JPS62135571A - 水溶性ポリエステル樹脂 - Google Patents
水溶性ポリエステル樹脂Info
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- JPS62135571A JPS62135571A JP61249816A JP24981686A JPS62135571A JP S62135571 A JPS62135571 A JP S62135571A JP 61249816 A JP61249816 A JP 61249816A JP 24981686 A JP24981686 A JP 24981686A JP S62135571 A JPS62135571 A JP S62135571A
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/42—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
- H01B3/421—Polyesters
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
- C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ワイヤーエナメル必るい（は池のタイプの保
；患被覆とし一〇有用な水溶はポリエステルに関するも
のである。
；患被覆とし一〇有用な水溶はポリエステルに関するも
のである。
（ｄ近、政府機関は、溶剤および化学物貫の光化学反応
性および毒性の点から叶康を害することから、その取締
りが厳重になってきた。このことは、連月および川の新
規制法を満足する新規な水溶性重合体と開発するはずみ
となっている。
性および毒性の点から叶康を害することから、その取締
りが厳重になってきた。このことは、連月および川の新
規制法を満足する新規な水溶性重合体と開発するはずみ
となっている。
他の目的は、クラスＦまた）まそれ以上の熱的等汲？有
するワイヤーエナメルとして改良されたカットスルーお
よびヒートショック特性と備えた無水トリメット酸セ含
有しないポリエステルを製造ｒることにある。
するワイヤーエナメルとして改良されたカットスルーお
よびヒートショック特性と備えた無水トリメット酸セ含
有しないポリエステルを製造ｒることにある。
つぎに、他の重合体系に対する本発明の重大な差異と特
徴をより明確にするために当該技術分野シておける先行
技術につ１ρて紹介する。
徴をより明確にするために当該技術分野シておける先行
技術につ１ρて紹介する。
本発明と先行技術との重大な差異をより良く説明するた
め、三価アルコールおよび二価アルコールのタイプ、こ
れら両アルコールの臨界的比率、必要とされる過剰のヒ
ドロキシ含量ないしＯＨ／Ｃ０ＯＨ比等−でついて考慮
しなければならない。まず第一うで、本発明は、米国特
許第３，９７４，１１５号および同第４，０１６，３３
０号の発明と少くとも五つの点で異なっている。第一に
、該ポリエステルは、水溶性とするための可溶部分とし
て作用する三塩基性カルボン酸ある′ハはそれ以上の官
能性？有する多塩基性カルボン酸を含まないことである
。第二に、前記両発明のポリエステルは固形分ベースで
酸価が５０〜１００の範囲にあるの！で対して、本発明
のポリエステルは固形分ベースで５〜２０の比較的低い
醇化として反応することである。第三に、ヒドロキシル
基の過剰量の範囲１てついてであるが、本発明の新規ポ
リエステルでは極めて多く８０〜２００％の範囲にある
のに対し、前記発明では２０〜３５％の範囲である。第
四に、本発明では二価アルコール対三価アルコールの比
率は臨界的であるのに対し、前記発明ではこの点に１関
しなにも述べていないことである。第五にかつ最後に、
この新規な被覆剤は前記特許のように架橋剤としてヒド
ロキシメチル化ジアセトンアクリルアミドを使用しない
ことである。
め、三価アルコールおよび二価アルコールのタイプ、こ
れら両アルコールの臨界的比率、必要とされる過剰のヒ
ドロキシ含量ないしＯＨ／Ｃ０ＯＨ比等−でついて考慮
しなければならない。まず第一うで、本発明は、米国特
許第３，９７４，１１５号および同第４，０１６，３３
０号の発明と少くとも五つの点で異なっている。第一に
、該ポリエステルは、水溶性とするための可溶部分とし
て作用する三塩基性カルボン酸ある′ハはそれ以上の官
能性？有する多塩基性カルボン酸を含まないことである
。第二に、前記両発明のポリエステルは固形分ベースで
酸価が５０〜１００の範囲にあるの！で対して、本発明
のポリエステルは固形分ベースで５〜２０の比較的低い
醇化として反応することである。第三に、ヒドロキシル
基の過剰量の範囲１てついてであるが、本発明の新規ポ
リエステルでは極めて多く８０〜２００％の範囲にある
のに対し、前記発明では２０〜３５％の範囲である。第
四に、本発明では二価アルコール対三価アルコールの比
率は臨界的であるのに対し、前記発明ではこの点に１関
しなにも述べていないことである。第五にかつ最後に、
この新規な被覆剤は前記特許のように架橋剤としてヒド
ロキシメチル化ジアセトンアクリルアミドを使用しない
ことである。
本発明は、米国特許第３，３４２，７８０号発明と比べ
、少くとも三つの具体的な点で異なっている。第一に、
ＯＨ／Ｃ０ＯＨ比の点で異なっている０すなとノち、本
発明では当該比・率が下限の１．８７１から始まって上
限の３／１の範囲にあるのに対して、公知発明では１／
１から上限の１．６／１の範囲にある点で異なっている
。後から出てくる実施例（ｃよりＯＨ過剰こが８０％以
下の場合は、３０％以下の共溶媒量では透明な溶液が得
られないことが示される。第二（ｃ１水溶性とするため
二価アルフール対三価アルコールの臨界的比率が存在す
る点である。第三に、有効なワイヤー被覆剤を得るには
、「タイザー（Ｔｙｚｏｒ ）ＴＰＴＪ （テトライ
ソブロビルチタ不−ト）が水中で不安定であるため使用
できず、チタンのトリエタ／−ルキレート化物ヤチタン
の乳酸アンモニウムキレート化物の如き水溶性チタネー
トを使用しなけｈｄならない点である。
、少くとも三つの具体的な点で異なっている。第一に、
ＯＨ／Ｃ０ＯＨ比の点で異なっている０すなとノち、本
発明では当該比・率が下限の１．８７１から始まって上
限の３／１の範囲にあるのに対して、公知発明では１／
１から上限の１．６／１の範囲にある点で異なっている
。後から出てくる実施例（ｃよりＯＨ過剰こが８０％以
下の場合は、３０％以下の共溶媒量では透明な溶液が得
られないことが示される。第二（ｃ１水溶性とするため
二価アルフール対三価アルコールの臨界的比率が存在す
る点である。第三に、有効なワイヤー被覆剤を得るには
、「タイザー（Ｔｙｚｏｒ ）ＴＰＴＪ （テトライ
ソブロビルチタ不−ト）が水中で不安定であるため使用
できず、チタンのトリエタ／−ルキレート化物ヤチタン
の乳酸アンモニウムキレート化物の如き水溶性チタネー
トを使用しなけｈｄならない点である。
本発明と米国特許第３，９５９，２０１発明とでは、ポ
リエステルの組成および最終のブレンド物に関して多く
の点で異なっている。公知発明では、実施例７７および
１０２ｚにお１ρて二つの組成のみが示されるにとどま
ってい己。そして、これらの実施例ではイソフタル酸の
ような芳香族二塩基性酸を使用しているが、テレフタル
酸は使用されていない。これらの両実施例は化学的に、
モル比も司じで、ポリエステルは線状であり、三価アル
コールやその他の多価アルコールを使用していない。
リエステルの組成および最終のブレンド物に関して多く
の点で異なっている。公知発明では、実施例７７および
１０２ｚにお１ρて二つの組成のみが示されるにとどま
ってい己。そして、これらの実施例ではイソフタル酸の
ような芳香族二塩基性酸を使用しているが、テレフタル
酸は使用されていない。これらの両実施例は化学的に、
モル比も司じで、ポリエステルは線状であり、三価アル
コールやその他の多価アルコールを使用していない。
公知発明では硬化させるためにアミ／ブラストをブレン
ドするが、本発明の組成はアミノブラストがブレンドさ
れておらず、公知発明より高い等級の熱安定性と取扱い
易さを有している。
ドするが、本発明の組成はアミノブラストがブレンドさ
れておらず、公知発明より高い等級の熱安定性と取扱い
易さを有している。
米国特許第３．９５７，７０９号発明では、ヒドロキシ
ル官能性が約３であるエステル中間体について強調され
ているが、本発明では２．０から２．２の範囲にある。
ル官能性が約３であるエステル中間体について強調され
ているが、本発明では２．０から２．２の範囲にある。
さらに、本発明のポリエステルは分子量が８００〜１３
００の範囲にあり、公知発明のそ八より５０〜１００％
大きいものである。変性用アルコールを使用しない米国
特許第３，９５７，７０９号発明のボＩＪ エステルは
水溶解性および水希釈性とするには共溶媒が必要で、そ
れを使用しな・いと水溶解性および水希釈性に限度があ
るものである。熱的な等吸付けやワイヤー性能の点から
すれば、一般的には、三価アルコール分使用することが
絶対必要である。トリス（２−とドロキシエチル）イソ
シアネ−ト（以下、ＴＨＥＩＣという。）の炭素対酸票
の比（ｃ１０） ’＆計算すると９／６、すなわち４．
５７３であり、その比はこの発明の範囲の下湿外に該当
する。ヒダントイングリコールオヨび１，３−ヒドロキ
シエチル−５，５−ジメチルヒダントインのＣ／ ＯＶ
′ｉ９ ／ ４および６．７５／３であり、米国特許第
３．９５７．７０９号発明の上限の約７／３に位置して
おり、米国特許は、そのようなＣ７０比の上限ではエス
テル中間体の水溶解性に逆に影響すると指摘している。
００の範囲にあり、公知発明のそ八より５０〜１００％
大きいものである。変性用アルコールを使用しない米国
特許第３，９５７，７０９号発明のボＩＪ エステルは
水溶解性および水希釈性とするには共溶媒が必要で、そ
れを使用しな・いと水溶解性および水希釈性に限度があ
るものである。熱的な等吸付けやワイヤー性能の点から
すれば、一般的には、三価アルコール分使用することが
絶対必要である。トリス（２−とドロキシエチル）イソ
シアネ−ト（以下、ＴＨＥＩＣという。）の炭素対酸票
の比（ｃ１０） ’＆計算すると９／６、すなわち４．
５７３であり、その比はこの発明の範囲の下湿外に該当
する。ヒダントイングリコールオヨび１，３−ヒドロキ
シエチル−５，５−ジメチルヒダントインのＣ／ ＯＶ
′ｉ９ ／ ４および６．７５／３であり、米国特許第
３．９５７．７０９号発明の上限の約７／３に位置して
おり、米国特許は、そのようなＣ７０比の上限ではエス
テル中間体の水溶解性に逆に影響すると指摘している。
本発明の重合体の場合は、そのようなことは見出されて
いない。最後に重要な点であるが、米国特許第３．ｇ５
７，７０９号のクレーム１，６，７．８および９にお１
ハて、アミノブラスト樹海およびエホ゛キシ宿脂が必要
である旨示されている。この両方ともがこの発明にｒｌ
、含まれていない。何故ならば、このような化合物（プ
ラスト四層とエポキシ甜脂）は長期間の熱抵抗に悪い化
合物である。本発明の水性系ではチタネートだけが硬化
