約２〜２４時間反応させることにより行われる。
動剤などに固形分濃度が約２５重量％になるように水お
よびアセトンなどの有機溶剤を加え、コロイドミルなど
を使用して混合物を乳化させた後、これらを攪拌装置付
きの反応容器に移し、数１０分間程度窒素ガス置換した
後、ラジカル開始剤を添加し、約４０〜７０℃の温度で
約２〜２４時間反応させることにより行われる。
得られた共重合体エマルジョンからの撥水撥油剤の調製
およびそれを用いての撥水撥油処理は、例えば後記実施
例に記載されるような方法によって行われる。即ち、撥
水撥油剤中には、共重合体側鎖に存在する架橋サイト部
位を架橋するためにラジカル開始剤が添加されており、
かかるラジカル開始剤含有撥水撥油剤を約１００℃以上
に加熱することによって撥水撥油処理が行われる。
およびそれを用いての撥水撥油処理は、例えば後記実施
例に記載されるような方法によって行われる。即ち、撥
水撥油剤中には、共重合体側鎖に存在する架橋サイト部
位を架橋するためにラジカル開始剤が添加されており、
かかるラジカル開始剤含有撥水撥油剤を約１００℃以上
に加熱することによって撥水撥油処理が行われる。
ラジカル開始剤としては、一般に１０時時間域温度が１
００℃以上であるものが用いられ、好ましくは高活性な
過酸化物が用いられる。ラジカル開始剤は、共重合反応
時に加えておくこともでき、あるいは共重合反応終了後
の撥水撥油剤調製時に加えることもできる。
００℃以上であるものが用いられ、好ましくは高活性な
過酸化物が用いられる。ラジカル開始剤は、共重合反応
時に加えておくこともでき、あるいは共重合反応終了後
の撥水撥油剤調製時に加えることもできる。
共重合反応時に加える場合には、一般に水性系で行われ
る共重合反応の開始剤として作用しないように油溶性の
有機過酸化物、例えばケトンパーオキサイド、ジアシル
パーオキサイド、アルキルパーエステル、パーカーボネ
ート、パーオキシケタールなどが用いられ、また撥水撥
油剤調製時に加える場合には、水溶性の過酸化物である
過酸化水素、第３ブチルハイドロパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハ
イドロパーオキサイド、トリメチルペンチルハイドロパ
ーオキサイドなどが用いられる。これらの過酸化物は、
共重合体に対し一般に約１〜３０重量％程度の割合で用
いられる。
る共重合反応の開始剤として作用しないように油溶性の
有機過酸化物、例えばケトンパーオキサイド、ジアシル
パーオキサイド、アルキルパーエステル、パーカーボネ
ート、パーオキシケタールなどが用いられ、また撥水撥
油剤調製時に加える場合には、水溶性の過酸化物である
過酸化水素、第３ブチルハイドロパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハ
イドロパーオキサイド、トリメチルペンチルハイドロパ
ーオキサイドなどが用いられる。これらの過酸化物は、
共重合体に対し一般に約１〜３０重量％程度の割合で用
いられる。
耐久性のある撥水撥油剤としては、例えば２０回洗濯後
においても撥水性で９０以上、また撥油性で１１０以上
の評価が保持されていなければならない。
においても撥水性で９０以上、また撥油性で１１０以上
の評価が保持されていなければならない。
本発明においては、撥水撥油剤の有効成分となる共重合
体の側鎖に架橋性基を保持せしめ、その架橋サイト部位
を架橋させることにより、洗濯やドライクリーニングに
対して耐久性のある撥水撥油剤が提供される。
体の側鎖に架橋性基を保持せしめ、その架橋サイト部位
を架橋させることにより、洗濯やドライクリーニングに
対して耐久性のある撥水撥油剤が提供される。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１
パーフルオロオクチルエチルアクリレート（ＦＡＡ）
５６ｇ（７０重量％）塩化ビニリデン（ＶＤＣ）
２０ｇ（２５重重量間−メチ
ロールアクリルアミド ６ｇｎ−
ドデシルメルカプタン ０．３２
ｇアセトン ６
０ｇ水
２０２ｇ乳化剤（花王製品エマルゲン９５０）
５ｇ以上の各成分の混合物にコロイドミル
を施した後フラスコ内に仕込み、攪拌しながら３０分間
窒素ガス置換を行なった。窒素ガス置換中は昇温するが
、３０分後には４０ ’Ｃになるように設定した。その
後、アゾ系ラジカル開始剤（和光純薬製品Ｖ−ＳＯ）２
ｇを５０ｇの水に溶解させた水溶液として加え、３０〜
７０℃で８時間共重合反応を行ない、固形分濃度２５重
量％の透明感のある白色共重合体エマルジョン（重合率
９９％）を得た。
５６ｇ（７０重量％）塩化ビニリデン（ＶＤＣ）
２０ｇ（２５重重量間−メチ
ロールアクリルアミド ６ｇｎ−
ドデシルメルカプタン ０．３２
ｇアセトン ６
０ｇ水
２０２ｇ乳化剤（花王製品エマルゲン９５０）
５ｇ以上の各成分の混合物にコロイドミル
を施した後フラスコ内に仕込み、攪拌しながら３０分間
窒素ガス置換を行なった。窒素ガス置換中は昇温するが
、３０分後には４０ ’Ｃになるように設定した。その
後、アゾ系ラジカル開始剤（和光純薬製品Ｖ−ＳＯ）２
ｇを５０ｇの水に溶解させた水溶液として加え、３０〜
７０℃で８時間共重合反応を行ない、固形分濃度２５重
