JP2002529170A

JP2002529170A - シラン共重合体コーティング

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Publication number: JP2002529170A
Application number: JP2000581073A
Authority: JP
Inventors: リチャードエヌ．テリー、; ケヴィンウォルシュ、
Original assignee: スィー．アール．バードインコーポレイテッド
Priority date: 1998-11-10
Filing date: 1999-11-05
Publication date: 2002-09-10
Anticipated expiration: 2019-11-05
Also published as: US6329488B1; ATE407959T1; EP1310514A2; EP1310514A3; ES2196895T3; US6908681B2; AU775304B2; WO2000027897A2; DE69906567T2; EP1310514B1; ATE236203T1; EP1129119A2; CA2349724C; AU1713600A; WO2000027897A3; EP1129119B1; DE69939558D1; JP4808844B2; CA2349724A1; DE69906567D1

Abstract

(57)【要約】本発明は、１種類以上のポリイソシアネートを、イソシアネート官能基と反応性である少なくとも２個の同一または異なる官能基を持つ１種類以上の滑らかなポリマーと、イソシアネート官能基と反応性である少なくとも２個の同一または異なる官能基を有し、シリコンゴム基質と反応性である少なくとも１個の官能基を持つ１種類以上の有機官能性シランと反応させて調製するシラン共重合体に関する。本発明のシラン共重合体コーティングは、弾性があり、滑らかであり、湿潤摩耗耐性である。これらはポリシロキサン（ゴム）およびコーティングが困難なその他の材料、特にカテーテルなどの医療用器具のコーティングとして有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野本発明は一般に、生体適合性の親水性コーティング、その製造、およびシリコ
ンおよびコーティングが困難な他の材料のコーティングへの使用に関する。さら
に詳細には、本発明は、乾燥時には弾性があり、湿潤摩耗耐性である親水性コー
ティングと、ポリジメチルシロキサン（シリコン）ゴム基質のコーティングとし
ての使用に関する。

【０００２】発明の背景医学診療において、開口部や組織を通じて人体内に医療機器を挿入したり、血
液や組織に医療機器を接触させたりすることが必要な診断および治療手順が多数
ある。このような機器としては、ガイドワイヤ；フォーリー、血管形成、診断お
よびバルーンカテーテルを含むカテーテル；インプラント機器；コンタクトレン
ズ；ＩＵＤ；蠕動ポンプチャンバ；気管内チューブ；胃腸供給チューブ；動静脈
シャント；コンドーム；酸素付加器および腎臓膜が挙げられる。患者に対する負
傷、刺激作用または炎症を防止し、医療および外科手順を容易するために、これ
らの医療機器の表面の摩擦係数を低くすることが必要である。

【０００３】当業者では、適度な滑りやすさを備えた医療機器を必要としている。適切なレ
ベルは、器具を患者の湿潤組織に接触した場合に非常に滑りやすいレベルである
が、乾燥時にはあまり滑りがよくないため、医療従事者が取り扱いにくい。その
ような医療器具の現在の材料としては、シリコンゴム、テフロン（登録商標）、
ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、
ポリウレタン（ＰＵ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ナイロン（
登録商標）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、およびガラスが挙げられ
る。しかしながら、これらの材料は、望ましい程度の滑りやすさを欠いている。

【０００４】さらに望ましい表面特性を備えた医療機器を供給する手法の１つは、既存の材
料で作成された器具を各種コーティング組成物で被覆することである。これらの
コーティングは、器具にコーティングを噴霧または塗装することによって、また
は器具をコーティング溶液中に浸漬することによって施せる。コーティングとし
て採用されている物質の一部は、テフロン（登録商標）、シリコン液、グリセリ
ン、鉱物油、オリーブ油、Ｋ−Ｙゼリーおよびフッ化炭素である。しかしながら
、これらの物質は、親水性を欠き、使用期間中に器具表面に保持されず、耐久性
がない、あるいは潤滑性保持力が不十分であるため、完全に満足できるものでは
ない。

【０００５】親水性ポリマーおよびハイドロゲルコーティングは、当業者に対する改良であ
り、ポリウレタンやラテックスゴムなどのコーティングを被覆するさらに容易な
コーティングを多数施すために上手に使用されてきた。しかしながら、これらの
コーティングは、シリコンゴムへの接着性が低いため、機器が湿った場合に洗い
落とされる。

【０００６】ガイドワイヤ、カテーテル、インプラント機器、コンタクトレンズ、ＩＵＤ、
蠕動ポンプチャンバ、気管内チューブ、胃腸供給チューブ、動静脈シャント、コ
ンドーム、酸素付加器、腎臓膜などの医療機器の多くは、シリコンゴムまたは、
テフロン（登録商標）、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどのコーティング
しにくい材料から製造される。したがって当業者では、これらおよび同様にコー
ティングが困難な基質の親水性コーティングが特に必要である。

【０００７】以前の既知のコーティングのこのような表面への接着は、このコーティングが
シリコンと共有結合を生成しないために困難である。結果として、コーティング
は、接着性が低く、耐性は低下し、湿潤摩耗に対する耐性も乏しい。