剤であり、溶媒系では架橋剤として、チタネートの他に
、フェノール中間体およびイソシアネート中間体が使用
される。
いない。最後に重要な点であるが、米国特許第３．ｇ５
７，７０９号のクレーム１，６，７．８および９にお１
ハて、アミノブラスト樹海およびエホ゛キシ宿脂が必要
である旨示されている。この両方ともがこの発明にｒｌ
、含まれていない。何故ならば、このような化合物（プ
ラスト四層とエポキシ甜脂）は長期間の熱抵抗に悪い化
合物である。本発明の水性系ではチタネートだけが硬化
剤であり、溶媒系では架橋剤として、チタネートの他に
、フェノール中間体およびイソシアネート中間体が使用
される。
米国特許第３，８３５，１２１号発明は、ヒダントイン
基およびイソシアヌレート基を含むポリエステルを提供
している。しかし、その特許のどのクレームにも、過剰
ヒドロキシル含量が必要とされることやポリエステルの
水溶性の性質につ１ρて何も記載されていない。さらに
、本発明では最も重要な反応体の一つであるグリフール
エーテルなどの如きｍ個アルコールにつ鬼ハても何も記
載されていない。過剰のヒドロキシル含量が水溶解性と
するために作用しているという極めて重要な役割は、以
下にもつと十分に説明されている。米国特許第３．８３
５，１２１号明細書の六つの実施例を吟味する（ｃ１ヒ
ドロキシル過剰量は約１７から約６３％の範囲にある。
基およびイソシアヌレート基を含むポリエステルを提供
している。しかし、その特許のどのクレームにも、過剰
ヒドロキシル含量が必要とされることやポリエステルの
水溶性の性質につ１ρて何も記載されていない。さらに
、本発明では最も重要な反応体の一つであるグリフール
エーテルなどの如きｍ個アルコールにつ鬼ハても何も記
載されていない。過剰のヒドロキシル含量が水溶解性と
するために作用しているという極めて重要な役割は、以
下にもつと十分に説明されている。米国特許第３．８３
５，１２１号明細書の六つの実施例を吟味する（ｃ１ヒ
ドロキシル過剰量は約１７から約６３％の範囲にある。
これは本発明の凹ＩＣ単独の場合、またはヒダントイン
グリコールとＴＨＥＩＣ以外の三１面アルコールだけと
の場合の下限８０％よ！ｌ′ｒｉるか（ｃ低いものであ
る。このタイプの組成での両方の例では、溶剤の適当量
、すなわち１０〜３０％の範囲の１で溶剤が必要である
。一価アルコールで変−性さｒした組成でぽ、溶剤は不
必要である。ざら（ｃ。
グリコールとＴＨＥＩＣ以外の三１面アルコールだけと
の場合の下限８０％よ！ｌ′ｒｉるか（ｃ低いものであ
る。このタイプの組成での両方の例では、溶剤の適当量
、すなわち１０〜３０％の範囲の１で溶剤が必要である
。一価アルコールで変−性さｒした組成でぽ、溶剤は不
必要である。ざら（ｃ。
本発明では異なったチタネート、すなわち「タイザーＴ
Ｅヨやその他の水溶性チタネートが必要であり、これに
対し米国特許第３．８３５，１２１号発明で使用されて
いるチタネートは水溶性でなく、水が存在すると不安定
なものである。一般に、本発明の溶媒系は米国特許第３
，８３５．１２１号発明のそれとけ全く異なり、望まし
くかつ安価な商業的ワイヤーエナメル系とするため、そ
のように配合に重大な変更を要求しているのである。
Ｅヨやその他の水溶性チタネートが必要であり、これに
対し米国特許第３．８３５，１２１号発明で使用されて
いるチタネートは水溶性でなく、水が存在すると不安定
なものである。一般に、本発明の溶媒系は米国特許第３
，８３５．１２１号発明のそれとけ全く異なり、望まし
くかつ安価な商業的ワイヤーエナメル系とするため、そ
のように配合に重大な変更を要求しているのである。
本発明のポリエステル組成物は、米国特許第４．０１１
，１８５号発明のそれとでは、当該米国特許のクレーム
１，４および１０で必要としている芳香族テトラカルボ
ン酸あるいはその醒無水物を含んでいない点で異なって
いる。さらに本発明では、反応は酬価が２〜２０となる
まで行なうのに対し、米国特許第４，０１１，１８５号
のクレーム］４では７０〜１４０およびクレーム１５で
は７０〜１００までである点で異なっている。要求され
るワイヤー性能は、このような高い酸価では得られない
ものである。何故なら、高１ρ＠価の状態な゛いし反応
漬の少ないポリエステルでは数多くのオリゴマーが存在
するからである。米国特許第４，０１１＋１８５号発明
（ｃおいては、使用されている有量アミンは可溶化剤と
してのみならず、ポリマー中の遊雅カルボキシル基と反
応しアミド分形成するためのものであるのに対し、本発
明においては、第三級アミンのみが可溶化剤としてのみ
でなくこれがアミンアルコールであるためｆｃ共溶剤の
役分も果しているといつ回著な違−がある。このように
前記特許のＷ ２生成物はストレートのホ゛リエステル
でハナくポリエステル−アミドなのである。
，１８５号発明のそれとでは、当該米国特許のクレーム
１，４および１０で必要としている芳香族テトラカルボ
ン酸あるいはその醒無水物を含んでいない点で異なって
いる。さらに本発明では、反応は酬価が２〜２０となる
まで行なうのに対し、米国特許第４，０１１，１８５号
のクレーム］４では７０〜１４０およびクレーム１５で
は７０〜１００までである点で異なっている。要求され
るワイヤー性能は、このような高い酸価では得られない
ものである。何故なら、高１ρ＠価の状態な゛いし反応
漬の少ないポリエステルでは数多くのオリゴマーが存在
するからである。米国特許第４，０１１＋１８５号発明
（ｃおいては、使用されている有量アミンは可溶化剤と
してのみならず、ポリマー中の遊雅カルボキシル基と反
応しアミド分形成するためのものであるのに対し、本発
明においては、第三級アミンのみが可溶化剤としてのみ
でなくこれがアミンアルコールであるためｆｃ共溶剤の
役分も果しているといつ回著な違−がある。このように
前記特許のＷ ２生成物はストレートのホ゛リエステル
でハナくポリエステル−アミドなのである。
本発明の目的は、水単独または水と共溶剤との混合物に
完全に溶解する新規な絶縁被覆剤を提供する点にある。
完全に溶解する新規な絶縁被覆剤を提供する点にある。
他の目的は、電導体用の改良された水性ポリエステル被
覆剤を提供する点にある。
覆剤を提供する点にある。
さらに他の目的は、優れた電気的および機械的性能と熱
的性能を兼ね備えたワイヤーエナメルと提供する点にあ
る。本発明の付加的な目的は、新規な水可溶性ポリエス
テルを調製する点にある。本発明のその他の目的や本発
明に基づく利点は、以下の説明から明らかＫなるであろ
う。
的性能を兼ね備えたワイヤーエナメルと提供する点にあ
る。本発明の付加的な目的は、新規な水可溶性ポリエス
テルを調製する点にある。本発明のその他の目的や本発
明に基づく利点は、以下の説明から明らかＫなるであろ
う。
水に容易に溶解するポリエステル中間体を鋭意研究開発
している間に、二つの重要なファクターが作用している
ことが明らかになった。一つは、用いる多ＩＮアルコー
ルのタイプであり、そのタイプが水溶解性を著しく増大
させるか否かの鍵である。他のパラメーターは、過剰ヒ
ドロキシル含量でその臨界的範囲である。本発明におい
てこれらポリエステルの溶解性に関して、水単独への溶
解性もしくは共溶剤含量が最大限で重量比にお′ハて７
０／３０の水への溶解性の２種がある。
している間に、二つの重要なファクターが作用している
ことが明らかになった。一つは、用いる多ＩＮアルコー
ルのタイプであり、そのタイプが水溶解性を著しく増大
させるか否かの鍵である。他のパラメーターは、過剰ヒ
ドロキシル含量でその臨界的範囲である。本発明におい
てこれらポリエステルの溶解性に関して、水単独への溶
解性もしくは共溶剤含量が最大限で重量比にお′ハて７
０／３０の水への溶解性の２種がある。
Ｆ種もしくはそれ以上の高い熱的等経を有し、カットス
ルー、ヒートショックおよび他の機械的、電気的性能な
どの項で最も優れた値を得るため、本発明者らの研究努
力を種々の二価アルコール、三価アルコールおよびその
他の補助的化合物を含ｂｆレフタレートベースのポリエ
ステルに集中させた。
ルー、ヒートショックおよび他の機械的、電気的性能な
どの項で最も優れた値を得るため、本発明者らの研究努
力を種々の二価アルコール、三価アルコールおよびその
他の補助的化合物を含ｂｆレフタレートベースのポリエ
ステルに集中させた。
本発明のポリエステルは、次の２種がある。一つは、水
単独に完全Ｃで溶、解するポリエステルであり、（Ｉ）
芳香族ジカルボン化またはその誘導体と（２）フ’ＩＥ
Ｉｃまた（ま少なくとも３門のヒドロキシル基分有する
脂肪族多洒アルコール、（３）第−扱二洒アルコールお
よび（４）−ｉアルコールを友応させて得られるもので
ある。他の一つは、重量比で９５１５〜７０／３０の範
囲にある水／極性溶剤又ｔ／′ｉ共溶剤−で完全に溶解
するポリエステルであり、（１）芳香族ジカルボン酸ま
たはその誘導体とＣ２） ＴＨＥＩＣまたは少なくとも
３個のヒドロキシル基と有する脂肪族多価アルコールお
よび（３）第−扱二価アルコールを反応させて得られる
ものである。
単独に完全Ｃで溶、解するポリエステルであり、（Ｉ）
芳香族ジカルボン化またはその誘導体と（２）フ’ＩＥ
Ｉｃまた（ま少なくとも３門のヒドロキシル基分有する
脂肪族多洒アルコール、（３）第−扱二洒アルコールお
よび（４）−ｉアルコールを友応させて得られるもので
ある。他の一つは、重量比で９５１５〜７０／３０の範
囲にある水／極性溶剤又ｔ／′ｉ共溶剤−で完全に溶解
するポリエステルであり、（１）芳香族ジカルボン酸ま
たはその誘導体とＣ２） ＴＨＥＩＣまたは少なくとも
３個のヒドロキシル基と有する脂肪族多価アルコールお
よび（３）第−扱二価アルコールを反応させて得られる
ものである。
本発明に於ける「水性」なる術語は透明であることさら
に乳光がほとんどない安定な水性溶液であることを意味
し、エマルジョン、サスペンションあるいは水性ディス
パージョン分意味するものではない。ポリエステルの配
合：Ｃおいて、当量、モルおよび全ヒドロキシル当世を
全カルボキシル当１で除して計算したあるいはＯＨ／
Ｃ０ＯＨ比でより簡単に表現される過剰ヒドロキシル含
毒のような術語がしばしば使用される。
に乳光がほとんどない安定な水性溶液であることを意味
し、エマルジョン、サスペンションあるいは水性ディス
パージョン分意味するものではない。ポリエステルの配
合：Ｃおいて、当量、モルおよび全ヒドロキシル当世を
全カルボキシル当１で除して計算したあるいはＯＨ／
Ｃ０ＯＨ比でより簡単に表現される過剰ヒドロキシル含
毒のような術語がしばしば使用される。
本発明しでおいてモルベースの三価アルコール対二価ア
ルコールの臨界的比率が、水性溶解性とすると同時：で
使れたワイヤー性能を得る際乙で重要であることを指摘
するために幾度も使用されている。
ルコールの臨界的比率が、水性溶解性とすると同時：で
使れたワイヤー性能を得る際乙で重要であることを指摘
するために幾度も使用されている。
二価アルコール／三価アルコールの臨界的モル比は７５
／ ２５〜４０／６０の範囲にある。共溶剤なしで水
に完全２で溶解するポリエステル２得るためシてｍ個ア
ルコールを使用するが、その臨界的含量は全二価アルコ
ール当量に対して２〜２５当量％の範囲シである。
