JPS6253535B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規なポリエステル製造方法に関す
る。 フエノール類を溶媒としたポリエステルワイヤ
―エナメルは公知であり、その電気的、熱的なら
びに機械的性能バランスの良さから、永く汎用ワ
イヤーエナメルとして賞用されてきた。さらに、
ポリエステルにより高い耐熱性を付与する方法と
して、ヒドロキシ成分の一部にトリス（２―ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート（以下、
THEICという。）を使用することが提案され（特
公昭39−28288号公報）、その後の改良によつて、
実用的にはＦ〜Ｈクラスの一部に使用されるまで
にポリエステルワイヤーエナメルのグレードは向
上している。 一方、近年公害問題がクローズアツプされるに
つれ、大気汚染防止上ならびに作業者の健康管理
の面からワイヤーエナメルについても使用される
溶媒の低公害化が強く要求されるようになつてき
た。このような事情からフエノール類よりもはる
かに低毒性である一般式RO（―Ｃ_oＨ_2oＯ）―_xＨ
（式中、Ｒは炭素原子数１〜６のアルキル基、ｎ
は２または３であり、またｘは１〜３の整数であ
る。）で示されるアルキレングリコールのモノア
ルキルエーテル（以下、グリコールアルキルエー
テルという。）をワイヤーエナメルの溶媒として
使用することが、特公昭50−18891号公報におい
てポリウレタン系重合体の溶媒として提案されて
いる。 ワイヤーエナメル用として使用されるポリエス
テルは、従来、グリコール類および三価以上のヒ
ドロキシ成分とジカルボン酸とを重縮合せしめて
製造されている。しかして、かかるポリエステル
をグリコールアルキルエーテル溶媒に溶解させる
方法としては、特定条件下で特定配合により製造
する方法（特開昭50−150737号公報）や、重合体
の反応程度を製限する方法（特開昭51−16342号
公報）が提案されている。しかしながら、これら
の方法により得られるポリエステルワイヤーエナ
メルは、耐熱性としてはたかだかＢクラス程度に
しかすぎないので、たとえ低公害化要件は満足し
得ても、モーター、トランス等の小型化および信
頼性向上をめざす中で高まる絶縁材料の耐熱指向
は未だ満足し得ないものであつた。 本発明者らの研究によれば、アルキレングリコ
ールのモノアルキルまたはモノフエニルエーテル
（以下グリコールエーテルという。）に安定可溶で
かつ耐熱性に優れたポリエステル電気絶縁塗料に
ついて、つぎのごとき知見を得た。すなわち、ポ
リエステル絶縁塗料の溶媒としてグリコールエー
テルを使用する場合、ポリエステルにはグリコー
ルエーテルの溶媒許容範囲があり、高固形分ない
し高粘度では透明であつても実用粘度付近まで希
釈すると白濁分離し、また高い濃度では透明であ
つても50℃付近まで冷却すると白濁する。さら
に、ポリエステルのみをグリコールエーテルに溶
解した場合には、一応透明であつてもチタン酸エ
ステル等の硬化剤と混合すると白濁分離を生じる
等、従来方法によつて合成されるポリエステル
は、グリコールエーテルに対する溶解安定性が非
常に悪いことが明らかになつた。さらに、かかる
ポリエステルのヒドロキシ成分中に耐熱成分であ
るTHEICの含有率が多くなればなるほど、得ら
れるポリエステルのグリコールエーテルによる溶
媒許容範囲は小さくなり、安定可溶な絶縁塗料は
得られ難いことが判明した。 したがつて、本発明の目的は、新規なポリエス
テルの製造方法を提供することにある。本発明の
他の目的は、毒性の低いグリコールエーテルに安
定可溶であり、かつ優れた耐熱性を有する新規な
ポリエステルの製造方法を提供することにある。 これらの諸目的は、ヒドロキシ基当量とカルボ
キシル基当量との比が1.3：１〜２：１の範囲内
にあり、かつトリス（２―ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレートによるヒドロキシ基を30当量％以
上および一般式RO（―Ｃ_oＨ_2oＯ）―_xＨ（ただし、
式中、Ｒは炭素原子数１〜６のアルキル基または
フエニル基、ｎは２または３であり、またｘは１
〜３の整数である。）で示されるアルキレングリ
コールのモノアルキルまたはモノフエニルエーテ
