JPS6213430A - 加硫可能なシラン末端ポリウレタンポリマ− - Google Patents
加硫可能なシラン末端ポリウレタンポリマ−Info
- Publication number
- JPS6213430A JPS6213430A JP61149831A JP14983186A JPS6213430A JP S6213430 A JPS6213430 A JP S6213430A JP 61149831 A JP61149831 A JP 61149831A JP 14983186 A JP14983186 A JP 14983186A JP S6213430 A JPS6213430 A JP S6213430A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- polymer according
- alkyl
- polymer
- terminated polyurethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
- C09K3/1021—Polyurethanes or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S528/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S528/906—Fiber or elastomer prepared from an isocyanate reactant
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、改良された伸び、柔軟性および低いモジュラ
スを有する。新規な部類の室温、湿気硬化性およびシラ
ン末端ポリウレタンポリマーに関する。さらに詳しくは
１本発明は、少なくとも１つのジアルコキシシラン基お
よび少なくとも１つの活性水素をもつオルガノ官能基を
有するシランモノマーと末端インシアネート基が反応し
ている。硬化性インシアネート末端ポリウレタンポリマ
ーに関する。
スを有する。新規な部類の室温、湿気硬化性およびシラ
ン末端ポリウレタンポリマーに関する。さらに詳しくは
１本発明は、少なくとも１つのジアルコキシシラン基お
よび少なくとも１つの活性水素をもつオルガノ官能基を
有するシランモノマーと末端インシアネート基が反応し
ている。硬化性インシアネート末端ポリウレタンポリマ
ーに関する。
インシアネート末端ポリウレタンプレポリマーは、プレ
ポリマーのインシアネート基をオルガノシランでエンド
キャッピング（ｅｎｄ−ＣａＰＰｉｎｇ）することによ
り、変性して、その基本的性質を改良するかあるいは付
加することができる。米国特許第３，６３２，５５７号
に記載されている１つの方法は、ポリウレタンプレポリ
マーをエンドキャッピングするためにトリヒドロカルビ
ルオキシシランを利用している。この方法により製造さ
れるトリヒドロカルビルオキシシリル末端ポリウレタン
ポリマーは、硬化すると、弾性率が高くかつ引っ張り強
さが高いエラストマーを必要とする用途、例えば、自動
車のフロントガラスを固定するために使用されるシーラ
ントにおいて有用であるエラストマーを形成する。
ポリマーのインシアネート基をオルガノシランでエンド
キャッピング（ｅｎｄ−ＣａＰＰｉｎｇ）することによ
り、変性して、その基本的性質を改良するかあるいは付
加することができる。米国特許第３，６３２，５５７号
に記載されている１つの方法は、ポリウレタンプレポリ
マーをエンドキャッピングするためにトリヒドロカルビ
ルオキシシランを利用している。この方法により製造さ
れるトリヒドロカルビルオキシシリル末端ポリウレタン
ポリマーは、硬化すると、弾性率が高くかつ引っ張り強
さが高いエラストマーを必要とする用途、例えば、自動
車のフロントガラスを固定するために使用されるシーラ
ントにおいて有用であるエラストマーを形成する。
トリヒドロカルビルオキシシランでエンドキャッピング
したポリウレタンポリマーから製造されるエラストマー
は、かなりの伸張および収縮を行なうことのできるエラ
ストマーを必要とする用途において有用であるためには
不十分な伸びおよび柔軟性を示すことがしばしばある。
したポリウレタンポリマーから製造されるエラストマー
は、かなりの伸張および収縮を行なうことのできるエラ
ストマーを必要とする用途において有用であるためには
不十分な伸びおよび柔軟性を示すことがしばしばある。
高層ビルディングの膨張ジャインドにおける湿気遮断シ
ーランとにおいて使用されるエラストマーは、裂けたり
かつ割れ目を形成したすせずに、伸張しかつ圧縮する能
力をしばしば必要とする。これらのジヨイントはしばし
ば１５．２４ｃｍ（６インチ）以上の幅を有し、そして
温度変化は±５０％のこれらのジヨイントの膨張および
収縮を生ずることがある。トリヒドロカルビルオキシシ
ランでエンドキャッピングしたポリウレタンポリマーか
ら形成されたエラストマーは、多くの場合において、膨
張ジヨイントにおけるシーラントとして有効ではないで
あろう、なぜなら、この用途はこのようなシランにより
提供されるよりも高い伸びおよび多くの柔軟性をしばし
ば必要とするからである。改良された伸びおよび柔軟性
は、また、他の用途１例えば、コーティング、ガスケッ
ト、繊維のサイズ剤、接着剤などにおいて利用されるエ
ラストマーにおいて望まれるであろう。
ーランとにおいて使用されるエラストマーは、裂けたり
かつ割れ目を形成したすせずに、伸張しかつ圧縮する能
力をしばしば必要とする。これらのジヨイントはしばし
ば１５．２４ｃｍ（６インチ）以上の幅を有し、そして
温度変化は±５０％のこれらのジヨイントの膨張および
収縮を生ずることがある。トリヒドロカルビルオキシシ
ランでエンドキャッピングしたポリウレタンポリマーか
ら形成されたエラストマーは、多くの場合において、膨
張ジヨイントにおけるシーラントとして有効ではないで
あろう、なぜなら、この用途はこのようなシランにより
提供されるよりも高い伸びおよび多くの柔軟性をしばし
ば必要とするからである。改良された伸びおよび柔軟性
は、また、他の用途１例えば、コーティング、ガスケッ
ト、繊維のサイズ剤、接着剤などにおいて利用されるエ
ラストマーにおいて望まれるであろう。
つ）シたがって、本発明の１つの目的は、硬化すると、
改良された伸び、改良された柔軟性および低い弾性率を
もつエラストマーポリマーを形成する、このようなポリ
マーを含有する、されたヒドロカルビルオキシシリル末
端ポリウレタンポリマーを提供することである。
改良された伸び、改良された柔軟性および低い弾性率を
もつエラストマーポリマーを形成する、このようなポリ
マーを含有する、されたヒドロカルビルオキシシリル末
端ポリウレタンポリマーを提供することである。
未発リノは、（ａ）イソシアネート末端ポリウレタンプ
レポリマーおよび（ｂ）式 ％式％ 式中、 ＲはＣＩ−ｃ、、フルキルまたはｃ６ Ｃ１２７リール
であり。
レポリマーおよび（ｂ）式 ％式％ 式中、 ＲはＣＩ−ｃ、、フルキルまたはｃ６ Ｃ１２７リール
であり。
Ｒ１はＣｍ−ｃ４アルキルであり。
Ｒ２はＣ２−ｃｏ ８フルキレンまたはｃ６−ＣＩ８ア
リーレンであり、そして 雷 Ｚは一〇−１−５−または−ＮＲ３であり、ここでＲ３
は水素、−ＣＮＨ２、Ｃ，−Ｃ６アルキル、７ミノアル
キルまたはジアミノアルキルであり、 ただしＺが一〇−であるとき、Ｒ２はＣ４−Ｃｌ１１ア
ルキレンまたはＣ６−ｃｉ ８アリーレンでなくてはな
らない、 のシランと反応させて、式 ％式％ 式中、Ｒ，Ｒ１、Ｒ２およびＺは上に定義したとおりで
ある。
リーレンであり、そして 雷 Ｚは一〇−１−５−または−ＮＲ３であり、ここでＲ３
は水素、−ＣＮＨ２、Ｃ，−Ｃ６アルキル、７ミノアル
キルまたはジアミノアルキルであり、 ただしＺが一〇−であるとき、Ｒ２はＣ４−Ｃｌ１１ア
ルキレンまたはＣ６−ｃｉ ８アリーレンでなくてはな
らない、 のシランと反応させて、式 ％式％ 式中、Ｒ，Ｒ１、Ｒ２およびＺは上に定義したとおりで
ある。
の末端ブロッキング単位を有する加硫可能なジヒドロカ
ルビルオキシシリル末端ポリウレタンポリマーを生成す
ることにより得られた反応生成物からなることを特徴と
する加硫可能なジヒドロカルビルオキシシリル末端ポリ
ウレタンポリマー、に関する。Ｚが活性水素を含有する
とき、この活性水素はインシアネート末端ポリウレタン
プレポリマーのためのシラン上の追加の反応性部位を潜
在的に提供できることが理解される。
ルビルオキシシリル末端ポリウレタンポリマーを生成す
ることにより得られた反応生成物からなることを特徴と
する加硫可能なジヒドロカルビルオキシシリル末端ポリ
ウレタンポリマー、に関する。Ｚが活性水素を含有する
とき、この活性水素はインシアネート末端ポリウレタン
プレポリマーのためのシラン上の追加の反応性部位を潜
在的に提供できることが理解される。
本発明において有用なインシアネート末端マーポリウレ
タンプレポリマーは、モル過剰最の有機ジイソシアネー
トを１種または２種以上のジオールと反応させることに
よって調製される。このようなプレポリマーの製造に関
連するウレタンポリマーの化学および技術は１次の文献
に記載されている：ポリウレタン類：化学および技術（
Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏ ｌ ｏｇｙ）、サウンダーズ
（Ｓａｕｎｄｅｒｓ）およびフリック（Ｆｒｉｓｃｈ）
、 インターサイエンス・パブリッシャーズ（Ｉｎｔ
ｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）（−１
−、−３−り、１９６３（部■）および１９６４（部■
）。
タンプレポリマーは、モル過剰最の有機ジイソシアネー
トを１種または２種以上のジオールと反応させることに
よって調製される。このようなプレポリマーの製造に関
連するウレタンポリマーの化学および技術は１次の文献
に記載されている：ポリウレタン類：化学および技術（
Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏ ｌ ｏｇｙ）、サウンダーズ
（Ｓａｕｎｄｅｒｓ）およびフリック（Ｆｒｉｓｃｈ）
、 インターサイエンス・パブリッシャーズ（Ｉｎｔ
ｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）（−１
−、−３−り、１９６３（部■）および１９６４（部■
）。
脂肪族、環式脂肪族、芳香族脂肪族、または芳香族の任
意の適当な有機ジイソシアネートを使用することができ
る。適当な有機ジインシアネートは、次のものを包含す
る：メターフェニレンジイソシアネート、パラフェニレ
ンジイソシアネート、４，４”−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ベンジジンジイソシアネート、ナフタレ
ン−１，５−ジインシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、デカメチレンジイソシアネート。
意の適当な有機ジイソシアネートを使用することができ
る。適当な有機ジインシアネートは、次のものを包含す
る：メターフェニレンジイソシアネート、パラフェニレ
ンジイソシアネート、４，４”−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ベンジジンジイソシアネート、ナフタレ
ン−１，５−ジインシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、デカメチレンジイソシアネート。
ジアニシジンジインシアネート、キシレンジイソシアネ
ート、ビス（２−インアナトチル）フマレート、ビス（
２−インシアナトチル）シクロヘキシ−４−エン−１、
ビス（２−インシアナトチル）カーボネート、およびこ
の分野において知られている他の有機ジイソシアネート
、例えば、シーツケン（Ｓｉｅｆｋｅｎ）、アンナーレ
ン（Ａｎｎａｌｅｎ） 、５６５．１２２−１３５（１
９４９）に開示されているもの。
ート、ビス（２−インアナトチル）フマレート、ビス（
２−インシアナトチル）シクロヘキシ−４−エン−１、
ビス（２−インシアナトチル）カーボネート、およびこ
の分野において知られている他の有機ジイソシアネート
、例えば、シーツケン（Ｓｉｅｆｋｅｎ）、アンナーレ
ン（Ａｎｎａｌｅｎ） 、５６５．１２２−１３５（１
９４９）に開示されているもの。
本発明のインシアネート末端ポリウレタンプレポリマー
を製造するとき、１種または２挿置りのジオールを有機
ジイソシアネートとの反応に使用することができる。
を製造するとき、１種または２挿置りのジオールを有機
ジイソシアネートとの反応に使用することができる。
ジオールの例は、次の部類の化合物を包含する：
（ａ）ラクトンジオールおよびそのアルキレンオキシド
付加物； （ｂ）ポリエステルジオールおよびそのアルキレンオキ
シド付加物； （Ｃ）ポリオキシアルキレンジオールおよびポリオキシ
シクロアルキレンジオール、およびそのアルキレンオキ
シド付加物； （ｄ）ジフェノールのアルキレンオキシド付加物； （ｅ）ポリテトラメチレングリコール；（ｆ）ジヒドロ
キシポリサルファイドポリマー： （ｇ）ラクトンポリエステルをジオール、例えば、ビス
フェノールＡでホスゲン化することによって調製された
とドロキシ末端延長ラクトンポリエステル、など。
付加物； （ｂ）ポリエステルジオールおよびそのアルキレンオキ
シド付加物； （Ｃ）ポリオキシアルキレンジオールおよびポリオキシ