／ ２５〜４０／６０の範囲にある。共溶剤なしで水
に完全２で溶解するポリエステル２得るためシてｍ個ア
ルコールを使用するが、その臨界的含量は全二価アルコ
ール当量に対して２〜２５当量％の範囲シである。
本発明のポリエステル中層体は、芳香族ジカルボン酸と
反応体１モル当り１個もしくはそれ以上のヒドロキシル
基を有するヒドロキシル含有化合物の反応生成物として
特徴づけられる。さらに、ポリエステルの水溶性および
水希釈性は特定比率；でよって幾らか変化するから、透
明な水性溶液を得る（では共溶剤を少量使用する必要が
あるかもしれない。ポリエステルは重合性であり、その
分子量は８００〜１３００の範囲にある。このポリエス
テルは、ワイヤー上の浣寸塗漠の湿気に対する抵抗の弱
さを最づ＼とすべく低酸化を有しているとともに４５〜
７５％の範囲Ｖ高固形分ワイヤーニナメルを有利に提供
する。本発明のポリエステルの酸価は、通常非常に低く
、例えば２〜２０の範囲にあり、ＭＩＣを使用した場合
は５〜２ｏの範＝にある。
反応体１モル当り１個もしくはそれ以上のヒドロキシル
基を有するヒドロキシル含有化合物の反応生成物として
特徴づけられる。さらに、ポリエステルの水溶性および
水希釈性は特定比率；でよって幾らか変化するから、透
明な水性溶液を得る（では共溶剤を少量使用する必要が
あるかもしれない。ポリエステルは重合性であり、その
分子量は８００〜１３００の範囲にある。このポリエス
テルは、ワイヤー上の浣寸塗漠の湿気に対する抵抗の弱
さを最づ＼とすべく低酸化を有しているとともに４５〜
７５％の範囲Ｖ高固形分ワイヤーニナメルを有利に提供
する。本発明のポリエステルの酸価は、通常非常に低く
、例えば２〜２０の範囲にあり、ＭＩＣを使用した場合
は５〜２ｏの範＝にある。
ポリエステルは、１．８／１〜３／１のＯＨ／／Ｃ０Ｏ
Ｈ比で芳香族ジカルボン酸と多価アルコールのエステル
化によって調製される縮合生成物である。多価アルコー
ルはトリス（２−ヒドロキンエチル）インシアヌレート
（以下、１佃■Ｃと称す。）の如き三価アルコールであ
り、エチレングリコール、１．３−ジヒドロキシエチル
、５，５−ジメチルヒダントイン（以下、ＤＨＥＤＭＨ
と称す。）等の如き第一級二価アルコールと一緒に使用
される。この他に、本発明（でおいて得られるポリエス
テル？完全に水溶性とするため、多価アルコールは二価
アルコールおよびｍ個アルコールと一緒に使用される。
Ｈ比で芳香族ジカルボン酸と多価アルコールのエステル
化によって調製される縮合生成物である。多価アルコー
ルはトリス（２−ヒドロキンエチル）インシアヌレート
（以下、１佃■Ｃと称す。）の如き三価アルコールであ
り、エチレングリコール、１．３−ジヒドロキシエチル
、５，５−ジメチルヒダントイン（以下、ＤＨＥＤＭＨ
と称す。）等の如き第一級二価アルコールと一緒に使用
される。この他に、本発明（でおいて得られるポリエス
テル？完全に水溶性とするため、多価アルコールは二価
アルコールおよびｍ個アルコールと一緒に使用される。
グリコールエーテルの如き一価アルコールハ当計ペース
でエチレングリフールを代替して使毛され、２〜２５当
量の範囲においてポリエステルは共溶剤１２０％もしく
はそれ以下の量で水性溶１グとして透明である。一価ア
ルコールの１０〜２０当１％では、共溶剤は不必要であ
り、最も浸れたワイヤー性能が得られる。
でエチレングリフールを代替して使毛され、２〜２５当
量の範囲においてポリエステルは共溶剤１２０％もしく
はそれ以下の量で水性溶１グとして透明である。一価ア
ルコールの１０〜２０当１％では、共溶剤は不必要であ
り、最も浸れたワイヤー性能が得られる。
不発明のホ”ジエステルのうちの１種分調製する際に使
用する主な反応体は、芳香族ジカルボン酸、二価アルコ
ール、工師アルコールもしくはそれ以上のホ”リオール
およびｍ個アルコールである。他の種類のホ゛リエステ
ル調製においては、一価アルコールを除く上記又応体が
使用される。ジカルボン化としては、１種若しくはそれ
以上の芳香族ジカルボン怜その酸無水も含まれる。）が
、または芳香族ジカルボン酸と環状脂肪族酸（若しくは
その覆審水物）と−諸（で用いられる。またそれら酸の
ジメチルもしくはジエチルエステルもしくは塩化物も使
用される。つぎに、本発明に於て使用されるカルボン酸
およびその誘導体、二価アルコール、三１Ｓアルコール
、三価以上のポリオールおよヒー価アルコールについて
詳述する。
用する主な反応体は、芳香族ジカルボン酸、二価アルコ
ール、工師アルコールもしくはそれ以上のホ”リオール
およびｍ個アルコールである。他の種類のホ゛リエステ
ル調製においては、一価アルコールを除く上記又応体が
使用される。ジカルボン化としては、１種若しくはそれ
以上の芳香族ジカルボン怜その酸無水も含まれる。）が
、または芳香族ジカルボン酸と環状脂肪族酸（若しくは
その覆審水物）と−諸（で用いられる。またそれら酸の
ジメチルもしくはジエチルエステルもしくは塩化物も使
用される。つぎに、本発明に於て使用されるカルボン酸
およびその誘導体、二価アルコール、三１Ｓアルコール
、三価以上のポリオールおよヒー価アルコールについて
詳述する。
カルボン酸およびその誘導体
（ａ）芳香族カルボン酸およびその誘導体テレフタル酸
、イソフタル酸、無水フタル酸、フタル酸、ヘンシフエ
ノン−４，４′−ジカルボン酸、ナフタレン−１，４−
ジカルボン酸、ナフタレン−１，５−ジカルボン酸、４
，４′−ジカルボキシジフェニルスルフィド、４，４′
−ジカルボキシジフェニルスル７オン、３１３′−ジカ
ルボキシジフェニルスルフォン、４．４′−ジカルボキ
ンジフェニルエーテル、４ 、４′−ジカルボキシジフ
ェニルメタン、４ ＋ ４’−ジカルボキシジフェニル
ケトン、４．４’−’；カルボキシジフェニルプロパン
およびこれら酸の低級アルキルジエステルおよび酸クロ
ライド。
、イソフタル酸、無水フタル酸、フタル酸、ヘンシフエ
ノン−４，４′−ジカルボン酸、ナフタレン−１，４−
ジカルボン酸、ナフタレン−１，５−ジカルボン酸、４
，４′−ジカルボキシジフェニルスルフィド、４，４′
−ジカルボキシジフェニルスル７オン、３１３′−ジカ
ルボキシジフェニルスルフォン、４．４′−ジカルボキ
ンジフェニルエーテル、４ 、４′−ジカルボキシジフ
ェニルメタン、４ ＋ ４’−ジカルボキシジフェニル
ケトン、４．４’−’；カルボキシジフェニルプロパン
およびこれら酸の低級アルキルジエステルおよび酸クロ
ライド。
（ｂ） 環状脂肪族カルボン酸及びその誘導体テトラヒ
ドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタルｅ 、１１
４−シクロヘキサンジカルボン化、３．６−エンドメチ
レン−４−テトラヒドロ無水フタル酸、およびこれらの
遊離酸。環状指彷旋カルボン酸（または酸無水物、酸ク
ロライドまたは低級アルキルジエステル）は酸成分の全
当量に対して０〜５０％、例えば１〜５０％の量で使用
できる。残りは芳香族カルボン酸またはその誘導体であ
る。
ドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタルｅ 、１１
４−シクロヘキサンジカルボン化、３．６−エンドメチ
レン−４−テトラヒドロ無水フタル酸、およびこれらの
遊離酸。環状指彷旋カルボン酸（または酸無水物、酸ク
ロライドまたは低級アルキルジエステル）は酸成分の全
当量に対して０〜５０％、例えば１〜５０％の量で使用
できる。残りは芳香族カルボン酸またはその誘導体であ
る。
二価アルコール
エチレングリフール、プロピレングリコール、１．３−
ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３
−ジ（ヒドロキシエチル）−５゜５−ジメチルヒダント
イン、１，５−ベンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１．４−ジクロヘキサンジメタツール、工、４
〜シクロヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリフール、ユニオンカーバイト社の「エス
テルジオール２０４」、ダウ、ケミカル社の５６５．４
．４′−シ（？ニトロキシメチル）ジフェニルメタン〇 三価アルコール トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート（ＴＨＥＩＯ
）、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、１，２．５−ヘキサントリオール、ポリエ
ーテルトリオール（平均分子量が２６８０エトキシ化グ
リセリン）。
ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３
−ジ（ヒドロキシエチル）−５゜５−ジメチルヒダント
イン、１，５−ベンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１．４−ジクロヘキサンジメタツール、工、４
〜シクロヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリフール、ユニオンカーバイト社の「エス
テルジオール２０４」、ダウ、ケミカル社の５６５．４
．４′−シ（？ニトロキシメチル）ジフェニルメタン〇 三価アルコール トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート（ＴＨＥＩＯ
）、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、１，２．５−ヘキサントリオール、ポリエ
ーテルトリオール（平均分子量が２６８０エトキシ化グ
リセリン）。
三価以上の多個アルコール
モ／−、ジーおよびトリーペンタエリスリｈ −ル、モ
ンサンド社製のＲＪ −１００（平均分子量が１６００
のスチレン−アリルアルコール共重合体）。
ンサンド社製のＲＪ −１００（平均分子量が１６００
のスチレン−アリルアルコール共重合体）。
一価アルコール
メトキシジェタノール、エトキシジェタノール、ブトキ
シジェタノール、メトキシエタノール、エトキシエタノ
ール、ブトキシェタノール、フニノキシエタノール、フ
エ／キシプロパ／−ル、フエ／キンブロボキシプロバノ
ール、フェノキシジェタノール、フェノキシテトラエタ
ノール等の如キグリコールエーテル類。その他のアルコ
ールとして、ベンジルアルフール、水素化アビエチン酸
、アビエチルアルコールやＮ 、 Ｎ’−ジメチルアミ
ノエタノール、Ｎ 、 Ｎ’−フェニルエチルエタノー
ルアミン、Ｎ 、 Ｎ’−ジエチルアミノエタノール
ＮＮ／−ジグチルアミ／エタノール等の如き第三級アミ
ンモノアルコール類が挙げられる。
シジェタノール、メトキシエタノール、エトキシエタノ
ール、ブトキシェタノール、フニノキシエタノール、フ
エ／キシプロパ／−ル、フエ／キンブロボキシプロバノ
ール、フェノキシジェタノール、フェノキシテトラエタ
ノール等の如キグリコールエーテル類。その他のアルコ
ールとして、ベンジルアルフール、水素化アビエチン酸
、アビエチルアルコールやＮ 、 Ｎ’−ジメチルアミ
ノエタノール、Ｎ 、 Ｎ’−フェニルエチルエタノー