ル（以下、グリコールエーテルという。）による
ヒドロキシ基を５〜30当量％含有するヒドロキシ
成分とジカルボン酸との重縮合物である前記グリ
コールエーテルに安定可溶な構造式 （但し、式中、Ａは および Ｒ，ｎおよびｘは前記と同様である。） で示される新規なポリエステルの製造方法により
達成される。 本発明においてポリエステルのヒドロキシ成分
および該ポリエステルを絶縁塗料等の溶液として
使用する場合に溶媒として使用される前記一般式
で示されるグリコールエーテルとしては、ジエチ
レングリコールのモノメチルエーテル、モノエチ
ルエーテル、モノ―ｎ―プロピルエーテル、モノ
イソプロピルエーテル、モノ―ｎ―ブチルエーテ
ル、モノイソブチルエーテル、モノヘキシルエー
テル、モノフエニルエーテル；ジプロピレングリ
コールのモノメチルエーテル、モノエチルエーテ
ル、モノ―ｎ―プロピルエーテル、モノイソプロ
ピルエーテル、モノ―ｎ―ブチルエーテル、モノ
イソブチルエーテル、モノヘキシルエーテル、モ
ノフエニルエーテル；トリエチレングリコールの
モノメチルエーテル、モノエチルエーテル、モノ
イソプロピルエーテル、モノ―ｎ―ブチルエーテ
ル、モノフエニルエーテル；トリプロピレングリ
コールのモノメチルエーテル、モノエチルエーテ
ル、モノイソプロピルエーテル、モノ―ｎ―ブチ
ルエーテル、モノフエニルエーテル；エチレング
リコールのモノフエニルエーテル等がある。これ
らの化合物の中で、前記一般式のＲが炭素原子数
１〜４のアルキル基でｘが２または３およびＲが
フエニル基でｘが１〜３の整数である化合物が好
ましく、特にジエチレングリコールのモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールのモノエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールのモノイソプロピ
ルエーテル、ジエチレングリコールのモノ―ｎ―
ブチルエーテル、ジプロピレングリコールのモノ
メチルエーテル、ジプロピレングリコールのモノ
エチルエーテル、ジエチレングリコールのモノフ
エニルエーテル、ジプロピレングリコールのモノ
フエニルエーテル等が好ましい。 ヒドロキシ成分として、前記グリコールエーテ
ルおよびTHEIC以外の例としては、グリコール
類として、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、１，４―ブ
タンジオール、１，３―ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，６―ヘキサンジオール、
１，４―シクロヘキサンジメタノール、２，２，
４―トリメチル―１，３―ペンタンジオール、ト
リメチレングリコール、Ｎ，Ｎ―ビスヒドロキシ
エチル―５，５―ジメチルヒダントイン、水素化
ビスフエノールＡ等があり、ポリオール類として
グリセリン、トリメチロールタン、トリメチロー
ルプロパン、１，３，５―トリヒドロキシエチル
―２，４，６―ヘキサヒドロトリアジン等が使用
される。 ジカルボン酸としては、テレフタル酸およびそ
の低級アルキルエステル、例えばジメチルテレフ
タレート、ジエチルテレフタレート、ジブチルテ
レフタレート等、イソフタル酸およびその低級ア
ルキルエステル、例えばジメチルイソフタレー
ト、ジエチルイソフタレート、ジブチルイソフタ
レート等、ベンゾフエノン―４，４―ジカルボン
酸およびその低級アルキルエステル、例えばベン
ゾフエノン―４―４―ジカルボン酸ジメチルエス
テル等、アジピン酸アゼライン酸等が使用でき
る。 本発明によるポリエステルは、ヒドロキシ成分
の一部にグリコールエーテルのような一価アルコ
ールをポリエステル合成の際に共存させ、分子末
端を変性する点で全く新規なものであるが、本発
明を効果的に達成するには、グリコールエーテル
の使用量は、ヒドロキシ成分の５〜30当量％、好
ましくは10〜25当量％の範囲である。すなわち、
反応時のグリコールエーテルの使用量が５当量％
未満では、グリコールエーテルを溶媒として使用
した場合、溶媒許容範囲の小さい重合体となり、
一時的には透明溶液となつても、希釈または硬化
剤混合により、あるいは保存中短期間で白濁ない
し分離を生ずる際のために安定な絶縁塗料が得ら
れない。一方、30当量％を越えて使用すること
は、ポリエステルの溶解性の点だけからみれば好