量％の透明感のある白色共重合体エマルジョン（重合率
９９％）を得た。
得られた共重合体エマルジョンに、第３ブチルハイドロ
パーオキサイド（１０時間半減期１７１℃）、洗濯耐久
性を付与させる架橋剤としてのメラミン樹脂（住人化学
製品スミテックスレジント３）およびそれの硬化触媒（
同社製品スミテックスアクセレーターＡＣＸ）を加え、
それらを水で希釈した液（これら４成分の濃度はいずれ
も重量で４％、０．２％、０．５％および０．１％）に
、ポリエステルアムンゼン生地を十分に浸漬してから絞
り、これを更に１７０℃で１０分間キユアリングを施し
、撥水撥油試験布とした。
パーオキサイド（１０時間半減期１７１℃）、洗濯耐久
性を付与させる架橋剤としてのメラミン樹脂（住人化学
製品スミテックスレジント３）およびそれの硬化触媒（
同社製品スミテックスアクセレーターＡＣＸ）を加え、
それらを水で希釈した液（これら４成分の濃度はいずれ
も重量で４％、０．２％、０．５％および０．１％）に
、ポリエステルアムンゼン生地を十分に浸漬してから絞
り、これを更に１７０℃で１０分間キユアリングを施し
、撥水撥油試験布とした。
この撥水撥油試験布を洗濯ネットに試験布１０枚を１ネ
ツトの割合で入れ、洗剤濃度１ ｇ／ｆｌの温水（４０
℃）を入れた洗濯機で１５分間洗濯し、その後４０℃の
温水洗浄を１０分間行ない脱水する操作を２回くり返し
た。このような一連の操作を２０回くり返して行ない、
洗濯された撥水撥油試験布について、撥水性（ＪＩＳ
Ｌ−１００５のスプレー法による）および撥油性（ヌジ
ョールー〇−へブタン法による）をそれぞれ評価し、洗
濯前の値と比較した。得られた結果は、後記表１に示さ
れる。
ツトの割合で入れ、洗剤濃度１ ｇ／ｆｌの温水（４０
℃）を入れた洗濯機で１５分間洗濯し、その後４０℃の
温水洗浄を１０分間行ない脱水する操作を２回くり返し
た。このような一連の操作を２０回くり返して行ない、
洗濯された撥水撥油試験布について、撥水性（ＪＩＳ
Ｌ−１００５のスプレー法による）および撥油性（ヌジ
ョールー〇−へブタン法による）をそれぞれ評価し、洗
濯前の値と比較した。得られた結果は、後記表１に示さ
れる。
実施例２〜５
実施例１において、共単量体組成（重量％）を次のよう
に変更した。なお、ＢｚＭＡは、ベンジルメタクリレー
トである。
に変更した。なお、ＢｚＭＡは、ベンジルメタクリレー
トである。
Ｕ但 ＦＡＡ ■現 取払 アクリル酸エステル３
＃ ＩＩ １０
１０実施例６〜１０ 実施例２において、一般式［！］のアクリル酸エステル
（ｎ＝ｏ）の代りに、各種の（ｃ）成分重合性単量体が
同量用いられた。
＃ ＩＩ １０
１０実施例６〜１０ 実施例２において、一般式［！］のアクリル酸エステル
（ｎ＝ｏ）の代りに、各種の（ｃ）成分重合性単量体が
同量用いられた。
実施例 （Ｃ重ム性単量体６ 、［１１
式のアクリル酸エステル（ｎ＝１）［日立化成製品コア
アリルメタクリレート８
ブタジェン９ イ
ソプレン １０ クロロプレン比較例１〜３ 実施例１，２または４において、一般式［１］のアクリ
ル酸エステルが用いられなかった。
式のアクリル酸エステル（ｎ＝１）［日立化成製品コア
アリルメタクリレート８
ブタジェン９ イ
ソプレン １０ クロロプレン比較例１〜３ 実施例１，２または４において、一般式［１］のアクリ
ル酸エステルが用いられなかった。
以上の実施例２〜１０および比較例１〜３の撥水撥油剤
についても、洗濯前後における撥水撥油性の評価を行な
った。得られた結果は、次の表１に併記される。
についても、洗濯前後における撥水撥油性の評価を行な
った。得られた結果は、次の表１に併記される。
（以下余白）
表１
実施例１ １００ １３０ １００−
１２０１１２ １２０ ’ １１
０Ｄ ３ １３０ １２０ｎ
４ １４０ １３０ＪＪ ５
１３０ １２０ＩＩ ６
１２０ １１０ｎ ８、 ９０”
１２０ ９０ １００ｎ ９ ｒｒ ＩＩ １０ １００−″ ９０”
１１０比較例１ １００ １３０ ７０−
５０〃 ２ 実施例１１〜１３ 実施例２において、撥水撥油剤の調製時ではなく、共重
合反応時に生成共重合体に対し１重量％となる量の有機
過酸化物が添加された。調製された撥水撥油剤の洗濯前
後における撥水撥油性の評価結果は、次の表２に示され
る。
１２０１１２ １２０ ’ １１
０Ｄ ３ １３０ １２０ｎ
４ １４０ １３０ＪＪ ５
１３０ １２０ＩＩ ６
１２０ １１０ｎ ８、 ９０”
１２０ ９０ １００ｎ ９ ｒｒ ＩＩ １０ １００−″ ９０”
１１０比較例１ １００ １３０ ７０−
５０〃 ２ 実施例１１〜１３ 実施例２において、撥水撥油剤の調製時ではなく、共重
合反応時に生成共重合体に対し１重量％となる量の有機
過酸化物が添加された。調製された撥水撥油剤の洗濯前
後における撥水撥油性の評価結果は、次の表２に示され
る。
（以下余白）
表２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）ポリフルオロアルキル基含有重合性単量体約
４０重量％以上、（ｂ）塩化ビニリデン約５〜５０重量
％および（ｃ）分子中にそれぞれラジカル重合活性の異
なる２個のオレフィン性不飽和結合を有する重合性単量