ルアミン、Ｎ 、 Ｎ’−ジエチルアミノエタノール
ＮＮ／−ジグチルアミ／エタノール等の如き第三級アミ
ンモノアルコール類が挙げられる。
好ましい反応体は、テレフタル酸（またはジメチルテレ
フタレート）、π（ＥＩＯおよびエチレングリコールで
ある。一価アルコールを使用する場きハ、低級アルコキ
シエタノール、低級アルフキジェトキシアルコール、フ
ェノキシジタノールマタはフェノキシエトキシエタノー
ルが好ｔＬい。
フタレート）、π（ＥＩＯおよびエチレングリコールで
ある。一価アルコールを使用する場きハ、低級アルコキ
シエタノール、低級アルフキジェトキシアルコール、フ
ェノキシジタノールマタはフェノキシエトキシエタノー
ルが好ｔＬい。
ジカルボン醋としては、１種またはそれ以上の芳香族カ
ルボン酸、その酸無水物、例えば無水フタル酸やカルボ
ン酸の低級アルキルエステル、例えばジメチルテレフタ
レート、ジエチルテレフタレート、ジブチルテレフタレ
ートおよびジメチルイソフタレート、または酸クロライ
ド、例えばテトラフタロイルクロライドなどが使用でき
る。表現方法に関してであるが、特許請求の範囲に於て
「酸」の反応生成物と表現されている場合、その「酸」
は遊Ｍ酸、酸無水物、低級アルキルエステルおよび酸ク
ロライドをカバーするものである。
ルボン酸、その酸無水物、例えば無水フタル酸やカルボ
ン酸の低級アルキルエステル、例えばジメチルテレフタ
レート、ジエチルテレフタレート、ジブチルテレフタレ
ートおよびジメチルイソフタレート、または酸クロライ
ド、例えばテトラフタロイルクロライドなどが使用でき
る。表現方法に関してであるが、特許請求の範囲に於て
「酸」の反応生成物と表現されている場合、その「酸」
は遊Ｍ酸、酸無水物、低級アルキルエステルおよび酸ク
ロライドをカバーするものである。
もし特許請求の範囲において「酸」の術語が遊離酸に限
定される場合には、「遊離」の語を「酸」の前に付けて
表現する。しかしながら、発明の詳細な説明の欄におい
ては、「酸」の術語は遊雛戯を意味し、それ以外の意味
は記載文の前後から明らかになるものである。
定される場合には、「遊離」の語を「酸」の前に付けて
表現する。しかしながら、発明の詳細な説明の欄におい
ては、「酸」の術語は遊雛戯を意味し、それ以外の意味
は記載文の前後から明らかになるものである。
ポリエステルを調製する際、アルコール類対酸類の比率
はヒドロキシル基（ＯＨ）とカルボキシル基（ＯＯＯＨ
）の当量基準で計算する。各々の反応基の比率は、臨界
的なものである。比率は、ＯＨ／Ｃ０ＯＨまたは全Ｃ０
ＯＨ基を超過する過剰ＯＨ基の百分率□□□）のような
比で示す。ＯＨ／ Ｃ０ＯＨ比は１．８／１〜３／１ま
たは８０〜２００過剰○Ｈ％の範囲である。
はヒドロキシル基（ＯＨ）とカルボキシル基（ＯＯＯＨ
）の当量基準で計算する。各々の反応基の比率は、臨界
的なものである。比率は、ＯＨ／Ｃ０ＯＨまたは全Ｃ０
ＯＨ基を超過する過剰ＯＨ基の百分率□□□）のような
比で示す。ＯＨ／ Ｃ０ＯＨ比は１．８／１〜３／１ま
たは８０〜２００過剰○Ｈ％の範囲である。
好ましい三価アルコールは、窒素およびカルボニル含有
ポリオールであるＴＨＥＩＣである。単独もしくは他の
三価アルコールとの混合物の主成分として用いられると
き、二価アルコール／三価アルコールの臨界的モル比は
７５ ／ ２５〜４０／６０の範囲にある。
ポリオールであるＴＨＥＩＣである。単独もしくは他の
三価アルコールとの混合物の主成分として用いられると
き、二価アルコール／三価アルコールの臨界的モル比は
７５ ／ ２５〜４０／６０の範囲にある。
他に、１．３−ヒドロキンエチル−５，５−ジメチルヒ
ダントインの如き窒素およびカルボニル含有ヒダントイ
ングリコールは多価アルコールとしてグリセリンと一緒
に使用した場合、得られるポリエステルｄ３０％または
それ以下の共溶剤レベルで透明な水性、夜となることが
知見された。従来は、透明な水冷液はＴＨＥＩＣがエチ
レングリコールまたは他の二価アルコールと一緒に使用
される場合に限って得られるものであった。だが予想外
にも同様の優れた溶解性を得るため、ヒダントイングリ
コールは、それ単独もしくは池の二価アルコールと一緒
で、Ｔ）ＥＥＩＣ以外の多価アルコールと共に使用でき
る。ヒダントイングリコールドＴＨＥＩＣの組合せはも
ちろんのことであるが、望ましい水性可溶性を得るのに
使用される。二価アルコール／三価アルコール比は７５
／２５〜４０／６０の範囲：Ｃあることを再度示してお
く。
ダントインの如き窒素およびカルボニル含有ヒダントイ
ングリコールは多価アルコールとしてグリセリンと一緒
に使用した場合、得られるポリエステルｄ３０％または
それ以下の共溶剤レベルで透明な水性、夜となることが
知見された。従来は、透明な水冷液はＴＨＥＩＣがエチ
レングリコールまたは他の二価アルコールと一緒に使用
される場合に限って得られるものであった。だが予想外
にも同様の優れた溶解性を得るため、ヒダントイングリ
コールは、それ単独もしくは池の二価アルコールと一緒
で、Ｔ）ＥＥＩＣ以外の多価アルコールと共に使用でき
る。ヒダントイングリコールドＴＨＥＩＣの組合せはも
ちろんのことであるが、望ましい水性可溶性を得るのに
使用される。二価アルコール／三価アルコール比は７５
／２５〜４０／６０の範囲：Ｃあることを再度示してお
く。
ワイヤー被覆として優れた機械的および電気的性能を有
するのみならず、低い損失係数のワイヤーエナメルを作
るため、本発明のポリエステルのブレンド時に、水溶性
チタネートを使用することが必要である。
するのみならず、低い損失係数のワイヤーエナメルを作
るため、本発明のポリエステルのブレンド時に、水溶性
チタネートを使用することが必要である。
ポリエステルワイヤーエナメルは、チタネート錯ｆヒ物
や塩の如き有機チタネートを全エナメル固形分に対し１
〜１０％の皿で混合されている。この種の助剤の添加ｉ
ｄ、エナメルの熱可塑的流動性を高め、消失率を低下せ
しめるものである。有効なチタネートとして「タイザー
ＴＥＪ（デュポン社の高原）として知られているチタン
のトリエタノールアミンキレート化物、［タイザーＬＡ
Ｊ （デュポン社の高原）として知られているチタンの
乳酸アンモニウム塩を挙げることができる。これらのチ
タネートや加水分解に安定なその池のチタネート、例え
ばチタニウムアセチルアセテートは架橋剤として使用さ
れる。チタネートの使用世は、全エナメル固形分に対し
て１〜１０％、好マシくは２〜６％の範囲の量である。
や塩の如き有機チタネートを全エナメル固形分に対し１
〜１０％の皿で混合されている。この種の助剤の添加ｉ
ｄ、エナメルの熱可塑的流動性を高め、消失率を低下せ
しめるものである。有効なチタネートとして「タイザー
ＴＥＪ（デュポン社の高原）として知られているチタン
のトリエタノールアミンキレート化物、［タイザーＬＡ
Ｊ （デュポン社の高原）として知られているチタンの
乳酸アンモニウム塩を挙げることができる。これらのチ
タネートや加水分解に安定なその池のチタネート、例え
ばチタニウムアセチルアセテートは架橋剤として使用さ
れる。チタネートの使用世は、全エナメル固形分に対し
て１〜１０％、好マシくは２〜６％の範囲の量である。
本来水に不溶な重合体を可溶化するため、種々のアミン
種が使用される。アミン類は重合体のカルボキシル基と
反応し、水に可溶な塩分形成するものである。これらの
アミン類はアルキルアミン、アルカノールアミンまたは
モルホリンタイプのアミンである。一般には、速硬ｆヒ
性、焼成フィルムの、Ｖ湿性を最も小さくするという観
点がらすれば、第三級アミン類が鏝も良く作用する。こ
のようなことからトリアルキルアミン類、Ｎ−アルキル
ジェタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジアルキルエタノールア
ミン類、Ｎ−アルキルモルボリン、Ｎ−ヒドロキンアル
キルアミンなどが使用できる。アルキル基は、通常、炭
素数１〜４の低級アルキルである。第三級アミン類の代
表例として、次のアミンを挙げることができる。すなわ
ち、トリエチルアミン、トリメチルアミン、トリブチル
アミン、トリエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタ
ノールアミン（好ましい第三級アミンである。）、Ｎ、
Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピ
ルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジブチルエタノールアミ
ン、トリイソプロパツールアミン、Ｎ、Ｎ−ジブチルイ
ソプロパノールアミン、Ｎ−メチルジェタノールアミン
（好ましい第三級アミンである。）、Ｎ−エチルジェタ
ノールアミン、Ｎ−プロピルジェタノールアミン、Ｎ−
メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルボリン、Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）モルボリン、２−アミン−２−エチ
ル−１−プロパツールなどを挙げることができる。アミ
ンは、水性溶液のｐＨを７〜９、好ましくは７．５〜８
．５の範囲とするに十分な量で使用される。
種が使用される。アミン類は重合体のカルボキシル基と
反応し、水に可溶な塩分形成するものである。これらの
アミン類はアルキルアミン、アルカノールアミンまたは
モルホリンタイプのアミンである。一般には、速硬ｆヒ
性、焼成フィルムの、Ｖ湿性を最も小さくするという観
点がらすれば、第三級アミン類が鏝も良く作用する。こ
のようなことからトリアルキルアミン類、Ｎ−アルキル
ジェタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジアルキルエタノールア
ミン類、Ｎ−アルキルモルボリン、Ｎ−ヒドロキンアル
キルアミンなどが使用できる。アルキル基は、通常、炭
素数１〜４の低級アルキルである。第三級アミン類の代
表例として、次のアミンを挙げることができる。すなわ
ち、トリエチルアミン、トリメチルアミン、トリブチル
アミン、トリエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタ
ノールアミン（好ましい第三級アミンである。）、Ｎ、
Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピ
ルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジブチルエタノールアミ
ン、トリイソプロパツールアミン、Ｎ、Ｎ−ジブチルイ
ソプロパノールアミン、Ｎ−メチルジェタノールアミン
（好ましい第三級アミンである。）、Ｎ−エチルジェタ
ノールアミン、Ｎ−プロピルジェタノールアミン、Ｎ−
メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルボリン、Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）モルボリン、２−アミン−２−エチ
ル−１−プロパツールなどを挙げることができる。アミ