ましいが、絶縁塗料としての諸特性は低下するこ
とになる。 耐熱成分としてのTHEICの使用量は、ヒドロ
キシ成分中30当量％以上であることが必要である
が、好ましくは40〜80当量％である。すなわち、
その使用量が30当量％以下では、THEIC使用に
よる耐熱効果が不充分である。 したがつて、ヒドロキシ成分の構成は、
THEICとグリコールエーテルとの合計で100当量
％とすることも有効である。しかしながら、最も
好ましいヒドロキシ成分の構成は、THEIC、グ
リコールエーテルおよびエチレングリコールであ
り、その当量比は、50〜70：10〜25：40〜５が最
も好ましく、またジカルボン酸としてはテレフタ
ル酸が好ましい。 本発明において、ポリエステルの合成をより円
滑にするため、および発明の目的をより効果的に
達成するために、ポリエステル合成反応初期にお
けるヒドロキシ成分とジカルボン酸との比率は当
量比で1.3：１〜２：１であることが好ましく、
最も好ましくは1.5：１〜1.8：１の範囲である。
ヒドロキシ成分として多くのTHEICを含有する
場合、ヒドロキシ成分の当量比率が1.3未満では
得られるポリエステルの粘性が大きいために合成
反応に難があるばかりでなく、グリコールエーテ
ルによる変性効果も小さい。逆に、前記当量比率
が２を越えると、ポリエステルの分子量が小さい
ので、良好な諸特性を有する絶縁塗料が得られ
ず、その安定性も悪い。 本発明によるポリエステルの合成は、通常、つ
ぎのようにして行なわれる。すなわち、前記のご
とき組成を有するヒドロキシ成分とジカルボン酸
とを、ヒドロキシ基当量とカルボキシル基当量と
の比が1.3：１〜２：１の範囲内になるように配
合したのち、窒素、炭酸ガス等の不活性ガス雰囲
気下に、生成する水分を留出除去しながら120〜
300℃、好ましくは150〜260℃の温度に加熱して
重縮合反応を行なう。 このようにして得られたポリエステルは、グリ
コールエーテルに対する溶媒許容範囲が大きく
て、この溶媒に安定可溶であり、硬化剤を混合し
て得られる絶縁塗料は、耐熱性および電気特性に
優れたものである。 本発明により得られる新規ポリエステルの溶液
には、公知の硬化剤を配合して電気絶縁塗料（以
下、絶縁塗料という。）とすることができる。か
かる硬化剤としては、例えばチタネート類、フエ
ノール系樹脂、アミノプラスト樹脂、有機酸金属
塩、ブロツクされたポリイソシアネート類等が使
用できる。 チタネート類としては、テトライソプロピルチ
タネート、テトラブチルチタネート、テトラフエ
ニルチタネート、テトラヘキシルチタネート、ジ
ブチルトリエタノールアミンチタネート等があ
る。チタネート類は絶縁塗料の硬化剤として極め
て優れており、ポリエステル系絶縁塗料には必ず
使用されているが、グリコールエーテルを溶媒と
した場合、従来のポリエステルは重合体単独の場
合は透明であつても、チタネートの混合により白
濁ないし分離を生じる傾向にあり、安定性に欠け
る。しかるに、本発明によるポリエステルは、そ
のグリコールエーテル溶液中にチタネートを混合
した場合でも安定である。本発明におけるチタネ
ートの混合量は、ポリエステル100重量部に対し
て１〜10重量部が好ましい。１重量部未満では硬
化が不充分であり、一方、10重量部を越えて使用
すると、安定性に支障をきたし、またエナメルを
電線に被覆した際にエナメル線の良好なものが得
られ難い。 フエノール系樹脂としては、フエノール、クレ
ゾール、キシレノール、その他のアルキルフエノ
ールまたはこれらの混合物とホルムアルデヒドと
を縮合させたものがある。アミノプラスト樹脂と
しては、メラミン―ホルムアルデヒド樹脂、ベン
ゾグアナミン―ホルムアルデヒド樹脂等がある。
有機酸の金属塩としては、ナフテン酸コバルト、
ナフテン酸亜鉛、オクテン酸コバルト、オクテン
酸亜鉛、リノレン酸カドミウム等がある。ブロツ
ク化されたポリイソシアネートとしては、バイエ
ル社製のデスモデユールＴ，CTステーブルに代
表されるような１分子中に２個以上のイソシアネ
ート基を有し、フエノール、クレゾール等でブロ
ツク安定せしめたものがあり、硬化の促進に有効
である。 本発明により得られるポリエステルにより絶縁
塗料を調製するに際し、共溶媒を用いる場合に
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、芳香族ナフ