シクロアルキレンジオール、およびそのアルキレンオキ
シド付加物； （ｄ）ジフェノールのアルキレンオキシド付加物； （ｅ）ポリテトラメチレングリコール；（ｆ）ジヒドロ
キシポリサルファイドポリマー： （ｇ）ラクトンポリエステルをジオール、例えば、ビス
フェノールＡでホスゲン化することによって調製された
とドロキシ末端延長ラクトンポリエステル、など。
用語「アルキレンオキシ白は１例えば、エチレンオキシ
ド、１．２−エポキシプロパン、１゜２−エポキシブタ
ン、２．３−エポキシブタン、イソブチレンオキシドオ
キシド、エピクロロヒドリンなど、およびそれらの混合
物を包含する。
ド、１．２−エポキシプロパン、１゜２−エポキシブタ
ン、２．３−エポキシブタン、イソブチレンオキシドオ
キシド、エピクロロヒドリンなど、およびそれらの混合
物を包含する。
ラクトンジオールは、ラクトン、例えば、イプシロン−
ラブロラクトンまたはイプシロン−カプロラクトンとフ
ルキレンオキシドとの混合物を、二官能性開始剤、例え
ば、二価アルコールと反応させることによて調製される
。用語「ラクトンジオール」は、また、次のものを包含
する二種々の「コポリマー」、例えば、ラクトンコポリ
エステル、ラクトンポリエステル／ポリカーポネーＩ・
、ラクトンポリエステル／ポリエーテル、ラクトンエス
テル／ポリエーテル／ポリカーボネートなど、有用なラ
クトンジオール類、それらの調製および性質は、米国特
許第２．８７８．２３６号、米国特許第２，８９０，２
０８号、米国特許第２．９３３．４７７号、米国特許第
２ 、９３３ 。
ラブロラクトンまたはイプシロン−カプロラクトンとフ
ルキレンオキシドとの混合物を、二官能性開始剤、例え
ば、二価アルコールと反応させることによて調製される
。用語「ラクトンジオール」は、また、次のものを包含
する二種々の「コポリマー」、例えば、ラクトンコポリ
エステル、ラクトンポリエステル／ポリカーポネーＩ・
、ラクトンポリエステル／ポリエーテル、ラクトンエス
テル／ポリエーテル／ポリカーボネートなど、有用なラ
クトンジオール類、それらの調製および性質は、米国特
許第２．８７８．２３６号、米国特許第２，８９０，２
０８号、米国特許第２．９３３．４７７号、米国特許第
２ 、９３３ 。
４７８号および米国特許第３，１６９，９４５号にいっ
そう詳しく記載されている。
そう詳しく記載されている。
ポリエステルジオールは液体ないし架橋していない固体
の範囲であるエステル化生成物であり、前記固体は多く
のいっそう汁通の状態で液体の有機媒質中にｎ（溶性で
あり、そしてジカルボン酸類、それらの無水物、それら
のエステル類、またはそれらのハロゲン化物を、化学量
論的に過剰量のジオールと反応させることによって調製
される。このエステル化反応はこの分野においてよく知
られている。ポリエステルジオールの調製に使用できる
ジカルボン酸の例は、好ましくは１次のものを包含する
：マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、り
ｂレンド酸、フタル酸など。
の範囲であるエステル化生成物であり、前記固体は多く
のいっそう汁通の状態で液体の有機媒質中にｎ（溶性で
あり、そしてジカルボン酸類、それらの無水物、それら
のエステル類、またはそれらのハロゲン化物を、化学量
論的に過剰量のジオールと反応させることによって調製
される。このエステル化反応はこの分野においてよく知
られている。ポリエステルジオールの調製に使用できる
ジカルボン酸の例は、好ましくは１次のものを包含する
：マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、り
ｂレンド酸、フタル酸など。
ポリアルキレンジオールは、例えば、水、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、ジプロピレングリコールなどのアルキレンオキシド付
加物を包含する。ポリオキシアルキレンジオールの製造
に使用するアルキレンオキシドは１通常２〜４個の炭素
原子を有する。エチレンオキシド、プロピレンオキシド
およびプロピレンオキシドとエチレンオキシドとの混合
物は好ましい。このようなポリアルキレンジオールはこ
の分野においてよく知られている。
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、ジプロピレングリコールなどのアルキレンオキシド付
加物を包含する。ポリオキシアルキレンジオールの製造
に使用するアルキレンオキシドは１通常２〜４個の炭素
原子を有する。エチレンオキシド、プロピレンオキシド
およびプロピレンオキシドとエチレンオキシドとの混合
物は好ましい。このようなポリアルキレンジオールはこ
の分野においてよく知られている。
ジフェノールのフルキレンオキシド付加物は、ジフェノ
ールがビスフェノールＡ、ビスフェノールＢなどである
ことのできるものを包含する。
ールがビスフェノールＡ、ビスフェノールＢなどである
ことのできるものを包含する。
ジオールの他の部類は、テトラヒドロフランを酸性触媒
の存在下に重合することによって調製されるポリテトラ
メチレングリコールである。
の存在下に重合することによって調製されるポリテトラ
メチレングリコールである。
適当なジヒドロキシポリサルファイドポリマーは、式：
％式％
式中、ＲｏおよびＲｏは二価の脂肪族基であり、ここで
炭素原子は酸素原子により中断されていてもよく、モし
てｎは１−１００の値を有４１
する、 を有し、ジハロ−有機化合物、例えば、ＣＩ−Ｒ”−Ｃ
Ｉ、クロロヒドリン、例えば、ＣＩ−Ｒ”−ＯＨおよび
無機のポリサルファイドを反応させることによって調製
することができる。
炭素原子は酸素原子により中断されていてもよく、モし
てｎは１−１００の値を有４１
する、 を有し、ジハロ−有機化合物、例えば、ＣＩ−Ｒ”−Ｃ
Ｉ、クロロヒドリン、例えば、ＣＩ−Ｒ”−ＯＨおよび
無機のポリサルファイドを反応させることによって調製
することができる。
使用するジオールまたはジオール混合物は、広い範囲に
わって変化するヒドロキシル価を有することができる。
わって変化するヒドロキシル価を有することができる。
一般に、本発明において使用するジオールのヒドロキシ
ル価は約２０以下から約１００以−に、好ましくは約３
０〜約８００、より好ましくは約３５〜約７００の範囲
であることができる。ヒドロキシル価は、１ｇのジオー
ルから調製した完全にアセチル化した誘導体の加水分解
生成物を完全に中和するために要する水酸化カリウムの
ミリグラム数であると定義される。ヒドロキシル価は、
また１次の式により定義することができる： ５Ｂ、１Ｘ１０００Ｘｆ ＯＨ＝□ Ｗ ここで、 ＯＨ＝ ジオールのヒドロキシル価、ｆ＝ 平均の官
能価、これはジオールの１分子あたりのヒドロキシル基
の平均の数 である、 ＭＷ＝ ジオールの平均分子量。
ル価は約２０以下から約１００以−に、好ましくは約３
０〜約８００、より好ましくは約３５〜約７００の範囲
であることができる。ヒドロキシル価は、１ｇのジオー
ルから調製した完全にアセチル化した誘導体の加水分解
生成物を完全に中和するために要する水酸化カリウムの
ミリグラム数であると定義される。ヒドロキシル価は、
また１次の式により定義することができる： ５Ｂ、１Ｘ１０００Ｘｆ ＯＨ＝□ Ｗ ここで、 ＯＨ＝ ジオールのヒドロキシル価、ｆ＝ 平均の官
能価、これはジオールの１分子あたりのヒドロキシル基
の平均の数 である、 ＭＷ＝ ジオールの平均分子量。
最も好ましいジインシアネートは、アルキレンジイソシ
アネートおよび芳香族ジイソシアネート、ことにトリレ
ンジイソシアネートおよびビス−（４−イソシアナトヘ
キシル）メタンであり、一方最も好ましいジオールはポ
リアルキレングリコールのジオールおよびポリカプロラ
クトンのジオールである。
アネートおよび芳香族ジイソシアネート、ことにトリレ
ンジイソシアネートおよびビス−（４−イソシアナトヘ
キシル）メタンであり、一方最も好ましいジオールはポ
リアルキレングリコールのジオールおよびポリカプロラ
クトンのジオールである。
上に指摘したように本発明において有用なイソシアネー
ト末端ポリウレタンプレポリマーを調製するためには、
ヒト、ロキシル当量（基）に関して少なくともわずかに
モル過剰の−ＮＧＯ当量（基）を使用してインシアネー
ト基をもつポリマー鎖を末端ブロッキングする（ｅｎｄ
−ｂｌ。
ト末端ポリウレタンプレポリマーを調製するためには、
ヒト、ロキシル当量（基）に関して少なくともわずかに
モル過剰の−ＮＧＯ当量（基）を使用してインシアネー
ト基をもつポリマー鎖を末端ブロッキングする（ｅｎｄ
−ｂｌ。
ｃｋ）、もちろん、単一のタイプのジイソシアネート化
合物および単一のタイプのジオール化合物、種々のジイ
ソシアネートの混合物ならびに種々のジオールの混合物
を必要に応じて使用することかでさる。さらに、また、
明らかなように、インシアネート末端プレポリマーは、
式 ％式％ 式中、Ｇは使用するジオールから末端ＯＨ基を除去した
ときの残ノ＾を表わし、モしてＷはジイソシアネートの
末端−ＮＧＯ基を除去したときの残基を表わす、 の少なくとも２つの反復単位、好ましくは２より多い反
復単位からなる。こうして、前記プレポリマーの主鎖は
他のタイプの反復単位、例えば、尿素などの反復単位を
本質的に含まない。
合物および単一のタイプのジオール化合物、種々のジイ
ソシアネートの混合物ならびに種々のジオールの混合物
を必要に応じて使用することかでさる。さらに、また、
明らかなように、インシアネート末端プレポリマーは、
式 ％式％ 式中、Ｇは使用するジオールから末端ＯＨ基を除去した
ときの残ノ＾を表わし、モしてＷはジイソシアネートの
末端−ＮＧＯ基を除去したときの残基を表わす、 の少なくとも２つの反復単位、好ましくは２より多い反
復単位からなる。こうして、前記プレポリマーの主鎖は
他のタイプの反復単位、例えば、尿素などの反復単位を
本質的に含まない。
本発明の目的に対して、有用なインシアネート末端ポリ
ウレタンは意図する用途により支配される分子かを有す
るであろう、溶媒を用いないで使用するとき、ポリマー
は粘性であり過ぎてはならず、一般に約２．０００〜約
２０．０００、好ましくは約４，０００〜約１４，００
０の分子量を有する。溶媒を使用するとき、粘度の問題
は回避することができ、ただし硬化のとき三次元の架橋
した網状組織を形成するために十分な濃度の加水分解可
能な基が存在することを必要とする。溶媒を使用する場
合、それはポリマーに関して不活性であり、かつ硬化条
件下で揮発性であるべきである。
ウレタンは意図する用途により支配される分子かを有す
るであろう、溶媒を用いないで使用するとき、ポリマー
は粘性であり過ぎてはならず、一般に約２．０００〜約
２０．０００、好ましくは約４，０００〜約１４，００
０の分子量を有する。溶媒を使用するとき、粘度の問題
は回避することができ、ただし硬化のとき三次元の架橋
した網状組織を形成するために十分な濃度の加水分解可
能な基が存在することを必要とする。溶媒を使用する場
合、それはポリマーに関して不活性であり、かつ硬化条
件下で揮発性であるべきである。
本発明のポリウレタンプレポリマーの調製に適当な触媒
は、米国特許第４，０６７．８４４号、第３欄、第２５
〜３６行に記載されている。
は、米国特許第４，０６７．８４４号、第３欄、第２５
〜３６行に記載されている。
本発明は主として平均の官能価が約２であるジイソシア
ネートおよびジオールを使用することに関するが、官能
価が２より大きいポリジインシアネートおよび／または
ポリオールをポリウレタンプレポリマー中に低い濃度（
すなわち、存在するインシアネートおよびジオールの合
計重量に基づいて１０重量％より低く、好ましくは２重
量％より低い濃度）で本発明に範囲を逸脱しないで混入
することができる。しかしながら、このようなポリウレ
タンプレポリマーから製造される硬化したエラストマー
の伸びおよび柔軟性は、２より大きい官能価をもつポリ
ジイソシアネートおよび／またはポリオールの濃度が増
加するにつれて、減少するであろう。
ネートおよびジオールを使用することに関するが、官能
価が２より大きいポリジインシアネートおよび／または
ポリオールをポリウレタンプレポリマー中に低い濃度（
すなわち、存在するインシアネートおよびジオールの合
計重量に基づいて１０重量％より低く、好ましくは２重
量％より低い濃度）で本発明に範囲を逸脱しないで混入
することができる。しかしながら、このようなポリウレ
タンプレポリマーから製造される硬化したエラストマー
の伸びおよび柔軟性は、２より大きい官能価をもつポリ
ジイソシアネートおよび／またはポリオールの濃度が増
加するにつれて、減少するであろう。
好ましいシラン出発物質は、Ｒがｃ、−ｃ６アルキルで
あり、Ｒ２がＣ２−Ｃ８アルキレンであり、モしてＺが
−Ｓ−またはＮＨであるものを包含する。最も好ましい
シランモノマーは、ＲおよびＲ１がメチルまたはエチル
であり、Ｒ２がエチレンまたはプロピレンであり、モし
てＺがＮＨであるものを包含する。
あり、Ｒ２がＣ２−Ｃ８アルキレンであり、モしてＺが
−Ｓ−またはＮＨであるものを包含する。最も好ましい
シランモノマーは、ＲおよびＲ１がメチルまたはエチル
であり、Ｒ２がエチレンまたはプロピレンであり、モし
てＺがＮＨであるものを包含する。
末完１１において使用できるシランモノマーの出発物質
の例は、次の通りである： Ｎ Ｉ 本発明の加硫口ｆ能なジヒドロカルビルオキシシリル末
端ポリマーは、約化学量論酌量のインシアネート末端ポ
リウレタンプレポリマーを約化学量論的：ｉｉ−の」―