ンは、水性溶液のｐＨを７〜９、好ましくは７．５〜８
．５の範囲とするに十分な量で使用される。
極性溶剤の併用は、それは水／共溶剤レベルの少量成分
としてであるが、水単独には溶解しないかもしれないポ
リエステルの溶解性を向上せしめるものである。さらに
、極性溶剤（はエナメル頂化中の流れを、および焼成フ
ィルムの平滑性と同心性分向上せしめるものである。混
合される代表的な極性溶剤は原則的には水混和性のもの
である。
としてであるが、水単独には溶解しないかもしれないポ
リエステルの溶解性を向上せしめるものである。さらに
、極性溶剤（はエナメル頂化中の流れを、および焼成フ
ィルムの平滑性と同心性分向上せしめるものである。混
合される代表的な極性溶剤は原則的には水混和性のもの
である。
これにはＮ−メチルピロリドン、ブチロラクトン、ジメ
チルスルフォキサイド、ジアセトンアルコール、ジオキ
サン、グリコールエーテル類、アルコール類、ケトン類
、グリフールエーテルアセテート類、グリフールジエー
テル類などが含まれる。
チルスルフォキサイド、ジアセトンアルコール、ジオキ
サン、グリコールエーテル類、アルコール類、ケトン類
、グリフールエーテルアセテート類、グリフールジエー
テル類などが含まれる。
グリコールエーテル類としては、例えばメトキシエタノ
ール、エトキンエタノール、プトキシェタノール、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、その他のアルコキンアルカ
ノール類、一価アルコール類として前記したアルコキシ
エタノール類すどを挙げることができる。アルコール類
として、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、メチルアルコールヤ、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリフール、トリメチ
レングリコール、プロピレングリフール、ジプロピレン
グリコールなどのグリフール類などを挙げることができ
る。ケトン類として、例えばアセトン、メチルエチルケ
トンなどを挙げることができる。グリフールエーテルア
セテート類として、例えばメトキシエチルアセテート、
エトキシエチルアセテート、ブトキシエチルアセテート
などを挙げることができる。グリフールジエーテル類と
して、例えばジエチレングリコールジメチルエーテル、
ジエチレングリコールジエチルエーテルなどと挙げるこ
とができる。
ール、エトキンエタノール、プトキシェタノール、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、その他のアルコキンアルカ
ノール類、一価アルコール類として前記したアルコキシ
エタノール類すどを挙げることができる。アルコール類
として、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、メチルアルコールヤ、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリフール、トリメチ
レングリコール、プロピレングリフール、ジプロピレン
グリコールなどのグリフール類などを挙げることができ
る。ケトン類として、例えばアセトン、メチルエチルケ
トンなどを挙げることができる。グリフールエーテルア
セテート類として、例えばメトキシエチルアセテート、
エトキシエチルアセテート、ブトキシエチルアセテート
などを挙げることができる。グリフールジエーテル類と
して、例えばジエチレングリコールジメチルエーテル、
ジエチレングリコールジエチルエーテルなどと挙げるこ
とができる。
共溶剤の使用量は、全ブレンドの０〜３０％の範囲、例
えば５〜３０％、好ましくは１０〜２５％の範囲の量で
ある。
えば５〜３０％、好ましくは１０〜２５％の範囲の量で
ある。
ポリエステルは、前記した二塩性酸、三：５アルコール
、二価アルコールおよび必要に応じて一′］アルコール
から吃るものである。またワイヤーエナメルは、溶媒中
にポリエステルを溶解して唆るものである。そして必要
ｌならば、慣用の７二ノールーホルムアルデヒド栃脂お
よびポリウレタンを添加することができる。ワイヤーエ
ナメルは銅、銀、その他の金属電導体に適用できる。
、二価アルコールおよび必要に応じて一′］アルコール
から吃るものである。またワイヤーエナメルは、溶媒中
にポリエステルを溶解して唆るものである。そして必要
ｌならば、慣用の７二ノールーホルムアルデヒド栃脂お
よびポリウレタンを添加することができる。ワイヤーエ
ナメルは銅、銀、その他の金属電導体に適用できる。
以下の実施例１〜１２は、本発明のポリエステルの組成
と調製法を具体的に開示するものである。
と調製法を具体的に開示するものである。
実施例１
（ａ）重合体の調製
ひのエチレングリフール ３９５ ６．３
７ １２．７４但）ＴＨＥ Ｉ Ｃ１４３８５，
５１１６，５３（Ｑテレフタル酸 １３２８
８．００ １６．０００）（／Ｃ０ＯＨ＝ １
． ｓ ３／１攪拌機、フラスコ用温度計、蒸留ヘッド
、３−バブルキャップスニーダ−（５ｎｙｄｅｒ）分留
塔および水冷却凝縮器を備えた容積５ｔの三つロフラス
コに材料穴、ａ３）および（ｃ） ’＆仕込んだ。加熱
し、バッチ温度を約４時開で４００〜４２０〒に徐々に
昇温した。ここで重要なことは、グリコール損失分２％
もしくはそれ以下に保つため蒸留ヘッド温度を２００〜
２１２’Ｆにコントロールすることである。溶融物が透
明となるまで、バッチを４００〜４２０’Ｆの範囲の温
度に採った。この時点において全留出物は２５０ｒｎｌ
であった。つぎに、粘度および酸価を測定した。その結
果はつぎの通りであった。
７ １２．７４但）ＴＨＥ Ｉ Ｃ１４３８５，
５１１６，５３（Ｑテレフタル酸 １３２８
８．００ １６．０００）（／Ｃ０ＯＨ＝ １
． ｓ ３／１攪拌機、フラスコ用温度計、蒸留ヘッド
、３−バブルキャップスニーダ−（５ｎｙｄｅｒ）分留
塔および水冷却凝縮器を備えた容積５ｔの三つロフラス
コに材料穴、ａ３）および（ｃ） ’＆仕込んだ。加熱
し、バッチ温度を約４時開で４００〜４２０〒に徐々に
昇温した。ここで重要なことは、グリコール損失分２％
もしくはそれ以下に保つため蒸留ヘッド温度を２００〜
２１２’Ｆにコントロールすることである。溶融物が透
明となるまで、バッチを４００〜４２０’Ｆの範囲の温
度に採った。この時点において全留出物は２５０ｒｎｌ
であった。つぎに、粘度および酸価を測定した。その結
果はつぎの通りであった。
粘度：３０％固形分クレゾール酸Ｎ０４３溶液として測
定した粘度はＱ／２゜ 酸価：固形分ベースで９゜ このようにして得たポリエステルを金属製容器に移し、
固化せしめた。
定した粘度はＱ／２゜ 酸価：固形分ベースで９゜ このようにして得たポリエステルを金属製容器に移し、
固化せしめた。
（ｂ） 水性ワイヤーエナメルの調製
（ａ）で得た硬い樹脂を大きな塊に砕き、それをっぎの
手順２用いて水性エナメルを調製した。
手順２用いて水性エナメルを調製した。
重Ｍ（グ）
（８）実施例１のポリエステル
１２００但）Ｎ−メチル七°口１丹”ン（以下、ＮＭＰ
という。） １２０（Ｑジメチルエ
タノールアミン以下、ＤＭＥＡという。）
１２０ｎ蒸留水 ５６０ （ト）Ｎ Ｍ Ｐ ２０αつチタ
ンのトリエタノールキレート（［Ｊ！ｌ
７５（８０％イソフ盲バノーノ叶
餅麦） 米以下、「タイザーＴＥＪ （デュポン社製）と称す。
１２００但）Ｎ−メチル七°口１丹”ン（以下、ＮＭＰ
という。） １２０（Ｑジメチルエ
タノールアミン以下、ＤＭＥＡという。）
１２０ｎ蒸留水 ５６０ （ト）Ｎ Ｍ Ｐ ２０αつチタ
ンのトリエタノールキレート（［Ｊ！ｌ
７５（８０％イソフ盲バノーノ叶
餅麦） 米以下、「タイザーＴＥＪ （デュポン社製）と称す。
じ
３ｔの三つロ丸底フラス全σ料（Ａ）およびの）を仕込
み、重合体が液化し溶解するまで２９０〜３００’Ｆに
加熱した。つぎに、内容物を２５０’Ｆに冷却し、材料
（Ｑを注意深く加えた。材料口および囮を加え、全体が
均一な溶液になるまで攪拌を絖けた。溶液を１１０″Ｆ
に冷却し、材料（Ｆ″）会加えた。その間、攪拌を続け
た。このようにして得た水性エナメルの液性質は、っぎ
のとおりであった。
み、重合体が液化し溶解するまで２９０〜３００’Ｆに
加熱した。つぎに、内容物を２５０’Ｆに冷却し、材料
（Ｑを注意深く加えた。材料口および囮を加え、全体が
均一な溶液になるまで攪拌を絖けた。溶液を１１０″Ｆ
に冷却し、材料（Ｆ″）会加えた。その間、攪拌を続け
た。このようにして得た水性エナメルの液性質は、っぎ
のとおりであった。
粘度：Ｘ３／４
ｐＨ： ７〜８
固形分ひＬ ６０．１
共溶剤分（％）： ２０
実施例２
（ａ）重合体の調製
いυエチレングリコール ５７６ ９．２９
１８．５８ＶＢ）ＴＨＥＩＣ１１４８４，４０１
３，２０（Ｑテレフタル酸 １３２８ ８．Ｏ
Ｑ １６．０００Ｈ／Ｃ００Ｈ＝ ２／１ 実施例］（ａ）におけるのと同様の装置と手順を用いて
本実施例の重合体を調製した。３０％固形分のクレゾー
ル酸溶液として測定する粘度で、最終粘度をＪ〜Ｌにコ
ントロールした。ついで、パンに移し固化させた。
１８．５８ＶＢ）ＴＨＥＩＣ１１４８４，４０１
３，２０（Ｑテレフタル酸 １３２８ ８．Ｏ
Ｑ １６．０００Ｈ／Ｃ００Ｈ＝ ２／１ 実施例］（ａ）におけるのと同様の装置と手順を用いて
本実施例の重合体を調製した。３０％固形分のクレゾー
ル酸溶液として測定する粘度で、最終粘度をＪ〜Ｌにコ
ントロールした。ついで、パンに移し固化させた。
（ｂ）水溶ワイヤーエナメルの調製
実施例１ （ｂ）におけるのと同様の装置と手順で、本
実施例Ｃａ）で得たペースの重合体５００ Ｐ ＆ Ｎ
ＮｉＰ３０２、ＤＭＥＡ５０り、蒸留水２００２および
「タイザーＴＥＪ（デュポン社製） １８．８ Ｐとブ
レンドして水性ワイヤーエナメルを得た。その液性質は
、つぎのとおりであった。
実施例Ｃａ）で得たペースの重合体５００ Ｐ ＆ Ｎ
ＮｉＰ３０２、ＤＭＥＡ５０り、蒸留水２００２および
「タイザーＴＥＪ（デュポン社製） １８．８ Ｐとブ
レンドして水性ワイヤーエナメルを得た。その液性質は
、つぎのとおりであった。
粘度二 ■
固形分（％）： ６２．９
ｐ ）（： ７〜８
共溶剤分（％）＝２０
実施例３
（ａ）重合体の調製
囚エチレングリコール ４７４ ７．６４５
１５．２９（Ｂ）ＴＨＥＩＣ１７２６６，６１３１
９，８４ｑテレフタルＭ１３９４ ８．４００
１６．８００ル’Ｃ００Ｈ＝２．０９／１ 実施例１（ａ）におけるのと同様の装置と手】を用いて
本実施例の重合体を調製した。３０％固形分クレゾール
酸溶液として測定する粘度で、最終粘度をｏ−ｐにコン
トロールした。ついで、パンに移し固化させた。
１５．２９（Ｂ）ＴＨＥＩＣ１７２６６，６１３１
９，８４ｑテレフタルＭ１３９４ ８．４００
１６．８００ル’Ｃ００Ｈ＝２．０９／１ 実施例１（ａ）におけるのと同様の装置と手】を用いて
本実施例の重合体を調製した。３０％固形分クレゾール
酸溶液として測定する粘度で、最終粘度をｏ−ｐにコン
トロールした。ついで、パンに移し固化させた。
（ｂ）水性ワイヤーエナメルの調製
実施例１（ｂ）におけるのと同様の装置と手１で、本実