【０００８】各種ポリマーが医療機器のコーティングとして採用されてきた。これらとして
は、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポ
リビニルピロリドン（ＰＶＰ）およびポリウレタン（ＰＵ）が挙げられる。ＰＥ
ＯおよびＰＥＧは、さまざま分子量で市販されている、摩擦を低下させる血液適
合性ポリマーである。どちらも他の各種材料と組み合わせて使用され、医療機器
の潤滑性コーティングを生成する。例えば、ＰＥＯとイソシアネートを含むコー
ティングが当該分野において既知である（Ｌａｍｂｅｒｔに対する米国特許第５
，４５９，３１７号、４，４８７，８０８号および４，５８５，６６６号；およ
びＦａｎらに対する米国特許第５，５５８，９００号）。さらに、このようなＰ
ＥＯ／イソシアネートコーティングにポリオールを加えて、ＰＥＯを捕捉する架
橋ポリウレタン（ＰＵ）ネットワークを生成してもよい（Ｅｌｔｏｎに対する米
国特許第５，０７７，３５２号および５，１７９，１７４号）。ＰＥＯは高分子
量の構造用プラスチックと組み合わされて、摩擦性の低下したコーティングを生
成してきた（Ｒｏｗｌａｎｄに対する米国特許第５，０４１，１００号）。

【０００９】これらのコーティングはいずれも、シリコンゴムおよび被覆が困難な他の基質
のコーティング用には許容できない。これらのコーティングは基質のシリコン表
面と共有結合を生成しないため、接着性と耐久性が低く、基質が濡れていると表
面から洗い流されやすい。

【００１０】医療器具のコーティングに用いられている別のポリマーは、ポリビニルピロリ
ドン（ＰＶＰ）である。ＰＶＰは単独で、あるいは他のポリマーと組み合わせて
コーティングとして使用される。例えば、ポリビニルピロリドンは、熱活性化フ
リーラジカル開始剤、ＵＶ光活性化フリーラジカル開始剤またはＥ−光線照射に
よって基質に結合させることができる（ＷＯ８９／０９２４６）。そのようなコ
ーティングを使用する不利な点の１つは、Ｅ−光線照射が医療機器で使用されて
いる一部の材料に悪影響を与える場合があることである。

【００１１】ＰＶＰは他のポリマーとともに使用されることがある。このようなコーティン
グの１つは、ＰＶＰとアクリル酸グリシジルより作成される。このコーティング
の場合、ＰＶＰ含有共重合体を基質に共有結合させるために、アクリル酸グリシ
ジルのエポキシ基と反応するアミノ基が、基質表面に存在する必要がある（Ｎａ
ｇｏａｃｈａら、Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ，４１９（１９９０））。シリコン
ゴムは遊離アミノ基を全く含んでいないため、この種のコーティングはシリコン
基質と共有結合を生成せず、結果として接着性は低くなる。

【００１２】他のコーティングはＰＶＰとポリウレタンの混合物からなる。これらのコーテ
ィングは、湿潤時に低摩擦の表面を与える。このようなコーティングの１つは、
ポリビニルピロリドン−ポリウレタンインターポリマーである（Ｍｉｃｋｌｕｓ
らに対する米国特許第４，１００，３０９号および４，１１９，０９４号）。別
のそのようなコーティングは、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）および線形性能
ポリウレタンの親水性ブレンドである（Ｃｒｅｓｙに対する米国特許第４，６４
２，２６７号）。さらにＰＶＰは、ポリイソシアネートとポリオールをＰＶＰ溶
液と組み合わせることによって、ＰＵネットワークに組み込むことができる（Ｅ
ｌｔｏｎに対する米国特許第５，１６０，７９０号および５，２９０，５８５号
）。さらに別のそのようなコーティングは２層、すなわちプライマーとトップコ
ートからなる。プライマーコートは遊離イソシアネート基を含むポリウレタンプ
レポリマーであるが、トップコートは、ＰＶＰと、アクリルアミドなどの活性水
素基を持つポリマーとの親水性共重合体である（Ｗｉｎｎに対する米国特許第４
，３７３，００９号）。

【００１３】これらのＰＶＰベースコーティングはいずれも、シリコンゴムおよび被覆が困
難な他の基質のコーティング用には許容できない。これらのコーティングは基質
のシリコン表面と共有結合を生成しないため、接着性と耐久性が低く、基質が濡
れていると表面から洗い流されやすい。

【００１４】親水性ポリウレタンは、医療器具のコーティングとして、ＰＶＰ以外との処方
にも使用されている。例えば、従来技術は、水性液相中に分散されたポリイソシ
アネートおよびポリエーテルのランダム混合物を含む、ポリウレタンハイドロゲ
ルからなるコーティングを開示している（Ｈａｒａｄａらに対する米国特許第４
，１１８，３５４号）。ポリウレタンは、鎖延長親水性熱可塑性ポリウレタンポ
リマーと、親水性高分子量の各種非ウレタンポリマーを含む組成物で、コーティ
ングとしても使用されている（Ｋａｒｋｅｌｌｅらに対する米国特許第４，９９
０，３５７号）。ウレタンをシリコンまたはシロキサンエマルジョンと混合する
ことも既知である。その後、基質およびコーティングのカルボキシル基が、多官
能性アジリジンなどの架橋剤と結合される（Ｋｉｅｚｕｌａｓらに対する米国特
許第５，０２６，６０７号）。

【００１５】ウレタンおよび非ウレタンポリマーは相互に、あるいはコーティングされる表
面と反応できないため、生じたコーティングは、特にシリコン表面に対する接着
性が乏しい。また、シリコン表面は遊離カルボン酸基を含まないため、多官能性
アジリジンなどの架橋剤は、既知のコーティングをシリコン基質の表面に共有結
合させない。

【００１６】したがって当業者では、乾燥時には滑りやすくないが、水性液体に接触した場
合に滑りやすくなり、シリコンおよび他のコーティングが困難な材料から製造さ
れた医療器具に接着する、改良コーティングが非常に必要としている。