に定義したシラン出発物質と反応させることによって調
製することができる。したがって、１モルのインシアネ
ート末端ポリウレタンプレポリマーは、本発明の新規な
ポリマーを形成するための反応に２モルのシラン出発物
質を必要とする。Ｊｌｆましくは、わずかに過剰量のシ
ラン出発物質を使用して、プレポリマー上のインシアネ
ート末端基を完全に反応させるべきである。この反応は
好ましくは湿気の不存在下に、例えば、約θ〜約１５０
℃の温度、必要に応じて、これより高い温度で、最も好
ましくは約２０〜約ｌＯＯ℃の温度で実施する。必要に
応じて、不活性希釈剤を使用して反応を促進することが
できる。この反応１ は大気圧、過圧
または減圧において実施することができる。
の例は、次の通りである： Ｎ Ｉ 本発明の加硫口ｆ能なジヒドロカルビルオキシシリル末
端ポリマーは、約化学量論酌量のインシアネート末端ポ
リウレタンプレポリマーを約化学量論的：ｉｉ−の」―
に定義したシラン出発物質と反応させることによって調
製することができる。したがって、１モルのインシアネ
ート末端ポリウレタンプレポリマーは、本発明の新規な
ポリマーを形成するための反応に２モルのシラン出発物
質を必要とする。Ｊｌｆましくは、わずかに過剰量のシ
ラン出発物質を使用して、プレポリマー上のインシアネ
ート末端基を完全に反応させるべきである。この反応は
好ましくは湿気の不存在下に、例えば、約θ〜約１５０
℃の温度、必要に応じて、これより高い温度で、最も好
ましくは約２０〜約ｌＯＯ℃の温度で実施する。必要に
応じて、不活性希釈剤を使用して反応を促進することが
できる。この反応１ は大気圧、過圧
または減圧において実施することができる。
本発明のポリマーは、湿気に暴露すると、加硫または硬
化して、ｉ！橋した三次元の網状構造体になる。硬化速
度は大気の温度、相対湿度などに依存する。一般に、ポ
リマーはポリマーおよび触媒からなる組成物の形態で使
用してポリマーの加硫を促進することが好ましい、これ
らの組成物は本発明の一部を形成する。よく知られた任
意のシラノール縮合触媒を使用することができ、このよ
うな触媒の例は、アルキルチタネート、有機シリコンチ
タネート、カルボン酸の金属塩、例えば、オクタン酸第
−スズ、ジブチルスズジラウレートなど、アミン塩、例
えば、ジブチルアミン−２−エチルヘキソエートなどで
ある。触媒はポリマーの１ｊＪ製の間または後に添加す
ることができ、そして湿気に暴露したときポリマーを硬
化させるために十分な量で使用する。このような量はポ
リマーの約２５〜約２０，０ＯＯｉ量ｐｐｍ、好ましく
は約２０００〜約ｉｏ、ｏｏｏ重ｆｆｉｐｐｍである。
化して、ｉ！橋した三次元の網状構造体になる。硬化速
度は大気の温度、相対湿度などに依存する。一般に、ポ
リマーはポリマーおよび触媒からなる組成物の形態で使
用してポリマーの加硫を促進することが好ましい、これ
らの組成物は本発明の一部を形成する。よく知られた任
意のシラノール縮合触媒を使用することができ、このよ
うな触媒の例は、アルキルチタネート、有機シリコンチ
タネート、カルボン酸の金属塩、例えば、オクタン酸第
−スズ、ジブチルスズジラウレートなど、アミン塩、例
えば、ジブチルアミン−２−エチルヘキソエートなどで
ある。触媒はポリマーの１ｊＪ製の間または後に添加す
ることができ、そして湿気に暴露したときポリマーを硬
化させるために十分な量で使用する。このような量はポ
リマーの約２５〜約２０，０ＯＯｉ量ｐｐｍ、好ましく
は約２０００〜約ｉｏ、ｏｏｏ重ｆｆｉｐｐｍである。
本発明のポリマーを含有するシーラント組成物は、また
、任意の汗通のエラストマーの充填剤。
、任意の汗通のエラストマーの充填剤。
例えば１強化用充填剤１例えば、ヒユームドシリカ、シ
リカエーロゲルおよび表面積が大きい沈殿シリカを含有
することができる。また、非強化用充填剤、例えば、粗
大シリカ、例えば、ケイ薮ト１石英粉砕物または金ｋｆ
５酸化物、例えば、チタニア、％化第二鉄、酸化亜鉛、
タルクなどを使用できる。さらに、繊維質の充填剤、例
えば、アスベストまたはガラス繊維またはフィラメント
を使用できる。すべての場合において、充填剤はポリマ
ーとの混合前に実質的に乾燥していることが望ましい、
充填剤は一般に物理的性質を向上させかつ未硬化のポリ
マーの流動特性を変更するために使用される。本発明の
ポリマーは、また、変性剤、例えば、可塑剤としである
いはポリマーをいっそうドウ様としかつ低い弾性とする
ために、樹脂質シロキサン変性剤、接着促進剤またはシ
ラン結合剤、ならびに添加剤、例えば、顔料、ＵＶ安定
剤、酸化抑制剤など、または誘電性物質１例えば、グラ
ファイトおよびカーボンブラックを含有することができ
る。充填剤、変性剤および添加剤は、組成物の合計重量
に基づいて、シーラント組成物の約７０重量％までを構
成することができ、ただし強化用充填剤は組成物の約３
０重量％より多くを構成しない、しかしながら、実際に
は、充填剤、変性剤および添加剤はシーラント組成物中
に１組成物の合計重量に基づいて約０〜４０重量％の範
囲で存在すること、および強化用充填剤は組成物の約０
〜２０重量％のみを構成することが好ましい、これらの
充填剤、変性剤または添加剤を、ここに記佐する本発明
のポリマーの調製の間または後にこのポリマーに添加す
るかどうかは重要ではない、しかしながら、それらは実
質的に無水条件下に添加することが最も好ましい。
リカエーロゲルおよび表面積が大きい沈殿シリカを含有
することができる。また、非強化用充填剤、例えば、粗
大シリカ、例えば、ケイ薮ト１石英粉砕物または金ｋｆ
５酸化物、例えば、チタニア、％化第二鉄、酸化亜鉛、
タルクなどを使用できる。さらに、繊維質の充填剤、例
えば、アスベストまたはガラス繊維またはフィラメント
を使用できる。すべての場合において、充填剤はポリマ
ーとの混合前に実質的に乾燥していることが望ましい、
充填剤は一般に物理的性質を向上させかつ未硬化のポリ
マーの流動特性を変更するために使用される。本発明の
ポリマーは、また、変性剤、例えば、可塑剤としである
いはポリマーをいっそうドウ様としかつ低い弾性とする
ために、樹脂質シロキサン変性剤、接着促進剤またはシ
ラン結合剤、ならびに添加剤、例えば、顔料、ＵＶ安定
剤、酸化抑制剤など、または誘電性物質１例えば、グラ
ファイトおよびカーボンブラックを含有することができ
る。充填剤、変性剤および添加剤は、組成物の合計重量
に基づいて、シーラント組成物の約７０重量％までを構
成することができ、ただし強化用充填剤は組成物の約３
０重量％より多くを構成しない、しかしながら、実際に
は、充填剤、変性剤および添加剤はシーラント組成物中
に１組成物の合計重量に基づいて約０〜４０重量％の範
囲で存在すること、および強化用充填剤は組成物の約０
〜２０重量％のみを構成することが好ましい、これらの
充填剤、変性剤または添加剤を、ここに記佐する本発明
のポリマーの調製の間または後にこのポリマーに添加す
るかどうかは重要ではない、しかしながら、それらは実
質的に無水条件下に添加することが最も好ましい。
本発明の加硫可能なポリマーは、被覆の用途において、
および建築物、航空機、浴室の装備品、自動車の装置へ
のコーキングおよびシール組成物において、あるいは改
良された伸びおよび柔軟性をもつエラストマーポリマー
が望まれる場所において有用である。これらの加硫可能
なポリマーの他の望ましい特徴は、湿ったまたは湿潤し
た表面へ適用し、そして悪い作用を示さないで硬化する
ことのできる能力であり、そして硬化した生成物は比較
的短い時間で非粘着性となる。その上、本発明の硬化し
たポリマーは単独であるいはプライマーの助けにより、
広範な種類の基体２例えば、ガラス、陶磁器、木材、金
属、ポリマー物質などに強く接着し、こうしてそれらは
任意のタイプのコーキング、接着または積層の用途に殊
に適する。
および建築物、航空機、浴室の装備品、自動車の装置へ
のコーキングおよびシール組成物において、あるいは改
良された伸びおよび柔軟性をもつエラストマーポリマー
が望まれる場所において有用である。これらの加硫可能
なポリマーの他の望ましい特徴は、湿ったまたは湿潤し
た表面へ適用し、そして悪い作用を示さないで硬化する
ことのできる能力であり、そして硬化した生成物は比較
的短い時間で非粘着性となる。その上、本発明の硬化し
たポリマーは単独であるいはプライマーの助けにより、
広範な種類の基体２例えば、ガラス、陶磁器、木材、金
属、ポリマー物質などに強く接着し、こうしてそれらは
任意のタイプのコーキング、接着または積層の用途に殊
に適する。
本発明の硬化したポリマーは、ヒドロカルビルオキシシ
リル末端ポリウレタンポリマーの所望の性質、例えば、
引裂き１１（抗、伸張性、弾性回復などの組み合わせを
提供すると同時に、改良された伸びおよび柔軟性および
低い弾性率の望ましい性質を提供する０例えば、改良さ
れた伸びおよび低い弾性率は、ジヨイントの膨張および
収縮の間、基体の界面におけるポリウレタンのシーラン
トへの応力を有意に減少することができる。これらの性
質は、シーラントの接着の破壊を最小にすることを促進
する。
リル末端ポリウレタンポリマーの所望の性質、例えば、
引裂き１１（抗、伸張性、弾性回復などの組み合わせを
提供すると同時に、改良された伸びおよび柔軟性および
低い弾性率の望ましい性質を提供する０例えば、改良さ
れた伸びおよび低い弾性率は、ジヨイントの膨張および
収縮の間、基体の界面におけるポリウレタンのシーラン
トへの応力を有意に減少することができる。これらの性
質は、シーラントの接着の破壊を最小にすることを促進
する。
次の実施例により本発明を説明する。
実施例において使用して略号および記号は、次の意味を
有する： 略号または記号 ｌ誂 ｇ グラム ℃ セ氏度 ｍｍ ミリメートル ｒｐｍ 回転７分 ％ パーセント ｐｓｉ ポンド／平方インチｐｐｉ
ボンド／インチ 実施例１ 機械的攪拌機、加熱マントル、温度計および１リツトル
の滴下漏斗を装備した３リツトル容の３＋’７丸底フラ
スコに、２．４−および２．６−）ルエンジイソシアネ
ート（ＴＤＩ）の８０ ： ２０混合物（１８０ｇ、１
．０モル）を供給した。平均分子量が２０００のポリプ
ロピレングリコール（ＰＰＧ）（１５７０ｇ、０．７８
モル）を室温で攪拌しながらゆっくり添加し、次いでジ
ブチルスズ−ジラウレート（０，００３ｇ）を添加した
。この反応混合物を９０℃に３時間加熱し１次いで室温
に冷却してＮＧＯ末端ポリウレタンプレポリマーを生成
した。そのように形成したプレポリマーの少量の試料を
取り出しそして、トルエン中のジブチルアミンの標準化
溶液を用いてＮ００％について滴定した。Ｎ００％は１
．２２であった。
有する： 略号または記号 ｌ誂 ｇ グラム ℃ セ氏度 ｍｍ ミリメートル ｒｐｍ 回転７分 ％ パーセント ｐｓｉ ポンド／平方インチｐｐｉ
ボンド／インチ 実施例１ 機械的攪拌機、加熱マントル、温度計および１リツトル
の滴下漏斗を装備した３リツトル容の３＋’７丸底フラ
スコに、２．４−および２．６−）ルエンジイソシアネ
ート（ＴＤＩ）の８０ ： ２０混合物（１８０ｇ、１
．０モル）を供給した。平均分子量が２０００のポリプ
ロピレングリコール（ＰＰＧ）（１５７０ｇ、０．７８
モル）を室温で攪拌しながらゆっくり添加し、次いでジ
ブチルスズ−ジラウレート（０，００３ｇ）を添加した
。この反応混合物を９０℃に３時間加熱し１次いで室温
に冷却してＮＧＯ末端ポリウレタンプレポリマーを生成
した。そのように形成したプレポリマーの少量の試料を
取り出しそして、トルエン中のジブチルアミンの標準化
溶液を用いてＮ００％について滴定した。Ｎ００％は１
．２２であった。
ガンマ−７ミノプロビルメチルジメトキシシラン（ＡＰ
ＤＭＳ）（４２，７５ｇ、０．２６２モル）を、ＮＧＯ
末端ポリウレタンプレポリマー（８６０ｇ、０．１２６
モル）に攪拌しながらゆっくり添加した。この反応混合
物を９０℃に３時間加熱し、次いで冷却してシラン末端
ポリウレタンポリマーを生成した。
ＤＭＳ）（４２，７５ｇ、０．２６２モル）を、ＮＧＯ
末端ポリウレタンプレポリマー（８６０ｇ、０．１２６
モル）に攪拌しながらゆっくり添加した。この反応混合
物を９０℃に３時間加熱し、次いで冷却してシラン末端
ポリウレタンポリマーを生成した。
シーラント組成物を調製するため、そのようにして形成
したシラン末端ポリウレタンポリマー（８００ｇ、０．
１１モル）、微小タルク（２４０ｇ）およびジブチルス
ズジラウレー）（４，０ｇ）を３．７９リツトル（１ガ
ロン）容のロス・ダブルｅプラネタリー〇ミキサー（Ｒ
ｏｓｓ Ｄｏｕｂｌｅ Ｐｌａｎａｔａｒｙ Ｍ
ｉｘｅｒ）に供給した。このミキサーを３ｍｍＨｇに排
気し、そして水蒸気でほぼ９５℃に加熱した。この混合
物を３Ｏｒｐｍの軌道速度で１時間攪拌した。
したシラン末端ポリウレタンポリマー（８００ｇ、０．
１１モル）、微小タルク（２４０ｇ）およびジブチルス
ズジラウレー）（４，０ｇ）を３．７９リツトル（１ガ
ロン）容のロス・ダブルｅプラネタリー〇ミキサー（Ｒ
ｏｓｓ Ｄｏｕｂｌｅ Ｐｌａｎａｔａｒｙ Ｍ
ｉｘｅｒ）に供給した。このミキサーを３ｍｍＨｇに排
気し、そして水蒸気でほぼ９５℃に加熱した。この混合
物を３Ｏｒｐｍの軌道速度で１時間攪拌した。
比較例Ａ
実施例１に記載するのと同一の手順を使用したが、ただ
しガンマ−７ミノプロビルメチルジメトキシシラン（Ａ
ＰＤＭＳ）の代わりにガンマ−アミノプロピルトリメト
キシシラン（ＡＰＴＭＳ）（４６，９０ｇ、０．２６２
モル）を使用して、イソシアネート末端ポリウレタンプ
レポリマーをエンドキャッピングした。
しガンマ−７ミノプロビルメチルジメトキシシラン（Ａ