施例（ａ）で得たベース重合体１３９０り、Ｎ−へＬＰ
ｌ ３９ Ｓ’ ４ Ｄ：ＭＥ、ＡＬｌ一旦９２および
蒸留水５５６りとブレンドして水性エナメルに得たつそ
の液性質は、つぎのとおりであった。
施例（ａ）で得たベース重合体１３９０り、Ｎ−へＬＰ
ｌ ３９ Ｓ’ ４ Ｄ：ＭＥ、ＡＬｌ一旦９２および
蒸留水５５６りとブレンドして水性エナメルに得たつそ
の液性質は、つぎのとおりであった。
粘ｉ 二 Ｗ
ｐ Ｈ： ７〜８固形分（
％） ： ６２．５ 共溶割分（％）＝２０ 実施例４ （ａ）重合体の調製 囚エチレングリコール ４７４ ７．６４５
１５．２９（Ｂ）ＴＨＥＩＣ１７２６６，６１３
１９，８４（ｑテレフタル酸 １１９５ ７．
２００ １４．４００Ｈ／Ｃ００Ｈ＝ ２ 、４０
７１ 実施例１（ａ）におけるのと同様の装置と手順を用いて
本実施例の重合体を調製した。３０％固形分クレゾール
酸溶液として測定する粘度で、最終粘度をＭ１／２とす
るまで反応させた。ついで、固化させるため、パンへＭ
Ｌ ｆｔ。
％） ： ６２．５ 共溶割分（％）＝２０ 実施例４ （ａ）重合体の調製 囚エチレングリコール ４７４ ７．６４５
１５．２９（Ｂ）ＴＨＥＩＣ１７２６６，６１３
１９，８４（ｑテレフタル酸 １１９５ ７．
２００ １４．４００Ｈ／Ｃ００Ｈ＝ ２ 、４０
７１ 実施例１（ａ）におけるのと同様の装置と手順を用いて
本実施例の重合体を調製した。３０％固形分クレゾール
酸溶液として測定する粘度で、最終粘度をＭ１／２とす
るまで反応させた。ついで、固化させるため、パンへＭ
Ｌ ｆｔ。
（ｂ）水性エナメルの調製
実施例１（ｂ）におけるのと同様の装置と手順で、本実
施例（ａ）で得たベース重合体１００９をＮＭＰ６０９
、ＤＭＥＡ ７０ ？、蒸留水２４０？および「タイザ
ーＴＥＪ（デュポン社製） ４３．７５９とブレンドし
て水性エナメルを得た。その液性質は、つき゛のとおり
であった。
施例（ａ）で得たベース重合体１００９をＮＭＰ６０９
、ＤＭＥＡ ７０ ？、蒸留水２４０？および「タイザ
ーＴＥＪ（デュポン社製） ４３．７５９とブレンドし
て水性エナメルを得た。その液性質は、つき゛のとおり
であった。
粘 度 ： Ｔ
固形分（支））＝６６
ｐ ）（： ７〜８
共溶剤分（％）＝２０
実施例５
（ａ）重合体の調製
いａエチレングリフール ４３４ ７．００
０ １４．００但）ＴＨＥＩＣｉ １１３１
４．３３３ １３．００（ｑテレフタル酸
９９６ ６．０００ １２．０００ＶＣＯＯＨ
＝ ２ 、２５／１ 実施例１（ａ）におけるのと同様の装置と手順を用いて
本実施例の重合体を調製した。溶融物が透明となるまで
反応させた。留出液は１９６ｍ１″′ｃあった。溶融樹
脂をパンへ移し、固化せしめた。
０ １４．００但）ＴＨＥＩＣｉ １１３１
４．３３３ １３．００（ｑテレフタル酸
９９６ ６．０００ １２．０００ＶＣＯＯＨ
＝ ２ 、２５／１ 実施例１（ａ）におけるのと同様の装置と手順を用いて
本実施例の重合体を調製した。溶融物が透明となるまで
反応させた。留出液は１９６ｍ１″′ｃあった。溶融樹
脂をパンへ移し、固化せしめた。
（ｂ）水性ワイヤーエナメルの調製
実施例１（ｂ）におけるのと同様の装置と手順で、本実
施例（′ａ）で得たベース重合体５００ｆｅＮＭＰｓ
ｏ ｒ、ＤＭＥＡｓ Ｏ９、蒸留水２００？おヨヒ「タ
イザー’ｒＥＪ（デュポン社製） １８．７５１と混合
して、水性エナメルを調製した。その液性質は、っぎの
とおりであった。
施例（′ａ）で得たベース重合体５００ｆｅＮＭＰｓ
ｏ ｒ、ＤＭＥＡｓ Ｏ９、蒸留水２００？おヨヒ「タ
イザー’ｒＥＪ（デュポン社製） １８．７５１と混合
して、水性エナメルを調製した。その液性質は、っぎの
とおりであった。
粘 度 二 〇
固形分（支）） ： ６２．９
ｐＨ二 ７〜８共溶剤分（
％）：２０ グリコールエーテルのような一官能性材料（一価アルコ
ール）を用いることの効果、即ち優れた７に、溶解度と
するのに、共溶剤の必要性を完全に排除してしまうとい
う効果を示すため、次の実施例６〜８を証拠として提出
する。
％）：２０ グリコールエーテルのような一官能性材料（一価アルコ
ール）を用いることの効果、即ち優れた７に、溶解度と
するのに、共溶剤の必要性を完全に排除してしまうとい
う効果を示すため、次の実施例６〜８を証拠として提出
する。
実施例６
（、］）重合体の調製
材 料 重量（７） モル 当晋
囚エチレングリコール ３０５ ４．９
１４ ９．８２８の） ＴＨＥ Ｉ Ｃ１２３３４，
７２５１４，１７５０テレフタル酸
９６６ ６．０００ １２．０００実施例１（ａ）・て
おけるのと同様の装置と手厘分弔いて本実施列の重合体
？調製した。溶融物が５明となるまで反応させた。留出
液は２０６ｍＪであった。
囚エチレングリコール ３０５ ４．９
１４ ９．８２８の） ＴＨＥ Ｉ Ｃ１２３３４，
７２５１４，１７５０テレフタル酸
９６６ ６．０００ １２．０００実施例１（ａ）・て
おけるのと同様の装置と手厘分弔いて本実施列の重合体
？調製した。溶融物が５明となるまで反応させた。留出
液は２０６ｍＪであった。
（ｂ） 水性ワイヤーエナメル調製
実施例１（ｂ）におけるのと同様の装置と手、頂で、本
実施例（ａ）で得たベース重合体５００？をＤ ＮｉＥ
Ａ３０７、蒸留水２００９および「タイザーＴＥｊ（
デュポン社製） １８．７ｓ ９と混合して水性エナメ
ルを得た。これは透明で、いかなる溶剤をも必要として
いない水性エナメルの最初の例である。その液性質は、
粘度がｖ１固形分が６７％、ｐＨが７〜８であった。
実施例（ａ）で得たベース重合体５００？をＤ ＮｉＥ
Ａ３０７、蒸留水２００９および「タイザーＴＥｊ（
デュポン社製） １８．７ｓ ９と混合して水性エナメ
ルを得た。これは透明で、いかなる溶剤をも必要として
いない水性エナメルの最初の例である。その液性質は、
粘度がｖ１固形分が６７％、ｐＨが７〜８であった。
実施例７
（ａ）重合体の調製
材 料 重量（２）モル 当量穴
エチレングリフール ２７１ ４．３６
８ ８．７３２の） ＴＨＥ Ｉ Ｃ１２３３４，７２
５１４，１７５（ｑテレフタル酸 ９６６
６．０００１２．０００（Ｄ）ジエチレングリコール
のメチルエーテル ２６２ ２．１８４
２．１８４０８／Ｃ００Ｈ＝２．０９／１ 実施例１（ａ）におけるのと同様の装置と平原を用いて
本実施例の重合体分調製した。溶融物が透明になるまで
反応させた。留出液は１９８ｒｎｌであった。溶融栃脂
をパンへ移し、固化せしめた。
エチレングリフール ２７１ ４．３６
８ ８．７３２の） ＴＨＥ Ｉ Ｃ１２３３４，７２
５１４，１７５（ｑテレフタル酸 ９６６
６．０００１２．０００（Ｄ）ジエチレングリコール
のメチルエーテル ２６２ ２．１８４
２．１８４０８／Ｃ００Ｈ＝２．０９／１ 実施例１（ａ）におけるのと同様の装置と平原を用いて
本実施例の重合体分調製した。溶融物が透明になるまで
反応させた。留出液は１９８ｒｎｌであった。溶融栃脂
をパンへ移し、固化せしめた。
（ｂ）水性エナメルの調製
実施例１（ｂ）におけるのと同様の装置と手順で、不実
施例（ａ）で得たベース重合体６００２をＤＭＥＡ６０
７、蒸留水１５０りおよび「タイザーＴＥＪ（デュポン
社製）２２．５Ｐとブレンドし水性エナメル会得た。そ
の液性質は、つき゛のとおりであった。
施例（ａ）で得たベース重合体６００２をＤＭＥＡ６０
７、蒸留水１５０りおよび「タイザーＴＥＪ（デュポン
社製）２２．５Ｐとブレンドし水性エナメル会得た。そ
の液性質は、つき゛のとおりであった。
粘 度 ： Ｘ ３／４固形分（％）
： ７４．２ ｐＨ： ７〜８ 共溶割分（支））二〇 実施例８ （ａ）重合体の調製 材 料 重量（９）モル 当企囚エチレング
リコール ３０５ ４．９１４ ９．８２
８の） ＴＨＥ Ｉ Ｃ１２３３４，７２５１４，１７
５（ｑテレフタル酸 ９９６ ６．０００ １
２．０００（至）エチレングリフールのフェニルエーテ
ル １５５ １．０９２ １．０９２０Ｈ／Ｃ
０ＯＨ冨２ 、０９／１ 実施例１（ａ）におけるのと同様の装置と手１項を用い
て本実施例の重合体を調製した。溶融物が透明になるま
で反応させな。固体ベースで最終の酸頒が９．２、水酸
価が３１２であり、留出液は１９３ｍ１であった。溶融
樹脂をパンへ移し、固化せしめた。
： ７４．２ ｐＨ： ７〜８ 共溶割分（支））二〇 実施例８ （ａ）重合体の調製 材 料 重量（９）モル 当企囚エチレング
リコール ３０５ ４．９１４ ９．８２
８の） ＴＨＥ Ｉ Ｃ１２３３４，７２５１４，１７
５（ｑテレフタル酸 ９９６ ６．０００ １
２．０００（至）エチレングリフールのフェニルエーテ
ル １５５ １．０９２ １．０９２０Ｈ／Ｃ
０ＯＨ冨２ 、０９／１ 実施例１（ａ）におけるのと同様の装置と手１項を用い
て本実施例の重合体を調製した。溶融物が透明になるま
で反応させな。固体ベースで最終の酸頒が９．２、水酸
価が３１２であり、留出液は１９３ｍ１であった。溶融
樹脂をパンへ移し、固化せしめた。
（ｂ）水性エナメルの調製
実施例１（ｂ）におけるのと同様の装置と手５頂で、本
実施例（ａ）で得たベース重合体６００グをＤ Ｍ Ｅ
Ａ３０ｙ、蒸留水３００ｙおよび「タイザーＴＥヨ（
デュポン社製）３７２とブレンドして水性エナメルを調
製した。その液性質は、っぎのとおりであった。
実施例（ａ）で得たベース重合体６００グをＤ Ｍ Ｅ
Ａ３０ｙ、蒸留水３００ｙおよび「タイザーＴＥヨ（
デュポン社製）３７２とブレンドして水性エナメルを調
製した。その液性質は、っぎのとおりであった。
粘 度： Ｘ
固形分図）＝６３．８
ｐＨ： ７〜８
共溶割分じ）二〇
ポリエステルの水溶解度に関し、臨界的な過剰ヒドロキ
シ含量の効果２示すため、っぎの実施例９のポリエステ
ル分提供し、比較データと第１表に示す。
シ含量の効果２示すため、っぎの実施例９のポリエステ
ル分提供し、比較データと第１表に示す。
比較例１
（ａ）重合体の調製
（８）エチレングリコール ３９５ ６．３７
１２．７４ＣＢ）ＴＨＥＩＣ１４３８５，５１１６，
５３（ｑテレフタル酸 １６４０ ９．８８ １
９．７６０）（／Ｃ００Ｈ＝ １ 、４８／１ 実施例１（ａ）におけるのと同様の装置と手順を用いて
本比較例の重合体を調製した。３０％固形分クレゾール
酸溶液として測定する粘度で、最終粘度Ｘ１／４とする
まで度応させた。全留出物は３１３ｍ１であった。溶融
樹脂はパンへ移し、固化せしめた。
１２．７４ＣＢ）ＴＨＥＩＣ１４３８５，５１１６，
５３（ｑテレフタル酸 １６４０ ９．８８ １
９．７６０）（／Ｃ００Ｈ＝ １ 、４８／１ 実施例１（ａ）におけるのと同様の装置と手順を用いて
本比較例の重合体を調製した。３０％固形分クレゾール
酸溶液として測定する粘度で、最終粘度Ｘ１／４とする
まで度応させた。全留出物は３１３ｍ１であった。溶融
樹脂はパンへ移し、固化せしめた。
（ｂ）水性エナメルの調製
実施例１（ｂ）におけるのと同様の装置と手順で、本比
較例（ａ）で得たベース重合体６００？をＮ Ｍ Ｐ７
０９、Ｄ？ｖＩＥＡ９０９および蒸留水２８０７とブレ
ンドしたが、溶液は非窓に曇っていた。またＤ厨ハを１
３０７に増量する他は同様にしてブレンドしたが、溶液
はやっばり完全、：て曇っていた。
較例（ａ）で得たベース重合体６００？をＮ Ｍ Ｐ７