【００１７】当業者ではまた、潤滑性を保持する耐久性および均一性が改良され、シリコン
および他のコーティングが困難な材料から製造された医療器具に接着するコーテ
ィングも必要としている。

【００１８】当業者ではまた、生体適合性および耐摩耗性であり、湿潤時の摩擦係数が低く
、シリコンおよび他のコーティングが困難な材料から製造された医療器具に接着
するコーティングも必要としている。

【００１９】当業者ではさらに、シリコンおよび他のコーティングが困難な材料から製造さ
れた医療器具のための、簡単および効果的であり、バッチ間で均一性が得られる
、潤滑性コーティングを調製するプロセスを必要としている。

【００２０】発明の概要一般的に言えば、本発明は、生体適合性親水性シラン共重合体、その製造およ
びポリジメチルシロキサンおよびコーティングが困難な他の基質へのコーティン
グとしての使用に関する。本発明のコーティングは、耐久性、均一性、およびシ
リコンや、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのコーティングが困難な他の表面
などへの接着性の向上など、有利な特性を備えている。本発明のコーティングは
、潤滑性を保持し、経時的に過剰に浸出しないため有用である。

【００２１】もう少し詳しく述べると、本発明は第１の態様において、１種類以上のポリイ
ソシアネートと、イソシアネート官能基と反応性である少なくとも２個の同一ま
たは異なる官能基を持つ、さらに潤滑性の高いポリマーと、イソシアネート官能
基と反応性である少なくとも２個の同一または異なる官能基とシリコンゴム基質
と反応性である少なくとも１個の官能基を持つ、１種類以上の有機官能性シラン
から、シラン共重合体を調製する方法を含む。本発明は、上記のプロセスから作
成されるシラン共重合体も含む。

【００２２】別の態様において、本発明は、本明細書に記載したシラン共重合体を、ポリシ
ロキサンおよび他のコーティングが困難な基質に使用することを含む。このコー
ティングは単一層または複数層からなる。１つの好ましい実施形態において、本
発明の共重合体は、上にトップコートを塗布するプライマーコートとして使用さ
れる。別の好ましい実施形態において、このコーティングはカテーテルへの唯一
のコーティングとして利用される。また別の好ましい実施形態において、共重合
体コーティングは、他の親水性ポリマーを含む、追加成分を含む。また、本発明
には、シラン共重合体から作成されたコーティングと、このようなコーティング
を含む物品も含まれる。

【００２３】したがって、本発明の目的は、乾燥時には滑りにくいが、水性液体との接触時
には滑りやすくなる、シリコンおよび他のコーティングが困難な基質への改良コ
ーティングを供給することである。

【００２４】本発明の別の目的は、耐久性が向上し、潤滑性を保持する均一性を備えたコー
ティングを供給することである。

【００２５】さらに、本発明の目的は、シリコンおよび他のコーティングが困難な表面への
接着性が向上したコーティングを供給することである。

【００２６】加えて、本発明の目的は、経時的に浸出しないコーティングを供給することで
ある。

【００２７】本発明の目的は、生体適合性であり、耐摩耗性であり、摩擦係数の低いコーテ
ィングを供給することである。

【００２８】本発明の別の目的は、単一層の潤滑性コーティングを供給することである。

【００２９】本発明のまた別の目的は、プライマーコーティング層と潤滑性トップコートか
らなる多層コーティングを供給することである。

【００３０】本発明の目的は、ポリウレタン−シラン共重合体を供給することである。

【００３１】本発明のまた別の目的は、ポリウレタン−尿素−シラン共重合体を供給するこ
とである。

【００３２】本発明のさらなる目的は、簡単および効果的であり、バッチ間で均一性が得ら
れる、潤滑性コーティングを調製するプロセスを供給することである。

【００３３】好ましい実施形態の詳細な説明ポリマーおよびポリウレタン合成の当業者は、本発明の共重合体コーティング
は、多くの異なる形式をとり、多くの異なる方法で作成可能であり、本明細書の
好ましい実施形態の開示が本発明の範囲を制限しないことを理解されたい。

【００３４】発明のシラン共重合体の調製一般に本発明は、シラン共重合体の調製プロセスを含む。もう少し詳しく述べ
ると、本発明は第１の態様において、１種類以上のポリイソシアネートと、イソ
シアネート官能基と反応性である少なくとも２個の同一または異なる官能基を持
つ、さらに潤滑性の高いポリマーと、イソシアネート官能基と反応性である少な
くとも２個の同一または異なる官能基を有し、シリコンゴム基質と反応性である
少なくとも１個の官能基を持つ１種類以上の有機官能性シランから、シラン共重
合体を調製する方法を含む。

【００３５】本発明のプロセスは、多くの変形で実施されてもよい。例えば、本発明のシラ
ン共重合体は、最初にポリイソシアネートと潤滑性ポリマーからプレポリマーを
作成し、次に有機官能性シランと反応させて調製することができる。あるいは、
本発明のシラン共重合体は、最初にポリイソシアネートとシランからプレポリマ
ーを作成し、次に潤滑性ポリマーと反応させて調製することができる。さらに、
本発明のシラン共重合体は、本発明の共重合体を作成するためにポリイソシアネ
ート、潤滑性ポリマーおよびシランを同時に加え、相互に反応させて調製するこ
とができる。

【００３６】本発明では上の定義を満足するモノマーはどれを使用してもよいが、便宜上、
本発明のプロセスは、ポリウレタン−尿素−シラン共重合体の製造によってさら
に説明される。しかしながら、これらの特定の共重合体は単なる好ましい実施形
態であり、本発明の範囲を決して制限するものではないことを理解されたい。