ＰＤＭＳ）の代わりにガンマ−アミノプロピルトリメト
キシシラン（ＡＰＴＭＳ）（４６，９０ｇ、０．２６２
モル）を使用して、イソシアネート末端ポリウレタンプ
レポリマーをエンドキャッピングした。
実施例２
機械的攪拌機、加熱マントル、温度計およびｌリ−／
）ルの滴下漏斗を装備した３リツトル容の３１″１丸底
フラスコに、２．４−および２ 、６− トルエンジイ
ソシアネー）（ＴＤＩ）の８０ ： ２０混合物（２５
０ｇ、１．４４モル）を供給した。平均分子ｔ」が２０
００のポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）（１，４５
０ｇ、０．７２モル）を室温で攪拌しながらゆっくり添
加し、次いでジブチルスズジラウレー） （０，００３
ｇ）を添加した。この反応混合物を９０℃に３時間加熱
し、次いで室温に冷却してＮＧＯ末端ポリウレタンプレ
ポリマーを生成した。そのように形成したプレポリマー
の少量の試料を取り出しそして、トルエン１′
中のジブチルアミンの標準化溶液を用いてＮ
００％について滴定した。Ｎ００％は２．６０であった
。
）ルの滴下漏斗を装備した３リツトル容の３１″１丸底
フラスコに、２．４−および２ 、６− トルエンジイ
ソシアネー）（ＴＤＩ）の８０ ： ２０混合物（２５
０ｇ、１．４４モル）を供給した。平均分子ｔ」が２０
００のポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）（１，４５
０ｇ、０．７２モル）を室温で攪拌しながらゆっくり添
加し、次いでジブチルスズジラウレー） （０，００３
ｇ）を添加した。この反応混合物を９０℃に３時間加熱
し、次いで室温に冷却してＮＧＯ末端ポリウレタンプレ
ポリマーを生成した。そのように形成したプレポリマー
の少量の試料を取り出しそして、トルエン１′
中のジブチルアミンの標準化溶液を用いてＮ
００％について滴定した。Ｎ００％は２．６０であった
。
ガンマ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（ＡＰ
ＤＭＳ）（８９，６ｇ、０．５５０モル）を、ＮＧＯ末
端ポリウレタンプレポリマー（８４５ｇ、０．２６２モ
ル）に攪拌しながらゆっくり添加した。この反応混合物
を９０℃に３時間加熱し、次いで冷却してシラン末端ポ
リウレタンポリマーを生成した。
ＤＭＳ）（８９，６ｇ、０．５５０モル）を、ＮＧＯ末
端ポリウレタンプレポリマー（８４５ｇ、０．２６２モ
ル）に攪拌しながらゆっくり添加した。この反応混合物
を９０℃に３時間加熱し、次いで冷却してシラン末端ポ
リウレタンポリマーを生成した。
シーラント組成物を調製するため、そのようにして形成
したシラン末端ポリウレタンポリマー（６００ｇ、０．
１６９モル）、微小タルク（１８０ｇ）およびジブチル
スズジラウレート（３゜０ｇ）を３．７９リツトル（１
ガロン）容のロス拳ダブル−プラネタリ−・ミキサー（
Ｒｏ ｓ ５Ｄｏｕｂｌｅ Ｐｌａｎａｔａｒｙ
Ｍ ｉ ｘ ｅｒ）に供給した。このミキサーを３ｍ
ｍＨＨに排気し、そして水蒸気（ｈｏｕｓｅ ｓｔｅ
ａｍ）でほぼ９５℃に加熱した。この混合物を３Ｏｒｐ
ｍの軌道速度で１時間攪拌した。
したシラン末端ポリウレタンポリマー（６００ｇ、０．
１６９モル）、微小タルク（１８０ｇ）およびジブチル
スズジラウレート（３゜０ｇ）を３．７９リツトル（１
ガロン）容のロス拳ダブル−プラネタリ−・ミキサー（
Ｒｏ ｓ ５Ｄｏｕｂｌｅ Ｐｌａｎａｔａｒｙ
Ｍ ｉ ｘ ｅｒ）に供給した。このミキサーを３ｍ
ｍＨＨに排気し、そして水蒸気（ｈｏｕｓｅ ｓｔｅ
ａｍ）でほぼ９５℃に加熱した。この混合物を３Ｏｒｐ
ｍの軌道速度で１時間攪拌した。
塩艶輿旦
実施例３に記載するのと同一の手順を使用したが、ただ
しガンマーアミノプロビルメチルジメト’Ｆ−クシ５ン
（ＡＰＤＭＳ）の代わりにガンマ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン（ＡＰＴＭＳ）（９８，５ｇ、０．５５
０モル）を使用して、インシアネート末端ポリウレタン
プレポリマーをエンドキャッピングした。
しガンマーアミノプロビルメチルジメト’Ｆ−クシ５ン
（ＡＰＤＭＳ）の代わりにガンマ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン（ＡＰＴＭＳ）（９８，５ｇ、０．５５
０モル）を使用して、インシアネート末端ポリウレタン
プレポリマーをエンドキャッピングした。
実施例３
機械的攪拌機、加熱マントル、温度計および１リツトル
の滴下漏斗を装備した３リツトル容の３首丸底フラスコ
に、２．４−および２．８−）ルエンジイソシアネート
（ＴＤＩ）の８０ ： ２０混合物（１２５ｇ、０．７
２モル）を供給した。平均分子量が２０００のポリプロ
ピレングリコール（ＰＰＧ）（７２５ｇ、０．３６モル
）を室温で攪拌しながらゆっくり添加し、次いでジブチ
ルスズジラウレート（０，００２ｇ）を添加した。この
反応混合物を９０℃に３時間加熱し、次いで室温に冷却
してＮＧＯ末端ポリウレタンプレポリマーを生成した。
の滴下漏斗を装備した３リツトル容の３首丸底フラスコ
に、２．４−および２．８−）ルエンジイソシアネート
（ＴＤＩ）の８０ ： ２０混合物（１２５ｇ、０．７
２モル）を供給した。平均分子量が２０００のポリプロ
ピレングリコール（ＰＰＧ）（７２５ｇ、０．３６モル
）を室温で攪拌しながらゆっくり添加し、次いでジブチ
ルスズジラウレート（０，００２ｇ）を添加した。この
反応混合物を９０℃に３時間加熱し、次いで室温に冷却
してＮＧＯ末端ポリウレタンプレポリマーを生成した。
そのように形成したプレポリマーの少量の試料を取り出
しそして、トルエン中のジブチルアミンの標準化溶液を
用いてＮ００％について滴定した。Ｎ００％は４．２７
であった。
しそして、トルエン中のジブチルアミンの標準化溶液を
用いてＮ００％について滴定した。Ｎ００％は４．２７
であった。
ガンマ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（ＡＰ
ＤＭＳ）（１４８ｇ、０．９１モル）を、ＮＧＯ末端ポ
リウレタンプレポリマー（８５０ｇ、０．４３２モル）
に攪拌しながらゆっくり添加した。この反応混合物を９
０℃に３時間加熱し、次いで冷却してシラン末端ポリウ
レタンポリマーを生成した。
ＤＭＳ）（１４８ｇ、０．９１モル）を、ＮＧＯ末端ポ
リウレタンプレポリマー（８５０ｇ、０．４３２モル）
に攪拌しながらゆっくり添加した。この反応混合物を９
０℃に３時間加熱し、次いで冷却してシラン末端ポリウ
レタンポリマーを生成した。
シーラント組成物を調製するため、そのようにして形成
したシラン末端ポリウレタンポリマー（８６０ｇ、０．
３７５モル）、微小タルク（２５８ｇ）およびジブチル
スズジラウレート（４゜３ｇ）を３．７９リツトル（１
ガロン）容のロス−ダブル・プラネタリ−・ミキサー（
ＲｏｓｓＤｏｕｂｌｅ Ｐｌａｎａｔａｒｙ Ｍ
ｉ ｘ ａｒ）に供給した。このミキサーを３ｍｍＨｇ
に排気し、そして水蒸気（ｈｏｕｓｅ ｓｔｅａｍ）
でほぼ９５℃に加熱した。この混合物を３Ｏｒｐｍの軌
道速度で１時間攪拌した。
したシラン末端ポリウレタンポリマー（８６０ｇ、０．
３７５モル）、微小タルク（２５８ｇ）およびジブチル
スズジラウレート（４゜３ｇ）を３．７９リツトル（１
ガロン）容のロス−ダブル・プラネタリ−・ミキサー（
ＲｏｓｓＤｏｕｂｌｅ Ｐｌａｎａｔａｒｙ Ｍ
ｉ ｘ ａｒ）に供給した。このミキサーを３ｍｍＨｇ
に排気し、そして水蒸気（ｈｏｕｓｅ ｓｔｅａｍ）
でほぼ９５℃に加熱した。この混合物を３Ｏｒｐｍの軌
道速度で１時間攪拌した。
実施例の方法により調製したシラン末端ポリウレタンポ
リマーについてのデータをＭ約して１表Ｉに記載する。
リマーについてのデータをＭ約して１表Ｉに記載する。
＼、
ゝ＼
＼、
表エ
プレポリマー
の反応混合物
ポリマー 実施例また ＰＰＧの ＴＤＩの プレポリ
マーの番号 は比較例 モル数 モル数 吏旦
凡旦氾μＩ １ ０．３８
０．５０ １．２２ＩＩ Ａ
Ｏ，３８０，５０１，２２゜１し
、 。
、３５ ０．７０ ２．６０■ト
Ｂ Ｏ，３５０，７０２，６０Ｖ
３ ０．３６ ０．７２
４．２８ａ、ＮＣ０％から計算した。
マーの番号 は比較例 モル数 モル数 吏旦
凡旦氾μＩ １ ０．３８
０．５０ １．２２ＩＩ Ａ
Ｏ，３８０，５０１，２２゜１し
、 。
、３５ ０．７０ ２．６０■ト
Ｂ Ｏ，３５０，７０２，６０Ｖ
３ ０．３６ ０．７２
４．２８ａ、ＮＣ０％から計算した。
ｂ、ＴＤＩは多分三Ｉ；ト化していた。
プレポリマーと反 プレポリマーと反
応したＡＰＤＭＳ 応したＡＰＴＭＳ 最終ポリマ
ー０．２６２ −− ７２１１−−
０．２６２ ７２４３０．５５
３５６０−− ０．５５
３５９００．９１
２２９０次いで、各実施例のシーラント組成物を使
用して、仮の米連邦規格（Ｉｎｔｅｒｉｍ Ｆｅｄｅ
ｒａｌ ５ｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ）ＴＴ−５−Ｏ
０２３ＱＣ（ＣＯＭ−ＮＤＳ）シーリングコンパウンド
二二ラストマーのタイプ、単一成分（建築および他の構
造体におけるコーキング、シーリングおよび窓ガラスの
ため）に概説されている手順に従い、試験標本を作った
。各硬化したシーラント組成物の物理的性質を、仮の米
連邦規格に従い測定し、そして表Ｈに記載する。
ー０．２６２ −− ７２１１−−
０．２６２ ７２４３０．５５
３５６０−− ０．５５
３５９００．９１
２２９０次いで、各実施例のシーラント組成物を使
用して、仮の米連邦規格（Ｉｎｔｅｒｉｍ Ｆｅｄｅ
ｒａｌ ５ｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ）ＴＴ−５−Ｏ
０２３ＱＣ（ＣＯＭ−ＮＤＳ）シーリングコンパウンド
二二ラストマーのタイプ、単一成分（建築および他の構
造体におけるコーキング、シーリングおよび窓ガラスの
ため）に概説されている手順に従い、試験標本を作った
。各硬化したシーラント組成物の物理的性質を、仮の米
連邦規格に従い測定し、そして表Ｈに記載する。
゛・、
ゝ、
表ＩＩにおけるデータが明瞭に示すように１本発明のジ
ヒドロカルビルオキシシリル末端ポリウレタンポリマー
（ポリマー■および■）を含有する硬化したシーラント
組成物は、先行技術の比較トリヒドロカルビルオキシシ
リル末端ポリウレタンポリマー（すなわち、ポリマーＩ
Ｉおよび■）を含有する硬化したシーラント組成物と比
較したとき、柔軟性および弾性がきわめて優れている０
本：５ｉ！明のポリマーＣＩおよびＩＩＩ）は、先行技
術の比較ポリマー（■および■〕が提供した硬化したシ
ーラント組成物よりも、低い引っ張り強さ、低い弾性率
および高い伸び％をもつ硬化したシーラント組成物を提
供した。
ヒドロカルビルオキシシリル末端ポリウレタンポリマー
（ポリマー■および■）を含有する硬化したシーラント
組成物は、先行技術の比較トリヒドロカルビルオキシシ
リル末端ポリウレタンポリマー（すなわち、ポリマーＩ
Ｉおよび■）を含有する硬化したシーラント組成物と比
較したとき、柔軟性および弾性がきわめて優れている０
本：５ｉ！明のポリマーＣＩおよびＩＩＩ）は、先行技
術の比較ポリマー（■および■〕が提供した硬化したシ
ーラント組成物よりも、低い引っ張り強さ、低い弾性率
および高い伸び％をもつ硬化したシーラント組成物を提
供した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマ
ーおよび（ｂ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 ＲはＣ＿１−Ｃ＿６アルキルまたはＣ＿６−Ｃ＿１＿２
アリールであり、 Ｒ＾１はＣ＿１−Ｃ＿４アルキルであり、 Ｒ＾２はＣ＿２−Ｃ＿１＿８アルキレンまたはＣ＿６−
Ｃ＿１＿８アリーレンであり、そして Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−または▲数式、化学式、表等があり
ます▼であり、ここでＲ＾３は水素、▲数式、化学式、
表等があります▼、Ｃ＿１−Ｃ＿６アルキル、アミノア
ルキルまたはジアミノアルキルであり、 ただしＺが−Ｏ−であるとき、Ｒ＾２はＣ＿４−Ｃ＿１
＿８アルキレンまたはＣ＿６−Ｃ＿１＿８アリーレンで
なくてはならない、 のシランと反応させて、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＺは上に定義したとお
りである、 の末端ブロッキング単位を有する加硫可能なジヒドロカ
ルビルオキシシリル末端ポリウレタンポリマーを生成す
ることにより得られた反応生成物からなることを特徴と
する加硫可能なジヒドロカルビルオキシシリル末端ポリ
ウレタンポリマー。 ２、（ａ）イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマ
ーおよび（ｂ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 ＲはＣ＿１−Ｃ＿６アルキルまたはＣ＿６−Ｃ＿１＿２
アリールであり、 Ｒ＾１はＣ＿１−Ｃ＿４アルキルであり、 Ｒ＾２はＣ＿２−Ｃ＿１＿８アルキレンまたはＣ＿６−
Ｃ＿１＿８アリーレンであり、そして Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−または▲数式、化学式、表等があり
ます▼であり、ここでＲ＾３は水素またはＣ＿１−Ｃ＿
６アルキルであり、 ただしＺが−Ｏ−であるとき、Ｒ＾２はＣ＿４−Ｃ＿１