０９、Ｄ？ｖＩＥＡ９０９および蒸留水２８０７とブレ
ンドしたが、溶液は非窓に曇っていた。またＤ厨ハを１
３０７に増量する他は同様にしてブレンドしたが、溶液
はやっばり完全、：て曇っていた。
第１表において、各種のポリエステルおよび水性ワイヤ
ーエナメルにつ・ハて平力官能伍および○Ｈ／Ｃ０ＯＨ
または過剰ＯＨ％と溶解度との関係分示しておいた。
ーエナメルにつ・ハて平力官能伍および○Ｈ／Ｃ０ＯＨ
または過剰ＯＨ％と溶解度との関係分示しておいた。
ＯＨ／Ｃ０ＯＨ比 １．４８ １．８３ ２．００
２．０９ ２．４４進ＯＨ％ ４８．００ ８３．０
０ １０Ｑ、ＯＯ１０９，００１４４，００平均官能価
２．２５３ ２．２７７ ２．２０３ ２．２
９２ ２．３０８粘度 戎 υ Ｕ１／２Ｔ 固形分（％） ５７．３ ６０．１ ６２
．９ ６３．２ ６６．０ｐ）（７〜８７〜８７〜８
７〜８７〜８共溶剤分（％） ２０．０ ２０
．０ ２０．０ ２０．０ ２０．０第１表に示し
た結果から明らかなように、ＯＨ／Ｃ０ＯＨ比が１．４
８では水性ワイヤーエナメルは非常に曇っているが、該
比が１．８３になるとそれが概く僅かにかすむ程度で、
明確に溶解性が改善されている。ＯＨ／Ｃ０ＯＨ比が大
きいポリエステルは全部透明な溶液と与えており、水８
０％および共溶剤２０％でなる溶媒で透明な溶液とする
には過剰ＯＨ量が８３％以上であることを教示している
。
２．０９ ２．４４進ＯＨ％ ４８．００ ８３．０
０ １０Ｑ、ＯＯ１０９，００１４４，００平均官能価
２．２５３ ２．２７７ ２．２０３ ２．２
９２ ２．３０８粘度 戎 υ Ｕ１／２Ｔ 固形分（％） ５７．３ ６０．１ ６２
．９ ６３．２ ６６．０ｐ）（７〜８７〜８７〜８
７〜８７〜８共溶剤分（％） ２０．０ ２０
．０ ２０．０ ２０．０ ２０．０第１表に示し
た結果から明らかなように、ＯＨ／Ｃ０ＯＨ比が１．４
８では水性ワイヤーエナメルは非常に曇っているが、該
比が１．８３になるとそれが概く僅かにかすむ程度で、
明確に溶解性が改善されている。ＯＨ／Ｃ０ＯＨ比が大
きいポリエステルは全部透明な溶液と与えており、水８
０％および共溶剤２０％でなる溶媒で透明な溶液とする
には過剰ＯＨ量が８３％以上であることを教示している
。
実施例９および比較例２〜４
漂準のポリエステル組成で、特定の二価アルコールが水
溶解性に与える重大な作用効果を第２表に示した。なお
、ポリエステルは実施例１（ａ）におけるのと同様の装
置と手順を用１ハて調製し、水性ワイヤーエナメルは実
施例１（ｂ）と同様の手順で調製した。
溶解性に与える重大な作用効果を第２表に示した。なお
、ポリエステルは実施例１（ａ）におけるのと同様の装
置と手順を用１ハて調製し、水性ワイヤーエナメルは実
施例１（ｂ）と同様の手順で調製した。
（以 下 余 白 ）
第２表のデータから明らかなように、ヒダントイングリ
コールを用いたポリエステルだけがｈ’ＭＰもしくはブ
トキシェタノールを２３．１％の量でｔｔｒ水に対して
優れた溶解性分有している。他の二価アルコールを用い
たポリエステルでは、５８．３〜９５．９％の範囲の共
溶媒高レベルでも曇っていた。
コールを用いたポリエステルだけがｈ’ＭＰもしくはブ
トキシェタノールを２３．１％の量でｔｔｒ水に対して
優れた溶解性分有している。他の二価アルコールを用い
たポリエステルでは、５８．３〜９５．９％の範囲の共
溶媒高レベルでも曇っていた。
このように、三価アルコールとしてヒダントイングリコ
ールおよびグリセリン分用い念ポリエステルは、エチレ
ングリコールおよびＴＨＥＩＣを用鬼ハた実施例３（ｂ
）と同じ溶解性分有している。
ールおよびグリセリン分用い念ポリエステルは、エチレ
ングリコールおよびＴＨＥＩＣを用鬼ハた実施例３（ｂ
）と同じ溶解性分有している。
実施例１０〜１２および比較例５〜６
同様に、特定のポリエステル組成において三価アルコー
ルのタイプがポリエステルの水溶解性に重大な影響を与
えるものである。このことを第３表に示しておいた。な
お、ポリエステルおよび水性ワイヤーエナメルは実施例
１（ａ）および実施例１（ｂ）におけるのと同様にして
調製した。
ルのタイプがポリエステルの水溶解性に重大な影響を与
えるものである。このことを第３表に示しておいた。な
お、ポリエステルおよび水性ワイヤーエナメルは実施例
１（ａ）および実施例１（ｂ）におけるのと同様にして
調製した。
（以 下 余 白 ）
ＴＨＥ ＩＣに代えて第３表に示した三価アルコールを
用いたポリエステル組成では、幾つかの場合で透明な水
溶液とするのに３９％もしくはそれ以上の量の共溶剤を
必要としており、その他の場合にあっては５７．７％の
レベルでも透明とならずまだ曇っている。それに対して
、π（ＥＩＣを用いる実施例３（ｂ）の組成では、共溶
割分２０％レベルで優れた水溶解性を示していることが
、第３表から明らかである。
用いたポリエステル組成では、幾つかの場合で透明な水
溶液とするのに３９％もしくはそれ以上の量の共溶剤を
必要としており、その他の場合にあっては５７．７％の
レベルでも透明とならずまだ曇っている。それに対して
、π（ＥＩＣを用いる実施例３（ｂ）の組成では、共溶
割分２０％レベルで優れた水溶解性を示していることが
、第３表から明らかである。
本発明に基づく水性ワイヤーエナメルの優れた性能を示
すため、多くの実施例の幾つかを選び、同じベース重合
体分用い溶剤ベースとしたワイヤーエナメルと性能比較
を打なった。その詳細は、第４表に示したとおりである
。
すため、多くの実施例の幾つかを選び、同じベース重合
体分用い溶剤ベースとしたワイヤーエナメルと性能比較
を打なった。その詳細は、第４表に示したとおりである
。
実施例３（ａ）および３（ｂ）で得た水性ワイヤーエナ
メルを用い、チタネートの効果を検討した。これらのエ
ナメルはつぎに示す組成のものである。
メルを用い、チタネートの効果を検討した。これらのエ
ナメルはつぎに示す組成のものである。
実施（支）Ｉ３（ｂ） ７３０ ７３０
７３０「タイザーＴＥＪ １４．３ ２
８．５ ４２．８粘 度 Ｖ １
／２ Ｌｌ １／２ １Ｊ １／４
＋「タイｆ−ＴＥＪ ％ ２．５
５ ７．５第５表で示した
ように、７．５％のチタネートレベルにおいてカットス
ル一温度が僅かに低下している。最も良い値は、チタネ
ート含量５％において得られており、その他のワイヤー
性能が非常に良く比較できている。
７３０「タイザーＴＥＪ １４．３ ２
８．５ ４２．８粘 度 Ｖ １
／２ Ｌｌ １／２ １Ｊ １／４
＋「タイｆ−ＴＥＪ ％ ２．５
５ ７．５第５表で示した
ように、７．５％のチタネートレベルにおいてカットス
ル一温度が僅かに低下している。最も良い値は、チタネ
ート含量５％において得られており、その他のワイヤー
性能が非常に良く比較できている。
（以 下 余 白 ）
本発明のポリエステルは、熱硬化性である。特３１Ｊの
断りがない限り、全ての部および％は重Ｎ基準である。
断りがない限り、全ての部および％は重Ｎ基準である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、アミンおよびポリエステル用硬化剤として加水分解
安定性を有する有機チタネートを含有し、かつ水または
３０％以下の水混和性極性溶剤を含有する水に溶解した
（１）（ａ）全ジカルボン酸に対して０〜５０％の脂環
族ジカルボン酸を含有する芳香族ジカルボン酸、（ｂ）
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートまた
は少なくとも３個のヒドロキシル基を有する脂肪族多価
アルコール、（ｃ）第一級二価アルコールおよび（ｄ）
一価アルコール、または（２）前記（ａ）、（ｂ）およ
び（ｃ）より実質的になり、かつ（ｄ）が存在する場合
には（ｃ）＋（ｄ）対（ｂ）のモル比が７５：２５〜４
０：６０であり、また（ｄ）が存在しない場合には（ｃ
）対（ｂ）のモル比が７５：２５〜４０：６０である反
応成分より調製され、かつ８００〜１３００の分子量お
よび１．８：１〜３：１のＯＨ／ＣＯＯＨ比を有してな
るポリエステルの溶液。 ２、アミンは溶液をｐＨ７〜９にする量だけ存在する特
許請求の範囲第１項に記載の溶液。 ３、アミンは第三級アミンである特許請求の範囲第２項
に記載の溶液。 ４、反応成分（ｂ）は三価アルコールである特許請求の
範囲第３項に記載の溶液。 ５、反応成分（ａ）は１００％芳香族ジカルボン酸であ
る特許請求の範囲第４項に記載の溶液。 ６、反応成分（ａ）はテレフタル酸である特許請求の範
囲第５項に記載の溶液。 ７、反応成分（ａ）は遊離のテレフタル酸である特許請
求の範囲第６項に記載の溶液。 ８、反応成分（ｂ）はトリス（２−ヒドロキシエチル）
イソシアヌレートである特許請求の範囲第６項に記載の
溶液。 ９、反応成分（ｃ）はエチレングリコールである特許請
求の範囲第８項に記載の溶液。 １０、ポリエステルは反応成分（２）より調製されたも
のであり、かつ５〜３０％の極性溶剤が存在してなる特
許請求の範囲第８項に記載の溶液。 １１、反応成分（ｃ）はエチレングリコールであり、か
つ５〜２５％の極性溶剤か存在してなる特許請求の範囲
第１０項に記載の溶液。 １２、ポリエステルは前記成分（１）より調製されたも
のである特許請求の範囲第８項に記載の溶液。 １３、反応成分（ｄ）は低級アルコキシエタノール、低
級アルコキシエトキシエタノール、フェノキシエタノー
ルまたはフェノキシエトキシエタノールである特許請求
の範囲第１２項に記載の溶液。 １４、反応成分（ｄ）はメトキシエトキシエタノールま
たはフェノキシエタノールである特許請求の範囲第１２
項に記載の溶液。 １５、反応成分（ｃ）はエチレングリコールである特許
請求の範囲第１２項に記載の溶液。 １６、ポリエステルは反応成分（ｄ）が脂肪族多価アル
コールであり、かつ反応成分（ｃ）が１，３−ジ（ヒド
ロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントインである
反応成分（１）より調製されたものであり、かつ１０〜
３０％の極性溶剤が存在してなる特許請求の範囲第７項
に記載の溶液。 １７、反応成分（ｂ）はグリセリンである特許請求の範
囲第１６項に記載の溶液。 １８、（１）（ａ）全ジカルボン酸に対して０〜５０％
の脂環族ジカルボン酸を含有する芳香族ジカルボン酸、
（ｂ）トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
トまたは少なくとも３個のヒドロキシル基を有する脂肪
族多価アルコール、（ｃ）第一級二価アルコールおよび
（ｄ）一価アルコール、または（２）前記（ａ）、（ｂ
）および（ｃ）より実質的になり、かつ（ｄ）か存在す
る場合には（ｃ）＋（ｄ）対（ｂ）のモル比が７５：２
５〜４０：６０であり、また（ｄ）が存在しない場合に
は（ｃ）対（ｂ）のモル比が７５：２５〜４０：６０で
ある反応成分より調製され、かつ８００〜１３００の分
子量および１．８：１〜３：１のＯＨ／ＣＯＯＨ比を有
してなるアミンの存在下に水またはアミンの存在下に水
と３０％以下の水混和性極性溶剤との混合物に可溶な熱
硬化性ポリエステルを硬化することにより得られる樹脂
で被覆された電導体。 １９、電導体はワイヤーである特許請求の範囲第１７項