【００３７】開示された１つの実施形態では、１種類以上のポリオールを、スズ触媒などの
触媒の存在下で、過剰な１種類以上のポリイソシアネートと反応させる。この第
１ステップのポリウレタン生成物を次に１種類以上のアミノ官能性アルコキシシ
ランと反応させ、ペンダントアルコキシ基を持つポリウレタン−尿素−シラン共
重合体を生成させる。次に、このポリウレタン−尿素−シラン共重合体を、アル
コール、好ましくはアルコキシ基と水との反応で生成されたアルコールを添加し
て、溶液内で随意に安定させる。

【００３８】実施形態の好ましい形式では、第１ステップにおいて１種類以上のポリオール
を過剰なジイソシアネートと反応させて、イソシアネート冠ポリウレタンプレポ
リマーを生成させる。このプレポリマーの生成は、過剰なポリイソシアネートを
用いると促進できる。言い換えれば、反応混合物中に存在するイソシアネート官
能基の数が、反応混合物中に存在するアルコール官能基の数よりも大きい。イソ
シアネート官能基と、アルコールまたは他のイソシアネート反応性官能基の比が
、１．１：１〜２：１であることが好ましい。さらに好ましくは、イソシアネー
ト官能基とアルコール官能基の比はが、１．５：１〜２：１であり、最も好まし
くは１．６〜１．８である。

【００３９】ポリオールとポリイソシアネートの反応は、触媒を用いて促進することもでき
る。適切な触媒の限定しない実施例は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ
，Ｎ−ジメチル−シクロヘキサミン−ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテ
ル、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’−ペンタメチル−ジエ
チレン−トリアミン、１−２（ヒドロキシプロピル）イミダゾールなどの３級ア
ミン、およびスズ、スズオクトエート、ジラウリン酸ジブチルスズ、ジラウリン
酸ジオクチルスズ、ジブチルスズメルカプチド、アセトン酸鉄アセチル、鉛オク
トエート、ジリシノール酸ジブチルスズなどの金属触媒である。好ましい触媒は
スズである。最も好ましい触媒はジラウリン酸ジオクチルスズである。

【００４０】第２ステップでは、イソシアネート冠ポリウレタン−尿素プレポリマーは有機
官能性シランと反応して、ペンダントアルコキシ基を持つポリウレタン−尿素−
シラン共重合体を生成する。本発明のプロセスでは、イソシアネート官能基と反
応性である少なくとも２個の同一または異なる官能基シリコンゴム基質と反応性
である少なくとも１個の官能基を持つ、有機官能性シランはどれでも使用できる
。反応は、重合を無水有機溶媒中で行うことで促進され得る。シランのシリコン
反応性基がアルコキシである場合、随意の第３ステップは、アルコキシ基と水の
反応生成物に相当するアルコールのアルコールを添加することによって、ポリウ
レタン−尿素−シラン共重合体のアルコキシ基を安定させることからなる。

【００４１】開示された第２の実施形態において、１種類以上のアミノ官能性アルコキシシ
ランは過剰な１種類以上のポリイソシアネート、好ましくはジイソシアネートと
反応する。この第１ステップのポリ尿素生成物は次に、随意にスズ触媒などの触
媒の存在下で１種類以上のポリオールと結合する。触媒を使用した場合、ポリウ
レタン−尿素−シラン共重合体はペンダントアルコキシ基を持つ。そして、この
ポリウレタン−尿素−シラン共重合体は随意に、アルコキシ基と水の反応によっ
て生成されたアルコールに相当するアルコールを添加することによって、ポリウ
レタン−尿素−シラン共重合体のアルコキシ基が安定される。

【００４２】開示された第３の実施形態において、１種類以上のアミノ官能性アルコキシシ
ランは過剰な１種類以上のポリイソシアネート、好ましくはジイソシアネートと
、１種類以上のポリオールと、随意にスズ触媒などの触媒の存在下で反応して、
ペンダントアルコキシ基を持つポリウレタン−尿素−シラン共重合体が生成する
。そして、このポリウレタン−尿素−シラン共重合体は随意に、アルコキシ基と
水の反応によって生成されたアルコールに相当するアルコールを添加することに
よって、ポリウレタン−尿素−シラン共重合体のアルコキシ基が安定される。

【００４３】本発明でアルコキシシランを使用する場合、得られたポリウレタン−尿素−シ
ラン共重合体は、シリコン表面と反応するが、反応系内に存在する水とも反応す
る多数の遊離アルコキシ基を含む。アルコキシ基と水との反応は、共重合体から
アルコールを切断し、アルコキシ基の代わりにシラノール基を残す。これらのシ
ラノールは、シリコン基質または相互に反応し、後者はコーティング特性に影響
を与える共重合体中の架橋を生成する。

【００４４】共重合体および水に含まれるアルコキシ基の反応によって生成されるアルコー
ルを共重合体溶液に添加すると、アルコキシ基と水の反応を抑制することによっ
て、共重合体を安定させるのに有用である。そのようなアルコールの実施例とし
ては、これに限定するわけではないが、メタノール、エタノール、１−プロパノ
ール、２−プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、およびオクタノールが挙
げられる。使用される特定のアルコールは、アルコキシ基のアルキル位置によっ
て変わる。例えば、メタノールは、メトキシ基を含む共重合体を安定させるのに
用いる。アルコールは一般に、重合の終わりに、溶媒組成物全体の５〜５０％の
量、好ましくは１０〜３０％の量を添加する。