＿８アルキレンまたはＣ＿６−Ｃ＿１＿８アリーレンで
なくてはならない、 のシランと反応させて、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＺは上に定義したとお
りである、 の末端ブロッキング単位を有する加硫可能なジヒドロカ
ルビルオキシシリル末端ポリウレタンポリマーを生成す
ることにより得られた反応生成物からなることを特徴と
する加硫可能なジヒドロカルビルオキシシリル末端ポリ
ウレタンポリマー。 ３、ＲはＣ＿１−Ｃ＿６アルキルであり、 Ｒ＾２はＣ＿２−Ｃ＿８アルキレンであり、そしてＺは
−Ｓ−またはＮＨである、 特許請求の範囲第１項記載のポリマー。 ４、ＲおよびＲ＾１はメチルまたはエチルであり、 Ｒ＾２はエチレンまたはプロピレンであり、そして ＺはＮＨである、 特許請求の範囲第３項記載のポリマー。 ５、シランはガンマ−アミノプロピルジメトキシメチル
シランである特許請求の範囲第４項記載のポリマー。 ６、ポリウレタンはポリオキシアルキレンジオールと芳
香族ジイソシアネートの反応生成物である特許請求の範
囲第１項記載のポリマー。 ７、ポリオキシアルキレンジオールはポリオキシアルキ
レングリコールでありそして芳香族ジイソシアネートは
トルエンジイソシアネートである特許請求の範囲第６項
記載のポリマー。 ８、ポリオキシアルキレングリコールはプロプロピレン
グリコールである特許請求の範囲第７項記載のポリマー
。 ９、特許請求の範囲第１項記載のポリマーと充填剤とか
らなることを特徴とする組成物。 １０、特許請求の範囲第１項記載のポリマーと湿気への
暴露のとき前記ポリマーを硬化させるために十分な量の
シラノール縮合触媒充填剤とからなることを特徴とする
組成物。 １１、特許請求の範囲第９項記載のポリマーと充填剤と
からなることを特徴とする組成物。 １２、特許請求の範囲第１項記載の硬化したポリマー。 １３、特許請求の範囲第２項記載の硬化したポリマー。 １４、特許請求の範囲第３項記載の硬化したポリマー。 １５、特許請求の範囲第４項記載の硬化したポリマー。 １６、特許請求の範囲第５項記載の硬化したポリマー。 １７、特許請求の範囲第６項記載の硬化したポリマー。 １８、特許請求の範囲第７項記載の硬化したポリマー。 １９、特許請求の範囲第８項記載の硬化したポリマー。 ２０、特許請求の範囲第９項記載の硬化したポリマー。 ２１、特許請求の範囲第１０項記載の硬化したポリマー
。 ２２、特許請求の範囲第１１項記載の硬化したポリマー
。 ２３、（ａ）イソシアネート末端ポリウレタンプレポリ
マーの−ＮＣＯ末端基を（ｂ）化学量論的量の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 ＲはＣ＿１−Ｃ＿６アルキルまたはＣ＿６−Ｃ＿１＿２
アリールであり、 Ｒ＾１はＣ＿１−Ｃ＿４アルキルであり、 Ｒ＾２はＣ＿２−Ｃ＿１＿８アルキレンまたはＣ＿６−
Ｒ＿１＿８アリーレンであり、そして Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−または▲数式、化学式、表等があり
ます▼であり、ここでＲ＾３は水素またはＣ＿１−Ｃ＿
６アルキルであり、 ただしＺが−Ｏ−であるとき、Ｒ＾２はＣ＿４−Ｃ＿１
＿８アルキレンまたはＣ＿６−Ｃ＿１＿８アリーレンで
なくてはならない、 のシランモノマーと反応させることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の加硫可能なジヒドロカルビルオキ
シシリル末端ポリウレタンポリマーを製造する方法。 ２４、ＲはＣ＿１−Ｃ＿６アルキルであり、Ｒ＾２はＣ
＿２−Ｃ＿８アルキレンであり、そしてＺは−Ｓ−また
はＮＨである、 特許請求の範囲第２３項記載の方法。 ２５、ＲおよびＲ＾１はメチルまたはエチルであり、 Ｒ＾２はエチレンまたはプロピレンであり、そして ＺはＮＨである、 特許請求の範囲第２４項記載の方法。 ２６、シランはガンマ−アミノプロピルジメトキシメチ
ルシランである特許請求の範囲第２５項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US749785 | 1985-06-28 | ||
| US06/749,785 US4645816A (en) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | Novel vulcanizable silane-terminated polyurethane polymers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6213430A true JPS6213430A (ja) | 1987-01-22 |
Family
ID=25015186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61149831A Pending JPS6213430A (ja) | 1985-06-28 | 1986-06-27 | 加硫可能なシラン末端ポリウレタンポリマ− |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4645816A (ja) |
| EP (1) | EP0210444A1 (ja) |
| JP (1) | JPS6213430A (ja) |
| CA (1) | CA1244588A (ja) |
Cited By (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63112614A (ja) * | 1986-10-30 | 1988-05-17 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 歯科用印象用組成物 |
| JPH0288637A (ja) * | 1988-08-03 | 1990-03-28 | Prod Res & Chem Corp | 液状ポリマー及びその急速硬化方法 |
| JPH02502384A (ja) * | 1987-07-14 | 1990-08-02 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 硬質ポリ芳香族前駆体物質より製造されるポリイソシアネートプレポリマー、及びそれより製造されるポリウレタン |
| JPH03111572A (ja) * | 1989-09-26 | 1991-05-13 | Hitachi Tool Eng Ltd | 被覆セラミック工具の製造方法 |
| US5296008A (en) * | 1991-02-15 | 1994-03-22 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Method for manufacturing a cutting tool insert made of a silicon nitride body |
| JP2002529170A (ja) * | 1998-11-10 | 2002-09-10 | スィー．アール． バード インコーポレイテッド | シラン共重合体コーティング |
| WO2005121255A1 (ja) | 2004-06-09 | 2005-12-22 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2007037484A1 (ja) | 2005-09-30 | 2007-04-05 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2007037485A1 (ja) | 2005-09-30 | 2007-04-05 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2007094273A1 (ja) | 2006-02-16 | 2007-08-23 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2007123167A1 (ja) | 2006-04-20 | 2007-11-01 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2008032539A1 (fr) | 2006-09-13 | 2008-03-20 | Kaneka Corporation | POLYMÈRE DURCISSABLE À L'HUMIDITÉ COMPORTANT UN GROUPE SiF ET COMPOSITION DURCISSABLE CONTENANT UN TEL POLYMÈRE |
| WO2008062866A1 (fr) | 2006-11-22 | 2008-05-29 | Kaneka Corporation | Composition durcissable et composition de catalyseur |
| WO2008084651A1 (ja) | 2007-01-12 | 2008-07-17 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2009011329A1 (ja) | 2007-07-19 | 2009-01-22 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| JP2010502477A (ja) * | 2006-09-01 | 2010-01-28 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | 硬化性のシリル化されたポリウレタン組成物から誘導された接着剤樹脂成分を有する固体高分子基質 |
| WO2010035821A1 (ja) | 2008-09-29 | 2010-04-01 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物およびその硬化物 |
| EP2366733A2 (en) | 2005-09-30 | 2011-09-21 | Kaneka Corporation | Curable composition improved in curability and storage stability |
| WO2012057092A1 (ja) | 2010-10-27 | 2012-05-03 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| WO2012121288A1 (ja) | 2011-03-09 | 2012-09-13 | 株式会社カネカ | 接着剤組成物と木材からなる接着構造体 |
| WO2012141281A1 (ja) | 2011-04-15 | 2012-10-18 | 株式会社カネカ | 建築用外装材 |
| EP2546307A2 (en) | 2004-11-10 | 2013-01-16 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| WO2013042702A1 (ja) | 2011-09-22 | 2013-03-28 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物およびその硬化物 |
| WO2014121007A2 (en) | 2013-02-01 | 2014-08-07 | 3M Innovative Properties Company | Coating compositions and articles made therefrom |
| WO2015098998A1 (ja) | 2013-12-26 | 2015-07-02 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物およびその硬化物 |
| WO2016019248A1 (en) | 2014-08-01 | 2016-02-04 | 3M Innovative Properties Company | Self sealing permeable air barrier compositions |
| WO2016106273A1 (en) | 2014-12-22 | 2016-06-30 | 3M Innovative Properties Company | Air and water barrier articles |
| WO2017111121A1 (ja) | 2015-12-24 | 2017-06-29 | 株式会社カネカ | 積層体の製造方法、および積層体 |
| US9976028B2 (en) | 2015-02-23 | 2018-05-22 | King Industries | Curable coating compositions of silane functional polymers |
| WO2019159972A1 (ja) | 2018-02-13 | 2019-08-22 | 株式会社カネカ | ワーキングジョイント用１成分型硬化性組成物 |
| WO2021024206A1 (en) | 2019-08-07 | 2021-02-11 | 3M Innovative Properties Company | Tape, article including tape and composite layer, and related methods |