サ（例えば、ソルベツソ＃100、ソルベツソ＃150
等）等のごとき芳香族炭化水素や脂肪族ナフサ
（例えばミネラルスピリツト等）が使用できる
が、好ましいのは芳香族ナフサである。このよう
な共溶媒の使用は、溶解性の向上にはならない
が、溶媒の全体コストの低下には有効である。 このようにして得られる絶縁塗料は、公知の被
覆方法および線速度を採用して、銅、銀、アルミ
ニウムあるいは他の金属のワイヤーに適用するこ
とができ、該塗料の硬化は公知温度、例えば250
〜500℃の温度で行なわれる。 つぎに、実施例および比較例によつて本発明を
さらに詳しく説明する。なお、下記において、部
および％は、特にことわらない限り全て重量部お
よび重量％を意味する。さらに、つぎの略語が以
下において使用されている。 Ｅ Ｇ＝エチレングリコール THEIC＝トリス（２―ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート TPA＝テレフタル酸 TPT＝テトライソプロピルチタネート TBT＝テトラブチルチタネート Ｇ Ｌ＝グリセリン 実施例 １ 本実施例は、OH：COOH＝1.4：１で、かつ
THEICの含有率50当量％であるヒドロキシ成分
の約16当量％にジエチレングリコールモノエチル
エーテルを使用して合成したポリエステルおよび
絶縁塗料の例である。 反応成分 グラム (1) EG 133.3 (2) ジエチレングリコールモノエチルエーテル
268.0 (3) THEIC 549.0 (4) TPA 747.9 撹拌機、温度計、留出用冷却管および窒素ガス
流入口を備えた２のフラスコに、反応成分(1)〜
(4)を仕込み、撹拌しながら加熱昇温させた。温度
が204℃に達した時、最初の留出物が得られた。
徐々に反応温度を上げて235℃に調節して反応を
続けた。留出物が160c.c.に達した項、反応系から
TPAの結晶が消えて透明となつた。この時点で
フラスコに大量の窒素ガスを流入させてさらに70
c.c.の留出物を除去した後、反応生成物をフラスコ
から取り出した。最終重合体の50％ジエチレング
リコールモノエチルエーテル溶液の粘度は25℃
で、Ｔ1/4（ガードナー粘度）であつた。この溶
液は、さらにジエチレングリコールモノエチルエ
ーテルで２倍量に希釈（固形分25％）しても透明
安定であつた。また、ジプロピレングリコールモ
ノメチルエーテルによる50％溶液の粘度はＷ3/4
であり、安定透明であつた。 得られた重合体500ｇをジエチレングリコール
モノエチルエーテル500ｇに120℃で加熱溶解し、
50℃に冷却した後、硬化剤としてTPT／ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル＝1/1の混合
液を40ｇ添加混合して絶縁塗料を調製した。絶縁
塗料の粘度はＴ3/4、固形分は45％であり、６ケ
月放置後も安定透明であつた。 調製した絶縁塗料を常法により、直径１mmの軟
銅線上に焼付温度450℃、線速6.5m／分で５回塗
布焼付けを行なつたところ、良好なエナメル線が
得られた。 比較例 １ 本比較例はOH：COOH＝1.4：１、THEIC含
有率50当量％であるヒドロキシ成分の残り50当量
％にEGを使用した従来法の例である。 反応成分 グラム (1) EG 195.3 (2) THEIC 549.0 (3) TPA 747.9 実施例１と同様の２のフラスコに反応成分(1)
〜(3)を仕込み、撹拌しながら加熱昇温を開始し
た。210℃で最初の留出物が得られた。徐々に昇
温して235℃で調節し、反応を続けた。反応系は
留出物が157c.c.得られた項、TPAの結晶がなくな
り、透明となるとともに留出速度が低下した。こ
の時点でフラスコに大量の窒素ガスを流入させて
さらに８c.c.の留出物を除去した後、反応生成物を
フラスコから取り出した。最終重合体の50％ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル溶液の粘度
は、25℃でZ₃であつた。しかしこの溶液は、さら
にジエチレングリコールモノエチルエーテルで
1.1倍量（個形分45％）に希釈すると曇りを生
じ、1.25倍量（固形分40％）に希釈すると、白濁
分離した。また、ジプロピレングリコールモノメ
チルエーテルでは100℃以上では透明であるが、