【００４５】ポリオールは本発明のプロセスで使用され、反応前に好ましくは水の量が１０
００ｐｐｍ未満になるまで乾燥させる。このようなポリオールの実施例としては
、これに限定するわけではないが、ＤｅｓｍｏｐｈｅｎＡ４５０、Ｄｅｓｍｏ
ｐｈｅｎＡ３６５、ＤｅｓｍｏｐｈｅｎＡ１６０（ＭｏｂａｙＣｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ、Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ，ＰＡ）を含む、ポリエチレングリコール、
ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、キャスタオイルポリオール
、およびポリアクリル酸ポリオールが挙げられる。

【００４６】このプロセスは、ポリオールとしてジオールを有利に使用する。適切なジオー
ルとしては、これに限定するわけではないが、ポリ（アジピン酸エチレン）、ポ
リ（アジピン酸ジエチレングリコール）、ポリカプロラクトンジオール、ポリカ
プロラクトン−ポリアジピン酸共重合体ジオール、ポリ（エチレン−テレフタレ
ート）ジオール、ポリカーボネートジオール、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コール、ポリエチレングリコール、ポリオキシプロピレンジオールのエチレンオ
キシド付加物、ポリオキシプロピレントリオールのエチレンオキシド付加物が挙
げられる。好ましいポリオールは、ジオールポリエチレングリコールである。最
も好ましいポリエチレングリコールは、Ｃａｒｂｏｗａｘ１４５０である（Ｕ
ｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅから入手可能）。

【００４７】ポリオールの代わりに、アミノ官能性アルコキシシランとの反応のために、イ
ソシアネート官能化ポリ尿素を生成する本発明のプロセスにおいて、アミン官能
性ポリマーを使用できる。さらに、アミン官能性鎖拡張はポリウレタン合成の技
術に共通であり、アミンを生成するためのイソシアネートとの反応により、ポリ
尿素も生成する水も使用される。このような鎖拡張を含むモノマーも、ポリ尿素
を生成する。ポリオールを、イソシアネートと反応性のある官能基を持つ他のポ
リマーと置換することはもちろん、当業者に既知の他の一般的なポリウレタン／
ポリ尿素合成手法の使用も、本発明のプロセスによって予見される。

【００４８】本発明のプロセスでは、どのポリイソシアネートでも使用できる。ポリイソシ
アネートは芳香族、脂肪族または環状脂肪族でもよい。そのようなポリイソシア
ネートの限定しない実施例としては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートおよびその位置異性体、２，４−および２，６−トルエンジイソシアネート
（ＴＤＩ）およびその位置異性体、３，４−ジクロロフェニエルジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，６−ヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＤＩ）およびその位置異性体、イソホロンジイソシアネー
ト（ＩＰＤＩ）、トリメチオールプロパンの付加物、およびジフェニルメタンジ
イソシアネートまたはトルエンジイソシアネートなどの、ジイソシアネートの付
加物が挙げられる。好ましいポリイソシアネートは、ジイソシアネートジシクロ
ヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）である。

【００４９】本発明のプロセスでは、イソシアネート官能基と反応性である少なくとも２個
の同一または異なる官能基とシリコン表面と反応性である少なくとも１個の官能
基を持つ、どの有機官能性シランでも使用できる。有機官能性シランの限定しな
い実施例としては、Ｎ−ベータ−（アミノエチル）−ガンマ−アミノプロピル−
トリメトキシシラン、およびＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメ
チル−ジメトキシシランが挙げられる。好ましい有機官能性シランは、Ｎ−（２
−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチル−ジメトキシシランなどのジアミ
ノ−アルコキシシランである。

【００５０】一般に、イソシアネート反応混合物に触媒を加えることは有益である。イソシ
アネート反応で有用であることが知られているどの触媒でも使用できるが、本発
明の好ましい触媒は、任意の三級アミンまたは金属触媒である。適切な触媒の限
定しない実施例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−シクロヘキサミン−ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−エチ
ルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’−ペンタメチル−ジエチレン−トリ
アミン、１−２（ヒドロキシプロピル）イミダゾールなどの３級アミン、スズ、
スズオクトエート、ジラウリン酸ジブチルスズ、ジラウリン酸ジオクチルスズ、
ジブチルスズメルカプチド、アセトン酸鉄アセチル、鉛オクトエート、およびジ
リシノール酸ジブチルスズなどの金属触媒である。好ましい触媒はスズであり、
最も好ましい触媒はジラウリン酸ジオクチルスズである。

【００５１】溶媒は、粘度を下げるために、プレポリマーまたはモノマー混合物に加えると
有利である。粘度のレベルは、本発明の共重合体の重合時には重要である。重合
中に共重合体の粘度が高くなりすぎると、溶液がゲルを形成することがあり、ゲ
ルからは品質のよいコーティングは作成できない。いったん重合が完了し、共重
合体溶液の粘度が高すぎる場合、作成されるコーティングは濃すぎて、基質上に
均一な薄いコーティングを形成することができない。このようなコーティングは
、ひび割れによって耐久性も低いことがある。他方、共重合体溶液の粘度が低す
ぎると、作成されるコーティングは接着性が乏しく、不均一となる。

【００５２】粘度は、共重合体の分子量と溶液の固体含有量の関数であり、溶媒を溶液に加
えることで制御される。浸漬コーティング用の好ましい共重合体溶液の場合、運
動粘度の範囲は１．５〜２０ｃＳ（センチストークス）、好ましくは２．０〜１
０ｃＳ、最も好ましくは２．５〜５ｃＳである。好ましい共重合体溶液の固体含
有量の範囲は、約０．４〜５％であり、最も好ましくは０．６〜１．５％である
。