に記載の被覆電導体。 ２０、アミンおよびポリエステル用硬化剤として加水分
解安定性を有する有機チタネートを含有し、かつ水また
は３０％以下の水混和性極性溶剤を含有する水に溶解し
た前記ポリエステルの水性組成物中に電導体を通過させ
ることにより被覆してなる特許請求の範囲第１７項に記
載の被覆電導体。 ２１、反応成分（ｂ）は三価アルコールである特許請求
の範囲第２０項に記載の被覆電導体。 ２２、反応成分（ａ）は１００％芳香族ジカルボン酸で
ある特許請求の範囲第２１項に記載の被覆電導体。 ２３、反応成分（ａ）はテレフタル酸である特許請求の
範囲第２２項に記載の被覆電導体。 ２４、反応成分（ａ）は遊離のテレフタル酸である特許
請求の範囲第２３項に記載の被覆電導体。 ２５、反応成分（ｂ）はトリス（２−ヒドロキシエチル
）イソシアヌレートである特許請求の範囲第２３項に記
載の被覆電導体。 ２６、反応成分（ｃ）はエチレングリコールである特許
請求の範囲第２５項に記載の被覆電導体。 ２７、ポリエステルは反応成分（２）より調製されたも
のであり、かつ５〜３０％の極性溶剤か存在してなる特
許請求の範囲第２５項に記載の被覆電導体。 ２８、反応成分（ｃ）はエチレングリコールである特許
請求の範囲第２７項に記載の被覆電導体。 ２９、ポリエステルは反応成分（１）より調製されたも
のである特許請求の範囲第２７項に記載の被覆電導体。 ３０、反応成分（ｄ）は低級アルコキシエタノール、低
級アルコキシエトキシエタノール、フェノキシエタノー
ルまたはフェノキシエトキシエタノールである特許請求
の範囲第２９項に記載の被覆電導体。 ３１、反応成分（ｄ）はメトキシエトキシエタノールま
たはフェノキシエタノールである特許請求の範囲第２９
項に記載の被覆電導体。 ３２、反応成分（ｄ）はエチレングリコールである特許
請求の範囲第３１項に記載の被覆電導体。 ３３、ポリエステルは反応成分（ｄ）が脂肪族多価アル
コールであり、かつ反応成分（ｃ）が１、３−ジ（ヒド
ロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントインである
反応成分（１）より調製されたものであり、かつ１０〜
３０％の極性溶剤か存在してなる特許請求の範囲第２３
項に記載の被覆電導体。 ３４、反応成分（ｂ）はグリセリンである特許請求の範
囲第３３項に記載の被覆電導体。 ３５、アミンおよびポリエステル用硬化剤として加水分
解安定性を有する有機チタネートを含有し、かつ水また
は３０％以下の水混和性極性溶剤を含有する水に溶解し
た（１）（ａ）全ジカルボン酸に対して０〜５０％の脂
環族ジカルボン酸を含有する芳香族ジカルボン酸、（ｂ
）トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートま
たは少なくとも３個のヒドロキシル基を有する脂肪族多
価アルコール、（ｃ）第一級二価アルコールおよび（ｄ
）一価アルコール、または（２）前記（ａ）、（ｂ）お
よび（ｃ）より実質的になり、かつ（ｄ）か存在する場
合には（ｃ）＋（ｄ）対（ｂ）のモル比か７５：２５〜
４０：６０であり、また（ｄ）が存在しない場合には（
ｃ）対（ｂ）のモル比が７５：２５〜４０：６０てある
反応成分より調製され、かつ８００〜１３００の分子量
および１．８：１〜３：１のＯＨ／ＣＯＯＨ比を有して
なるポリエステルの水性組成物中に電導体を通過させる
ことにより電導体を被覆することを特徴とする電導体上
に絶縁被覆を製造する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/795,907 US4105639A (en) | 1977-05-11 | 1977-05-11 | Water soluble polyester resin |
| US795907 | 1977-05-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62135571A true JPS62135571A (ja) | 1987-06-18 |
| JPH0114248B2 JPH0114248B2 (ja) | 1989-03-10 |
Family
ID=25166749
Family Applications (4)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5505278A Pending JPS53139699A (en) | 1977-05-11 | 1978-05-11 | Waterrsoluble polyester resin |
| JP61249816A Granted JPS62135571A (ja) | 1977-05-11 | 1986-10-22 | 水溶性ポリエステル樹脂 |
| JP8834888A Granted JPS6465164A (en) | 1977-05-11 | 1988-04-12 | Production of insulating film on conductive body |
| JP8834788A Granted JPS6454056A (en) | 1977-05-11 | 1988-04-12 | Coated conductive body |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5505278A Pending JPS53139699A (en) | 1977-05-11 | 1978-05-11 | Waterrsoluble polyester resin |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8834888A Granted JPS6465164A (en) | 1977-05-11 | 1988-04-12 | Production of insulating film on conductive body |
| JP8834788A Granted JPS6454056A (en) | 1977-05-11 | 1988-04-12 | Coated conductive body |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4105639A (ja) |
| JP (4) | JPS53139699A (ja) |
| AU (1) | AU525279B2 (ja) |
| BR (1) | BR7802684A (ja) |
| CA (1) | CA1104747A (ja) |
| DE (1) | DE2816550A1 (ja) |
| FR (1) | FR2390814A1 (ja) |
| GB (1) | GB1602061A (ja) |
| IT (1) | IT1094833B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4220752A (en) * | 1978-08-14 | 1980-09-02 | Westinghouse Electric Corp. | Method of making a high temperature capability water soluble polyester insulating resin solution |
| US4261873A (en) * | 1978-08-17 | 1981-04-14 | Deno Laganis | Phenolic resin-triazine modifier for oil-free fatty acid-free polyester resins |
| DE2905666A1 (de) * | 1979-02-14 | 1980-08-21 | Bayer Ag | Waessrige polyesteremulsionen und ihre verwendung zur herstellung von lacken fuer besonders duennschichtige ueberzuege |
| US4248745A (en) * | 1979-05-01 | 1981-02-03 | Schenectady Chemicals, Inc. | Water soluble insulating varnish |
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| JPS49101410A (ja) * | 1972-12-04 | 1974-09-25 |
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-
1977
- 1977-05-11 US US05/795,907 patent/US4105639A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-02-02 US US05/874,516 patent/US4133787A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-04-17 DE DE19782816550 patent/DE2816550A1/de not_active Ceased
- 1978-04-28 BR BR7802684A patent/BR7802684A/pt unknown
- 1978-05-08 CA CA302,861A patent/CA1104747A/en not_active Expired
- 1978-05-10 GB GB18614/78A patent/GB1602061A/en not_active Expired
- 1978-05-10 FR FR7813813A patent/FR2390814A1/fr active Granted
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- 1978-05-11 JP JP5505278A patent/JPS53139699A/ja active Pending
- 1978-05-11 AU AU36027/78A patent/AU525279B2/en not_active Expired
-
1986
- 1986-10-22 JP JP61249816A patent/JPS62135571A/ja active Granted
-
1988
- 1988-04-12 JP JP8834888A patent/JPS6465164A/ja active Granted
- 1988-04-12 JP JP8834788A patent/JPS6454056A/ja active Granted
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| US4133787A (en) | 1979-01-09 |
| DE2816550A1 (de) | 1978-11-16 |
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