50℃付近に冷却すると白濁分離した。これは固形
分を60％としても同様であつた。 得られた重合体500ｇをジエチレングリコール
モノエチルエーテル500ｇに120℃で加熱溶解し、
50℃に冷却した後、実施例１と同様のTPT溶液
40ｇを添加混合したところ、ゲル状物が生じて濁
り、室温では白濁ペースト状になつた。実施例１
の場合と違い、従来法によるポリエステルはグリ
コールエーテルによる溶媒許容範囲が小さく、目
的とする絶縁塗料の調製はできなかつた。 実施例 ２ 本実施例は、OH：COOH＝1.5：１、THEIC
含有率60当量％であるヒドロキシ成分の20当量％
にジエチレングリコールモノイソプロピルエーテ
ルを使用して合成したポリエステルと絶縁塗料の
例である。 反応成分 グラム (1) EG 31.0 (2) ジエチレングリコールモノイソプロピルエー
テル 148.2 (3) THEIC 261.3 (4) TPA 277.0 撹拌機、温度計、留出用冷却管および減圧留出
装置を備えた１のフラスコに、反応成分(1)〜(4)
を仕込み、撹拌しながら加熱昇温を開始した。温
度を２時間で200℃迄昇温した。203℃で最初の留
出物が得られた。留出物が除去されるに従い反応
温度は徐々に上昇し、最高235℃調節して反応を
続けた。留出物が5.5c.c.に達した項、反応系は透
明となつた。留出物が65c.c.の時点でフラスコを減
圧し、210℃の温度でさらに40c.c.の留出物を除去
して反応を終り、反応生成物をフラスコから取り
出した。最終重合体の50％ジエチレングリコール
モノイソプロピルエーテル溶液の粘度は25℃Ｖ1/
２であつた。この溶液をさらにジエチレングリコ
ールモノイソプロピルエーテルで２倍量（個形分
25％）に希釈しても、透明安定であつた。得られ
た重合体400ｇをジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル200ｇとジエチレングリコールモノエ
チルエーテル200ｇの混合溶媒に120℃で加熱溶解
し、50℃に冷却した後、実施例１と同じTPT溶
液32ｇおよび、メタ、パラクレゾール―ホルムア
ルデヒド樹脂の40％ジエチレングリコールモノエ
チルエーテル溶液を40ｇ添加混合してワイヤーエ
ナメルを調製した。ワイヤーエナメルの粘度はＵ
3/4、固形分は45.2％であり、室温で６ケ月放置
後も安定であつた。 このワイヤーエナメルを実施例１と同様に直径
１mmの軟銅線に焼付けたところ、良好なエナメル
線が得られた。 比較例 ２ 本比較例は、OH：COOH＝1.5：１、THEIC
含有率60当量％のヒドロキシ成分の残り40当量％
がEG使用の従来法の例である。 反応成分 グラム (1) EG 62.0 (2) THEIC 261.3 (3) TPA 277.0 実施例２と同様の１のフラスコで反応を行な
つた。反応成分(1)〜(3)を仕込み、撹拌しながら加
熱昇温させ212℃で最初の留出物を得た。反応温
度を徐々に上げ235℃に調節し反応を続けた。反
応系が透明になり、留出物が58c.c.得られた時点で
フラスコを減圧し、さらに６c.c.の留出物を除去し
て反応を終り、反応生成物をフラスコから取り出
した。最終重合体の50％ジエチレングリコールモ
ノイソプロピルエーテル溶液は加熱時は透明であ
つたが、室温に冷却すると曇りを生じ、さらにジ
エチレングリコールモノイソプロピルエーテルで
1.1倍量（固形分45％）に希釈すると白濁分離し
た。 得られた重合体400ｇをジエチレングリコール
モノブチルエーテル200ｇとジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル200ｇの混合溶媒に120℃で
加熱溶解したが、50℃以下に冷却すると白濁し、
絶縁塗料の調整はできなかつた。 実施例 ３ 本実施例は、OH：COOH＝1.65：１、THEIC
含有率55当量％であるヒドロキシ成分の25当量％
にジエチレングリコールモノエチルエーテルを使
用して合成したポリエステルと絶縁塗料の例であ
る。 反応成分 グラム (1) EG 76.13 (2) ジエチレングリコールモノエチルエーテル
414.6 (3) THEIC 592.5 (4) TPA 627.25 実施例１と同様の２のフラスコに反応成分(1)
〜(4)を仕込み、撹拌しながら加熱昇温した。２時