【００５３】水がシランのアルコキシ基と反応する場合があるため、プレポリマーの水によ
る汚染を防ぐために、溶媒を無水にすることが好ましいが必須ではない。溶媒の
含む水は、好ましくは２００ｐｐｍ未満である。本発明で有用な溶媒としては、
これに限定するわけではないが、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エ
チル、塩化メチレン、ジブロモメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、および
ジクロロエチレンであり、好ましくはテトラヒドロフランである。

【００５４】発明のシラン共重合体第２の態様において、本発明は上記プロセスで作成されたシラン共重合体を含
む。これらの共重合体は好ましくは、ポリウレタン−尿素−シラン共重合体であ
る。特に好ましい共重合体は、共重合体全体の重量に対するシランの重量が７〜
１２％のポリウレタン−尿素−シラン共重合体である。本発明の最も好ましい共
重合体は、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、Ｎ−（２−
アミノエチル）−３−アミノプロピルメチル−ジメトキシシランおよびＣａｒｂ
ｏｗａｘ１４５０からなる共重合体である。

【００５５】シラン共重合体は追加成分を含むことができる。例えば、粘度および流動制御
剤、抗酸化剤、従来の顔料、排気剤または消泡剤、他の親水性ポリマーを含むこ
とがある。

【００５６】抗酸化剤は不要であるが、コーティングの酸化安定性を向上させるのに用いら
れる。有用な抗酸化剤の限定しない例は、ビタミンＥ、イソシアヌル酸トリス（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）、２，２’−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４
，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
ブチル−ヒドロキシトルエン、オクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシシンナマート、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール）、ｐ，ｐ’−ジオクチル−ジフェニルアミン、１，１，３−トリス−（
２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタンである。

【００５７】従来の染料および顔料は、色または放射線不透過性を付与するために、あるい
は共重合体から製造されるコーティングの美観を向上させるために加えることが
できる。

【００５８】潤滑性コーティングとしての共重合体の使用第３の態様において、本発明は上記シラン共重合体をコーティングが困難な表
面への潤滑性コーティングを作成するのに用いる方法を含む。好ましい基質はポ
リシロキサンゴムであるが、共重合体は、例えばポリエチレンおよびポリプロピ
レンはもちろん、他のポリマー、ガラス、金属およびセラミックなどのコーティ
ングが困難な表面のコーティングにも有用である。ガイドワイヤ；フォーリー、
血管形成、診断およびバルーンカテーテルを含むカテーテル；インプラント機器
；コンタクトレンズ；ＩＵＤ；蠕動ポンプチャンバ；気管内チューブ；胃腸供給
チューブ；動静脈シャント；コンドーム；酸素付加器および腎臓膜などの多くの
医療器具は、シリコンゴムおよびこれらの他の基質から作成されている。

【００５９】本発明のシラン共重合体は、当業者で既知の従来方法によって基質に塗布でき
る。一般に、基質は本発明の共重合体溶液に浸漬する。好ましくは、基質は共重
合体溶液に、約１５〜１８インチ／分（ｉｐｍ）の速度で、好ましくは約４０ｉ
ｐｍの速度で浸漬する。基質はコーティング溶液中に０〜３０秒間、好ましくは
約５〜１５秒間保持することが好ましく、その後、約１０〜８０ｉｐｍ、好まし
くは１５〜３０ｉｐｍの速度で引き上げる。いったん基質が本発明の共重合体で
コーティングしたら、少なくとも１時間空気乾燥させる。基質は残った溶媒を除
去するために、随意に、温風流によって、または約５０〜１００℃の温度の乾燥
機内で、約５〜６０分間乾燥させてもよい。

【００６０】本発明のシラン共重合体は、共重合体に含まれる抽出成分を変化させることに
よって、独特の各種コーティングを作成するのに使用できる。共重合体の一部は
、非常に潤滑性でありながら、基質への接着性も備えている。これらの共重合体
は単独で基質へのコーティングに使用できる。本発明の他の共重合体は、潤滑性
はより低いが、優れた接着性を備えている。これらの共重合体はプライマーコー
トとして使用でき、その上に潤滑性のトップコートを加えてもよい。

【００６１】開示された第１の実施形態において、本発明のシラン共重合体は基質にプライ
マーコートとして塗布し、その後、その上に第２の潤滑性トップコートを塗布す
る。本実施形態において、シラン共重合体はプライマーとして作用し、第２のト
ップコートを基質に接着しやすくする。トップコートはどんな方法で塗布しても
よいが、プライマーを塗布したのど同様の方法で、プライマー基質をトップコー
ト溶液中に浸漬して塗布すると有利である。

【００６２】上述したように、シラン共重合体の調製で使用した好ましいポリオールは、ポ
リエチレングリコール（ＰＥＧ）である。ＰＥＧは、さまざまな分子量で入手可
能なポリマー性ジオールである。分子量の異なるＰＥＧを使用すると、作成され
るコーティングの分子量と潤滑性が影響を受ける。シラン共重合体をプライマー
コートとして使用する場合、Ｃａｒｂｏｗａｘ１４５０などの低分子量のＰＥ
Ｇを使用する。Ｃａｒｂｏｗａｘ１４５０を使用すると、ゲル透過クロマトグ
ラフィ（ＧＰＣ）の測定により、分子量が一般に約１，９００〜２５，０００の
プレポリマーが得られる。このようなプレポリマーから作成された共重合体は、
プライマーコートの基質に対する接着性を向上させる。