Families Citing this family (67)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1312408C (en) | 1987-10-09 | 1993-01-05 | Peter W. Merz | Reactive, thixotropic hot-melt adhesive on silane basis |
| US4954598A (en) * | 1988-10-13 | 1990-09-04 | Basf Corporation | Fast-cure polyurethane sealant composition containing silyl-substituted guanidine accelerators |
| US5097053A (en) * | 1988-10-13 | 1992-03-17 | Basf Corporation | Fast-cure polyurethane sealant composition containing silyl-substituted guanidine accelerators |
| JP2772002B2 (ja) * | 1988-11-28 | 1998-07-02 | サンスター技研株式会社 | プライマー組成物 |
| DE3939566A1 (de) * | 1989-11-30 | 1991-06-06 | Henkel Kgaa | Steinschutzmittel, enthaltend alkoxysilangruppenterminierte polyurethane |
| US5688601A (en) * | 1994-03-25 | 1997-11-18 | Caschem, Inc. | Exterior protective layer for an electrical component |
| JPH09202963A (ja) | 1995-08-25 | 1997-08-05 | Abcor Inc | エッチングを行わずに金属化アイランド被覆製品を製造する方法 |
| US6562268B1 (en) | 1995-12-21 | 2003-05-13 | Davidson Textron, Inc | Interior trim panels and method for manufacturing such panels using silaceous materials |
| US6001946A (en) * | 1996-09-23 | 1999-12-14 | Witco Corporation | Curable silane-encapped compositions having improved performances |
| WO1998018843A1 (en) * | 1996-10-31 | 1998-05-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Moisture curable alkoxysilane functional poly(ether-urethane) based sealants |
| US5866651A (en) * | 1996-10-31 | 1999-02-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hydroxycarbamoylalkoxysilane-based poly(ether-urethane) sealants having improved paint adhesion and laminates prepared therefrom |
| US5990257A (en) * | 1998-01-22 | 1999-11-23 | Witco Corporation | Process for producing prepolymers which cure to improved sealants, and products formed thereby |
| EP1076679B1 (en) | 1998-04-27 | 2006-09-13 | The Dow Chemical Company | Cure on demand adhesives and window module with cure on demand adhesive thereon |
| US6828403B2 (en) | 1998-04-27 | 2004-12-07 | Essex Specialty Products, Inc. | Method of bonding a window to a substrate using a silane functional adhesive composition |
| DE19846099C2 (de) * | 1998-10-07 | 2000-08-24 | Bayer Ag | Aminofunktionelle Harnstoff-Alkoxy-Silane, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19849817A1 (de) | 1998-10-29 | 2000-05-04 | Bayer Ag | Alkoxysilan-Endgruppen aufweisende Polyurethanprepolymere, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Dichtstoffen |
| US6596401B1 (en) * | 1998-11-10 | 2003-07-22 | C. R. Bard Inc. | Silane copolymer compositions containing active agents |
| US6162938A (en) | 1998-11-19 | 2000-12-19 | 3M Innovative Properties Company | Secondary amine-functional silanes, silane-functional polymers therefrom, and resulting cured polymers |
| US6310170B1 (en) | 1999-08-17 | 2001-10-30 | Ck Witco Corporation | Compositions of silylated polymer and aminosilane adhesion promoters |
| US6197912B1 (en) | 1999-08-20 | 2001-03-06 | Ck Witco Corporation | Silane endcapped moisture curable compositions |
| US7179849B2 (en) * | 1999-12-15 | 2007-02-20 | C. R. Bard, Inc. | Antimicrobial compositions containing colloids of oligodynamic metals |
| DE10115698A1 (de) * | 2001-03-29 | 2002-10-10 | Degussa | Metallfreie silanterminierte Polyurethane, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Anwendung |
| US6649016B2 (en) | 2002-03-04 | 2003-11-18 | Dow Global Technologies Inc. | Silane functional adhesive composition and method of bonding a window to a substrate without a primer |
| US20040143055A1 (en) * | 2002-07-16 | 2004-07-22 | Sunstar Giken Kabushiki Kaisha, A Corporation Of Japan | Moisture-curing one-pack urethane adhesive compositions |
| US7189781B2 (en) * | 2003-03-13 | 2007-03-13 | H.B. Fuller Licensing & Finance Inc. | Moisture curable, radiation curable sealant composition |
| US6803412B2 (en) * | 2003-03-13 | 2004-10-12 | H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. | Moisture curable hot melt sealants for glass constructions |
| CA2547767A1 (en) * | 2003-12-10 | 2005-06-30 | Dow Global Technologies Inc. | System for bonding glass into a structure |
| US7482420B2 (en) | 2004-03-24 | 2009-01-27 | Construction Research & Technology Gmbh | Silane-terminated polyurethanes with high strength and high elongation |
| US7888425B2 (en) * | 2004-07-16 | 2011-02-15 | Reichhold, Inc. | Low volatile organic compound stable solvent-based polyurethane compositions for coatings |
| US7494540B2 (en) * | 2004-12-15 | 2009-02-24 | Dow Global Technologies, Inc. | System for bonding glass into a structure |
| US7417105B2 (en) | 2005-02-15 | 2008-08-26 | Momentive Performance Materials Inc. | Crosslinkable silane-terminated polymer and sealant composition made with same |
| US20060251902A1 (en) * | 2005-05-09 | 2006-11-09 | Chemque, Inc. | Silylated polyurethane moisture cured doming resins |
| US7781493B2 (en) | 2005-06-20 | 2010-08-24 | Dow Global Technologies Inc. | Protective coating for window glass |
| US7786183B2 (en) * | 2005-06-20 | 2010-08-31 | Dow Global Technologies Inc. | Coated glass articles |
| US7345130B2 (en) * | 2005-10-25 | 2008-03-18 | Dow Global Technologies Inc. | Silane functional prepolymer and isocyanate functional prepolymer blend based adhesive composition |
| US20070175621A1 (en) * | 2006-01-31 | 2007-08-02 | Cooligy, Inc. | Re-workable metallic TIM for efficient heat exchange |
| US7541076B2 (en) * | 2006-02-01 | 2009-06-02 | Momentive Performance Materials Inc. | Insulated glass unit with sealant composition having reduced permeability to gas |
| US20070179236A1 (en) * | 2006-02-01 | 2007-08-02 | Landon Shayne J | Sealant composition having reduced permeability to gas |
| US7569653B2 (en) | 2006-02-01 | 2009-08-04 | Momentive Performance Materials Inc. | Sealant composition having reduced permeability to gas |
| US20070178256A1 (en) * | 2006-02-01 | 2007-08-02 | Landon Shayne J | Insulated glass unit with sealant composition having reduced permeability to gas |