間で210℃迄昇温する途中、204℃で最初の留出物
が得られた。徐々に反応温度を上げ、235℃に調
節して反応を続けた。反応系が透明となり、留出
物が260c.c.となつた時点で大量の窒素ガスをフラ
スコに流入させ、さらに100c.c.の留出物を除去し
て反応を終り、反応生成物をフラスコから取り出
した。最終重合体の50％ジプロピレングリコール
モノメチルエーテル溶液の粘度は25℃でＴ1/4で
あつた。この溶液は、ジプロピレングリコールモ
ノメチルエーテルで1.7倍量（固形分30％）に希
釈しても透明安定であつた。さらにこの重合体は
ジエチレングリコールモノエチルエーテルに溶解
し易く、室温放置によつても徐々に溶解して行
き、得られた溶液はジエチレングリコールモノエ
チルエーテルで無限に希釈することができるほど
溶媒許容範囲の大きいものであつた。 つぎに、得られた重合体500ｇをジプロピレン
グリコールモノメチルエーテル500ｇに120℃で加
熱溶解し、室温冷却の後、実施例１と同様の
TPT溶液40ｇを添加混合して絶縁塗料を調製し
た。この絶縁塗料の粘度は25℃でＶであり、６ケ
月放置後も透明安定であつた。直径１mmの軟銅線
に実施例１と同様に焼付けたところ、良好なエナ
メル線が得られた。 比較例 ３ 本比較例は、OH：COOH＝1.65：１、THEIC
含有率55当量％であるヒドロキシ成分の残り45当
量％にEGを使用した従来法の例である。 反応成分 グラム (1) EG 172.65 (2) THEIC 592.5 (3) TPA 623.25 実施例３と同様の２のフラスコに反応成分(1)
〜(3)を仕込み反応した。最初の留出物は212℃で
得られた。徐々に温度を上げ、235℃に調節して
反応を続けた。反応系よりTPAの結晶が消えて
透明となり、留出物が140c.c.となつた時点でフラ
スコに窒素ガスを大量に流入させて、さらに20c.c.
の流出物を除去して反応を終り、反応生成物をフ
ラスコより取り出した。最終重合体の50％ジプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル溶液は加熱
時には透明であつたが、50℃以下では白濁分離す
るため、絶縁塗料の調製には至らなかつた。 実施例 ４ 本実施例は、OH：COOH＝1.5：１、THEIC
含有率30当量％、グリセリン含有率30当量％であ
るヒドロキシ成分の10当量％にジプロピレングリ
コールモノメチルエーテルを使用して合成したポ
リエステルと絶縁塗料の例である。 反応成分 グラム (1) EG 62.0 (2) GL 46.0 (3) ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
73.0 (4) THEIC 131.0 (4) TPA 277.0 実施例２と同様の１のフラスコに反応成分(1)
〜(5)を仕込み、反応した。最初の留出物が204℃
で得られ、徐々に反応温度を上げて235℃に調節
した。反応系からTPAの結晶が消えて透明とな
り、留出物が60c.c.となつた時点でフラスコを減圧
し、さらに15c.c.の留出物を除去して反応を終つ
た。この重合体の50％ジプロピレングリコールモ
ノメチル溶液は室温以下に冷却しても透明安定で
あつた。この溶液は、さらにジプロピレングリコ
ールモノメチルエーテルによつて、1.7倍量（固
形分30％）に希釈しても透明であつた。 得られた重合体400ｇをジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル400ｇに120℃で加熱溶解
し、50℃に冷却してTBT／ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル＝1/1の混合液32ｇを添加
混合して絶縁塗料とした。実施例１と同様な方法
で直径１mmの軟銅線に焼付け、良好なエナメル線
を得た。 比較例 ４ 本比較例は、OH：COOH＝1.5：１、THEIC
含有率30当量％、グリセリン含有率30当量％であ
るヒドロキシ成分の残り40当量％にEGを使用し
た従来法の例である。 反応成分 グラム (1) EG 62.0 (2) GL 46.0 (3) THEIC 131.0 (4) TPA 277.0 実施例２と同様の１のフラスコに反応成分(1)