【００６３】潤滑性トップコートは、基質の潤滑性を向上させるどのコーティングでもよい
。１つの好ましいトップコートは、Ｈｙｄｒｏｓｌｉｄｅ１２１（Ｃ．Ｒ．Ｂ
ａｒｄ，Ｉｎｃ．，ＭｕｒｒａｙＨｉｌｌ，Ｎ．Ｊ．）などの高分子量ポリエ
チレンオキシドまたはポリビニルピロリドンと、多官能性イソシアネートおよび
ポリオールの反応性混合物との組み合わせである。そのようなトップコートの実
施例は、米国特許第５，０７７，３５２号、５，１７９，１７４号、５，１６０
，７９０号および５，２０９，５８５号に開示されているコーティングを含み、
参照して本明細書に組み込まれる。

【００６４】あるいは、プライマーコート上に塗布する潤滑性トップコートは、Ｃａｒｂｏ
ｗａｘ８０００などの高分子量ＰＥＧで作成した本発明のシラン共重合体であ
る。Ｃａｒｂｏｗａｘ８０００などの高分子量ＰＥＧから作成した共重合体は
、プライマーコートに使用したより分子量の低いＰＥＧで作成した共重合体より
も、潤滑性が向上している。

【００６５】開示された第２の実施形態において、本発明のシラン共重合体は、Ｃａｒｂｏ
ｗａｘ８０００などの十分な潤滑性のポリオールが共重合体に含まれている場
合に、単一コーティングとして基質に塗布してもよい。本発明の共重合体は、単
一コーティングとして単独で使用してもよく、コーティングに望ましい特性を与
えるために、共重合体中に追加の親水性ポリマーを含んでいてもよい。本実施形
態の好ましい共重合体は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリエチレンオ
キシド（ＰＥＯ）またはポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）などの、少なくとも１
種類の追加の親水性ポリマーを含む。

【００６６】共重合体溶液に加えてよい親水性ポリマーとしては、これに限定されるわけで
はないが、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ
）、多糖類、ヒアルロン酸およびその塩ならびに誘導体、アルギン酸ナトリウム
、硫酸コンドロイチン、セルロース、キチン、キトサン、アガロース、キサンタ
ン、硫酸デルマタン、硫酸ケラチン、エマルサン、ゲラン、カードラン、アミロ
ース、カラゲナン、アミロペクチン、デキストラン、グリコーゲン、デンプン、
硫酸ヘパリン、限界デキストリンおよびそのフラグメント；合成親水性ポリマー
、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（Ｎ−ビニル）ピロリドン（ＰＶＰ）が挙げ
られる。本発明で使用する好ましい親水性ポリマーは、ポリエチレングリコール
である。

【００６７】発明の潤滑性コーティングの特性本プロセスによって作成される潤滑性コーティングは、多くの有利な特性を備
えている。これらの特性としては、湿潤時の低い摩擦係数、非常に滑りやすい表
面、シリコンおよび他のコーティングが困難な基質に対するコーティング接着性
の向上、このような基質でのコーティング耐久性の向上が挙げられる。

【００６８】摩擦係数（ＣＯＦ）は、生体組織などの他の表面と接触したときのコーティン
グの滑りやすさの尺度である。ＣＯＦが低下すれば、コーティングはさらに滑り
やすくなる。湿潤時に表面が滑りやすくなる医療器具は、患者の不快感を低減さ
せ、患者の組織に対する外傷も少なくする。したがって、湿潤時にＣＯＦが可能
な限り低いコーティングを作成することが望ましい。本発明のコーティングの湿
潤時のＣＯＦは０．０１〜０．２であり、好ましくは０．０１〜０．１２であり
、さらに好ましくは０．０１〜０．０６である。これに対して、大半の医療器具
の未コーティング表面では一般に、湿潤時のＣＯＦは０．３５より大きい。した
がって、本発明のコーティングは表面のＣＯＦを低下させるため、特にシリコン
や他のコーティングが困難な表面で作成されている医療器具の表面に使用すると
良好である。

【００６９】コーティングの接着性と耐久性はどちらも、共重合体の分子量に影響を受ける
。一方、分子量は多くの要素によって変わる：（１）ポリオールに当初存在して
いた水の量、（２）プレポリマーの最終分子量、（３）プレポリマーのイソシア
ネートの官能性、（４）プレポリマーのイソシアネート基と有機官能性シランの
アミン基の比が、化学量論比１：１にどれだけ近づいているか、（５）シランモ
ノマーの純度、（６）使用する溶媒の含水量、（７）最終希釈前に共重合体が達
した粘度の程度。

【００７０】共重合体の分子量と共重合体合成の再現性の両方に寄与する重要な要素は、水
による汚染である。水は共重合体の分子量と共重合体合成の再現性に複数の方法
で影響を与える。第１に、水がイソシアネート基と反応して１級アミンを生成す
るため、重合の化学量論に影響を与えることがある。第２に、水はＤＡＳのメト
キシ基と反応して、共重合体に架橋を形成するため、共重合体の分子量を劇的に
上昇させる。したがって、コーティングの製造時には存在する水の量を制限する
ことが望ましい。水汚染を制限する方法の一部は、モレキュラーシーブ、真空乾
燥、無水試薬、乾燥不活性雰囲気を使用することである。共重合体の合成でポリ
エチレングリコールまたは他の吸湿性開始材料を使用する場合、使用前に一貫し
た湿度レベルまで十分に乾燥させることが好ましい。ポリエチレングリコールな
どの吸湿性材料は、短時間で空気からかなりの量の水を吸収することがある。