| US8580361B2 (en) * | 2006-02-01 | 2013-11-12 | Momentive Performance Materials Inc. | Insulated glass unit with sealant composition having reduced permeability to gas |
| JP5284796B2 (ja) | 2006-12-25 | 2013-09-11 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| US7819964B2 (en) * | 2007-02-16 | 2010-10-26 | Dow Global Technologies Inc. | System for bonding glass into a structure |
| US7989651B2 (en) * | 2007-03-09 | 2011-08-02 | Momentive Performance Materials Inc. | Epoxysilanes, processes for their manufacture and curable compositions containing same |
| BRPI0804474B8 (pt) * | 2007-05-30 | 2019-10-22 | Dow Global Technologies Inc | método para preparar esmaltes vítreos e cerâmicos sobre vidro para ligação adesiva e método para substituir uma janela em uma estrutura |
| EP2225339B1 (en) | 2007-12-18 | 2016-06-29 | Dow Global Technologies LLC | Protective coating for window glass having enhanced adhesion to glass bonding adhesives |
| US8378037B2 (en) * | 2007-12-26 | 2013-02-19 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture-curable silylated polyurea and adhesive, sealant and coating compositions containing same |
| CA2707792A1 (en) * | 2007-12-27 | 2009-07-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Adhesion-promoting agent for protective coatings |
| JPWO2010013653A1 (ja) * | 2008-07-28 | 2012-01-12 | 旭硝子株式会社 | 粘着体、粘着シートおよびその用途 |
| WO2010030519A1 (en) * | 2008-09-10 | 2010-03-18 | Dow Global Technologies Inc. | Improved process for bonding reactive adhesives to substrates |
| EP2388297B1 (en) | 2009-01-16 | 2020-08-19 | Kaneka Corporation | Curable composition and cured object formed therefrom |
| CA2775310C (en) | 2009-10-16 | 2018-02-27 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| KR101838533B1 (ko) | 2010-01-19 | 2018-04-26 | 카네카 코포레이션 | 경화성 조성물 |
| US8673999B2 (en) | 2010-03-08 | 2014-03-18 | Dow Global Technologies Llc | Water based primer composition for isocyante and silane functional adhesives |
| CN103717688A (zh) | 2011-07-22 | 2014-04-09 | H.B.富勒公司 | 在电子器件上使用的反应性热熔粘合剂 |
| DE102011087603A1 (de) | 2011-12-01 | 2013-06-06 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polyurethanen |
| US20140024795A1 (en) * | 2012-04-25 | 2014-01-23 | Novomer, Inc. | Aliphatic polycarbonate polyols containing silyl groups |
| US9765247B2 (en) | 2013-09-11 | 2017-09-19 | Dow Global Technologies Llc | Silyl terminated prepolymers, method for making them and adhesive compositions made therefrom |
| WO2015126931A1 (en) | 2014-02-18 | 2015-08-27 | 3M Innovative Properties Company | Easy to apply air and water barrier articles |
| CA2939914C (en) | 2014-02-18 | 2022-06-28 | 3M Innovative Properties Company | Self sealing articles |
| US11193523B2 (en) * | 2014-05-16 | 2021-12-07 | Applied Bolting Technology | Direct tension indicating washer with enhanced indicating material and method of manufacturing |
| EP3026091B1 (en) * | 2014-11-25 | 2021-09-01 | Sika Technology AG | Two component sealant based on silane-functional polymers |
| US11105089B2 (en) | 2015-08-18 | 2021-08-31 | 3M Innovative Properties Company | Self-sealing articles including elastic porous layer |
| EP3216813A1 (de) | 2016-03-10 | 2017-09-13 | Evonik Degussa GmbH | Verwendung eines n-(n-butyl)-3-aminopropylmethydialkoxysilans in silanterminierten polyurethanen für elastische kleb- und dichtstoffe |
| US10920118B2 (en) | 2016-04-19 | 2021-02-16 | Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc | Long open-time water based primer composition for isocyanate and silane functional adhesives |
| US11365328B2 (en) | 2017-02-23 | 2022-06-21 | 3M Innovative Properties Company | Air and water barrier article including inelastic porous layer |
| EP3505548A1 (de) * | 2017-12-28 | 2019-07-03 | Covestro Deutschland AG | Alkoxysilanmodifizierte polyharnstoffverbindungen auf basis einer mischung von dialkoxy- und trialkoxysilanen |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5460399A (en) * | 1977-08-30 | 1979-05-15 | Sika Ag | Crossslinkable polyurethane prepolymer having alcoxysilyl terminal group and method of making same |
| JPS5829818A (ja) * | 1981-07-17 | 1983-02-22 | エセツクス・ケミカル・コ−ポレ−シヨン | ケイ素末端ポリウレタン重合体 |
| JPS58134149A (ja) * | 1982-02-04 | 1983-08-10 | シエ−リング・アクチエンゲゼルシヤフト | ポリウレタンベ−スの弾性合成樹脂材料 |
| JPS6055022A (ja) * | 1983-09-07 | 1985-03-29 | Sunstar Giken Kk | ポリウレタン樹脂組成物 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL130569C (ja) * | 1965-12-20 | |||
| US3309261A (en) * | 1966-04-21 | 1967-03-14 | American Cyanamid Co | Adhesion of urethane adhesives to metals |
| GB1207594A (en) * | 1967-03-16 | 1970-10-07 | Union Carbide Corp | One component room temperature vulcanizable silicon terminated polymers |
| BE790977A (fr) * | 1971-11-06 | 1973-05-07 | Bayer Ag | Procede de preparation de produits de poly-addition silicies |
| BE795952A (fr) * | 1972-09-29 | 1973-08-27 | Dow Corning | Compositions d'elastomere de silicone a faible module durcissables a la temperature ambiante |
| US3979344A (en) * | 1974-11-19 | 1976-09-07 | Inmont Corporation | Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer composition having improved cure speed |
| US4222925A (en) * | 1978-08-02 | 1980-09-16 | Inmont Corporation | Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer compositions having improved cure speed |
| JPS6026510B2 (ja) * | 1980-03-04 | 1985-06-24 | ト−レ・シリコ−ン株式会社 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物およびその製造方法 |
| US4374237A (en) * | 1981-12-21 | 1983-02-15 | Union Carbide Corporation | Silane-containing isocyanate-terminated polyurethane polymers |
-
1985
- 1985-06-28 US US06/749,785 patent/US4645816A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-06-18 CA CA000511864A patent/CA1244588A/en not_active Expired
- 1986-06-27 JP JP61149831A patent/JPS6213430A/ja active Pending