〜(4)を仕込み、反応した。最初の留出物が200℃
で得られ、徐々に反応温度を上げて235℃に調節
した。反応系からTPAの結晶が消えて透明とな
り、留出物が58c.c.となつた時点でフラスコを減圧
し、さらに５c.c.の留出物を除去して反応を終つ
た。得られた重合体の50％ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル溶液は加熱時は透明であつ
たが50℃付近まで冷却すると白濁分離するため、
絶縁塗料の調節に至らなかつた。 実施例 ５ 本実施例は、OH：COOH＝1.73：１、THEIC
含有率50当量％であるヒドロキシ成分の７当量％
にジエチレングリコールモノメチルエーテルを使
用して合成したポリエステルと絶縁塗料の例であ
る。 反応成分 グラム (1) EG 143.94 (2) ジエチレングリコールモノメチルエーテル
80.0 (3) THEIC 484.0 (4) TPA 555.3 実施例１と同様の２フラスコに反応成分(1)〜
(4)を仕込み、反応した。206℃で最初の留出物を
得て徐々に反応温度を上げて235℃に調節した。
留出物が120c.c.付近で反応系からTPAの結晶が消
えて透明になつた。留出物が130c.c.となつた時点
でフラスコに大量の窒素ガスを流入させ、さらに
10c.c.の留出物を除去して反応を終つた。最終重合
体の50％ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル溶液の粘度は25℃でＵであつた。得られた重合
体500ｇをジエチレングリコールモノエチルエー
テル500ｇに120℃で加熱溶解し、50℃に冷却の
後、実施例１と同様のTPT溶液40ｇとデスモデ
ユールCTステーブルの50％ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル溶液40ｇ、さらにメタ、パ
ラクレゾール―ホルムアルデヒド樹脂の40％ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル溶液を50ｇ
添加混合し、絶縁塗料を調製した。このエナメル
の粘度はV⁺であり、実施例１と同方法で直径１
mmの軟銅線に焼付けたところ、良好なエナメル線
が得られた。 各実施例中で得られた絶縁塗料によるエナメル
線の特性を第１表に示す。

【表】

【表】 実施例、比較例および第１表から明らかなよう
に、本発明により得られるポリエステルはグリコ
ールエーテルに安定可溶であり、絶縁塗料に調製
した場合、エナメル線の特性は耐熱性に優れ、Ｆ
〜Ｈ種クラスの耐熱性低公害絶縁塗料として十分
使用できるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ヒドロキシ当量とカルボキシル基当量との比
   が1.3：１〜２：１の範囲内で、トリス（２―ヒ
   ドロキシエチル）イソシアヌレートによるヒドロ
   キシ基を30当量％以上および一般式 RO（―Ｃ_oＨ_2oＯ）―_xＨ （ただし、式中、Ｒは炭素原子数１〜６のアル
   キルまたはフエニル基、ｎは２または３であり、
   またＸは１〜３の整数である。）で示されるアル
   キレングリコールのモノアルキルまたはモノフエ
   ニエーテルによるヒドロキシ基を５〜30当量％含
   有するヒドロキシ成分とジカルボン酸とを重縮合
   せめることを特徴とする前記アルキレングリコー
   ルのモノアルキルまたはモノフエニルエーテルに
   安定可溶なポリエステルの製造方法。 ２ Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基であり、
   かつｘは２または３である特許請求の範囲第１項
   に記載の方法。 ３ Ｒはフエニル基である特許請求の範囲第１項
   に記載の方法。 ４ トリス（２―ヒドロキシエチル）イソシアヌ
   レートによるヒドロキシ基は40〜80当量％であ
   り、かつアルキレングリコールのモノアルキルま
   たはモノフエニルエーテルによるヒドロキシ基は
   10〜25当量％である特許請求の範囲第１項ないし
   第３項のいずれか一つに記載の方法。 ５ ヒドロキシ基当量とカルボキシル基当量との
   比が1.5：１〜1.8：１である特許請求の範囲第１
   項ないし第４項のいずれか一つに記載の方法。