体約０．５〜３０重量％を構成単位として含む共重合体
およびラジカル開始剤を含有してなる撥水撥油剤。 ２、（ａ）成分がパーフルオロアルキルアルキル（メタ
）アクリレートである共重合体が用いられた特許請求の
範囲第１項記載の撥水撥油剤。 ３、（ｃ）成分が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （ここで、Ｒは水素原子またはメチル基であり、またｎ
は０または１である）で表わされる（メタ）アクリル酸
エステルである共重合体が用いられた特許請求の範囲第
１項記載の撥水撥油剤。 ４、（ｃ）成分がアリル（メタ）アクリレートである共
重合体が用いられた特許請求の範囲第１項記載の撥水撥
油剤。 ５、（ｃ）成分がブタジエン、イソプレンまたはクロロ
プレンである共重合体が用いられた特許請求の範囲第１
項記載の撥水撥油剤。 ６、ラジカル開始剤が有機過酸化物である特許請求の範
囲第１項記載の撥水撥油剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27923285A JPS62138579A (ja) | 1985-12-13 | 1985-12-13 | 撥水撥油剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27923285A JPS62138579A (ja) | 1985-12-13 | 1985-12-13 | 撥水撥油剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62138579A true JPS62138579A (ja) | 1987-06-22 |
Family
ID=17608273
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27923285A Pending JPS62138579A (ja) | 1985-12-13 | 1985-12-13 | 撥水撥油剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62138579A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5338345A (en) * | 1993-05-05 | 1994-08-16 | Eastman Kodak Company | Water-based water repellent coating compositions |
| WO2008136435A1 (ja) * | 2007-04-27 | 2008-11-13 | Asahi Glass Company, Limited | 撥水撥油剤組成物、その製造方法および物品 |
| WO2008153075A1 (ja) * | 2007-06-12 | 2008-12-18 | Asahi Glass Company, Limited | 撥水撥油剤組成物、その製造方法および物品 |
| WO2022172921A1 (ja) * | 2021-02-09 | 2022-08-18 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素熱硬化性樹脂、その製造方法、及び含フッ素熱硬化性樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-12-13 JP JP27923285A patent/JPS62138579A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP5572385B2 (ja) * | 2007-04-27 | 2014-08-13 | 旭硝子株式会社 | 撥水撥油剤組成物、その製造方法および物品 |
| US9115234B2 (en) | 2007-04-27 | 2015-08-25 | Asahi Glass Company, Limited | Water/oil repellent composition, method for production thereof, and article |
| WO2008153075A1 (ja) * | 2007-06-12 | 2008-12-18 | Asahi Glass Company, Limited | 撥水撥油剤組成物、その製造方法および物品 |
| US8791218B2 (en) | 2007-06-12 | 2014-07-29 | Asahi Glass Company, Limited | Water/oil repellent composition, method for production thereof, and article |
| WO2022172921A1 (ja) * | 2021-02-09 | 2022-08-18 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素熱硬化性樹脂、その製造方法、及び含フッ素熱硬化性樹脂組成物 |
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