- 1986-06-27 EP EP86108772A patent/EP0210444A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5460399A (en) * | 1977-08-30 | 1979-05-15 | Sika Ag | Crossslinkable polyurethane prepolymer having alcoxysilyl terminal group and method of making same |
| JPS5829818A (ja) * | 1981-07-17 | 1983-02-22 | エセツクス・ケミカル・コ−ポレ−シヨン | ケイ素末端ポリウレタン重合体 |
| JPS58134149A (ja) * | 1982-02-04 | 1983-08-10 | シエ−リング・アクチエンゲゼルシヤフト | ポリウレタンベ−スの弾性合成樹脂材料 |
| JPS6055022A (ja) * | 1983-09-07 | 1985-03-29 | Sunstar Giken Kk | ポリウレタン樹脂組成物 |
Cited By (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63112614A (ja) * | 1986-10-30 | 1988-05-17 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 歯科用印象用組成物 |
| JPH02502384A (ja) * | 1987-07-14 | 1990-08-02 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 硬質ポリ芳香族前駆体物質より製造されるポリイソシアネートプレポリマー、及びそれより製造されるポリウレタン |
| JPH0288637A (ja) * | 1988-08-03 | 1990-03-28 | Prod Res & Chem Corp | 液状ポリマー及びその急速硬化方法 |
| JPH03111572A (ja) * | 1989-09-26 | 1991-05-13 | Hitachi Tool Eng Ltd | 被覆セラミック工具の製造方法 |
| JPH0819525B2 (ja) * | 1989-09-26 | 1996-02-28 | 日立ツール株式会社 | 被覆セラミック工具の製造方法 |
| US5296008A (en) * | 1991-02-15 | 1994-03-22 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Method for manufacturing a cutting tool insert made of a silicon nitride body |
| JP2002529170A (ja) * | 1998-11-10 | 2002-09-10 | スィー．アール． バード インコーポレイテッド | シラン共重合体コーティング |
| JP4808844B2 (ja) * | 1998-11-10 | 2011-11-02 | スィー．アール． バード インコーポレイテッド | シラン共重合体コーティング |
| WO2005121255A1 (ja) | 2004-06-09 | 2005-12-22 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| EP2546307A2 (en) | 2004-11-10 | 2013-01-16 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| EP2546308A2 (en) | 2004-11-10 | 2013-01-16 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| WO2007037484A1 (ja) | 2005-09-30 | 2007-04-05 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2007037485A1 (ja) | 2005-09-30 | 2007-04-05 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| EP2366733A2 (en) | 2005-09-30 | 2011-09-21 | Kaneka Corporation | Curable composition improved in curability and storage stability |
| WO2007094273A1 (ja) | 2006-02-16 | 2007-08-23 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2007123167A1 (ja) | 2006-04-20 | 2007-11-01 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| JP2010502477A (ja) * | 2006-09-01 | 2010-01-28 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | 硬化性のシリル化されたポリウレタン組成物から誘導された接着剤樹脂成分を有する固体高分子基質 |
| WO2008032539A1 (fr) | 2006-09-13 | 2008-03-20 | Kaneka Corporation | POLYMÈRE DURCISSABLE À L'HUMIDITÉ COMPORTANT UN GROUPE SiF ET COMPOSITION DURCISSABLE CONTENANT UN TEL POLYMÈRE |
| WO2008062866A1 (fr) | 2006-11-22 | 2008-05-29 | Kaneka Corporation | Composition durcissable et composition de catalyseur |
| EP2302000A1 (en) | 2006-11-22 | 2011-03-30 | Kaneka Corporation | Curable composition and catalyst composition |
| WO2008084651A1 (ja) | 2007-01-12 | 2008-07-17 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2009011329A1 (ja) | 2007-07-19 | 2009-01-22 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2010035820A1 (ja) | 2008-09-29 | 2010-04-01 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物およびその硬化物 |
| WO2010035821A1 (ja) | 2008-09-29 | 2010-04-01 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物およびその硬化物 |
| WO2012057092A1 (ja) | 2010-10-27 | 2012-05-03 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| WO2012121288A1 (ja) | 2011-03-09 | 2012-09-13 | 株式会社カネカ | 接着剤組成物と木材からなる接着構造体 |
| WO2012141281A1 (ja) | 2011-04-15 | 2012-10-18 | 株式会社カネカ | 建築用外装材 |
| WO2013042702A1 (ja) | 2011-09-22 | 2013-03-28 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物およびその硬化物 |
| WO2014121007A2 (en) | 2013-02-01 | 2014-08-07 | 3M Innovative Properties Company | Coating compositions and articles made therefrom |
| WO2015098998A1 (ja) | 2013-12-26 | 2015-07-02 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物およびその硬化物 |
| WO2016019248A1 (en) | 2014-08-01 | 2016-02-04 | 3M Innovative Properties Company | Self sealing permeable air barrier compositions |
| WO2016106273A1 (en) | 2014-12-22 | 2016-06-30 | 3M Innovative Properties Company | Air and water barrier articles |
| US9976028B2 (en) | 2015-02-23 | 2018-05-22 | King Industries | Curable coating compositions of silane functional polymers |
| US10640641B2 (en) | 2015-02-23 | 2020-05-05 | King Industries | Curable coating compositions of silane functional polymers |
| WO2017111121A1 (ja) | 2015-12-24 | 2017-06-29 | 株式会社カネカ | 積層体の製造方法、および積層体 |
| WO2019159972A1 (ja) | 2018-02-13 | 2019-08-22 | 株式会社カネカ | ワーキングジョイント用１成分型硬化性組成物 |
| WO2021024206A1 (en) | 2019-08-07 | 2021-02-11 | 3M Innovative Properties Company | Tape, article including tape and composite layer, and related methods |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0210444A1 (en) | 1987-02-04 |
| CA1244588A (en) | 1988-11-08 |
| US4645816A (en) | 1987-02-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4645816A (en) | Novel vulcanizable silane-terminated polyurethane polymers | |
| US3632557A (en) | Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymers | |
| JP4616992B2 (ja) | アルコキシシラン末端基を有するポリウレタンプレポリマー、その製造方法、および封止物質製造のためのその使用 | |
| US4374237A (en) | Silane-containing isocyanate-terminated polyurethane polymers | |
| KR100552020B1 (ko) | 개선된 밀봉재로 경화되는 프리폴리머의 제조 방법, 및 이에 의해 형성된 생성물 | |
| JP4068968B2 (ja) | シラン末端化ポリジオルガノシロキサン−ウレタンコポリマー | |
| KR101865544B1 (ko) | 콘크리트에 대한 접착성이 개선된 수분경화성 실릴화 폴리머 조성물 | |
| EP1888663B1 (en) | Crosslinkable silane-terminated polymer and sealant composition made with same | |
| JP5511381B2 (ja) | 硬化性のシリル化されたポリウレタン組成物から誘導された接着剤樹脂成分を有する固体高分子基質 | |
| US4345053A (en) | Silicon-terminated polyurethane polymer | |
| JP3866370B2 (ja) | アルコキシシラン基およびヒダントイン基を有するポリウレタンプレポリマーおよびシーラント製造へのその使用 | |
| JP4171424B2 (ja) | 末端アルコキシシランおよびｏｈ基を有する低減された官能価のポリウレタンプレポリマー、その製造方法、並びにその使用 | |
| KR19980024882A (ko) | 성능이 개선된 경화성 실란 엔드 캡핑된(endcapped) 조성물 | |
| JPS6368625A (ja) | アルコキシシラン基を末端に持つ湿分硬化性ポリウレタンの製造方法 | |
| BRPI0809461B1 (pt) | Processo para preparação de polímeros sililados hidrolisáveis | |
| JP2002012645A (ja) | 一液湿気硬化型ポリウレタン組成物 |