【００７１】プレポリマー中のイソシアネート基と有機官能性シランのアミン基の比も、共
重合体の分子量に影響を与える。１：１の比は、無限分子量に近づく共重合体を
生成する。プレポリマーに存在する遊離イソシアネート基の数が、有機官能性シ
ランのアミン基との反応に利用できる部位を制限する。同様に、シランの純度も
反応に利用できるアミン基の数に影響を与える。

【００７２】本発明は、以下の実施例によってさらに説明する。これらの実施形態は、決し
て発明の範囲に制限を加えるものではないと解釈すべきである。

【００７３】実験データ実施例１ポリエチレングリコールの調製ガラス瓶に２００ｇのポリエチレングリコール（ＰＥＧ）１４５０（Ｕｎｉｏ
ｎＣａｒｂｉｄｅ）を入れ、次に５０ｇのモレキュラーシーブを加えた。瓶を
６８℃の乾燥機に入れ、完全真空下で７２時間放置した。その後、ＰＥＧの含水
量は、カールフィッシャー（ＫａｒｌＦｉｓｃｈｅｒ）滴定で分析し、４５４
ｐｐｍであった。

【００７４】実施例２ウレタンプレポリマーの調製３つ首の３００ｍｌ丸底フラスコにオーバーヘッドスターラー、窒素インレッ
ト、窒素バブラーを取り付けた。フラスコを７０℃の油浴に入れた。窒素バブラ
ーを除去し、１１．６０ｇの乾燥させた溶融ＰＥＧ１４５０を注射器でフラスコ
内に注入した。溶融ＰＥＧ１４５０に、４．０３ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒＷ（Ｂ
ａｙｅｒ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を注射器で加えた。その後フラスコを窒素で洗浄し
、この手順の間、反応混合物上の窒素雰囲気を維持した。

【００７５】反応混合物は均質になるまで攪拌した。次に、０．０１５ｇのジラウリン酸ジ
オクチルスズを注射器で反応混合物に加えた。その後、混合物を６８℃で１．２
時間攪拌すると、ウレタンプレポリマーが生成した。

【００７６】実施例３ポリウレタン−尿素−シラン共重合体プライマーの合成３つ首の５００ｍｌ丸底フラスコにオーバーヘッドスターラー、窒素インレッ
トを備えた追加漏斗、窒素バブラー（アウトレット）を備えた隔壁シールを取り
付けた。この系を窒素で洗浄した。１１１．５ｇの乾燥（水は１００ｐｐｍ未満
）テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を実施例２で調製したウレタンプレポリマーに
加え、混合物が均質になるまで攪拌した。

【００７７】次に、１．５３ｇのＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル−メチル
ジメトキシシラン（ＤＡＳ）（Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．）を３８．６３ｇのＴＨ
Ｆに溶解させ、追加漏斗によって、プレポリマー溶液に約５分間の間、連続的に
加え、重合を開始させた。溶液の固体濃度は、この時点で約１０％であった。

【００７８】混合物の粘度を監視し、７０．９センチポイズ（ｃＰ）まで上昇したときに４
８．３ｇの無水ＴＨＦを加えた。再度７０．０ｃＰに達したときに、４９．３３
ｇの無水ＴＨＦを加えた。このプロセスを繰り返し、６７．６ｃＰに達したとき
に、さらに４８．６２ｇの無水ＴＨＦを加えた。粘度が４回目の到達値６６．０
ｃＰに達したときに、３０．１６ｇのＴＨＦを加え、５％固体溶液を作成した。
粘度が最終粘度の６７．１ｃＰに達したときに、溶液を６９０ｇのＴＨＦを含む
２Ｌの容器に移し、均質になるまで攪拌した。そして、３５４．３ｇのメタノー
ルを加えてシラン共重合体を安定させ、固体が１．２％の採取溶液濃度を作成し
た。溶媒混合物のメタノール量は、全溶媒中の最終メタノール濃度を２５％とす
るのに十分であった。その後、共重合体溶液を、７５％ＴＨＦおよび２５％メタ
ノールの溶液で固体が０．８１％となるまで希釈し、最終粘度を４．０２ｃＰと
した。

【００７９】実施例４Ｈｙｄｒｏｓｌｉｄｅ１２１ポリウレタンハイドロゲルの調製３．４２ｇのＰｏｌｙｏｘＮ７５０（ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ）を５８
０．６ｇのジクロロメタンに溶解した。次に１．０９ｇのＰｏｌｙｃｉｎ１２
（Ｃａｓｃｈｅｍ，Ｉｎｃ．）をＰｏｌｙｏｘ溶液に加え、均質になるまで攪拌
した。さらに０．９６ｇＤｅｓｍｏｄｕｒＣＢ６０Ｎ（Ｂａｙｅｒ，Ｇｅｒ
ｍａｎｙ）を溶液に加え、均質になるまで攪拌した。

【００８０】実施例５３０個のカテーテルを実施例３のプライマー共重合体溶液に、約４１．２ｉｐ
ｍの速度で浸漬した。カテーテルはコーティング溶液中に１０秒間放置し、約１
４．９ｉｍｐの速度で引き上げた。カテーテルをカテーテルの排水ルーメンに緩
やかな気流を約５分間通過させて空気乾燥させ、続いて１時間空気乾燥させた。

【００８１】実施例６実施例５の３０個のカテーテルを次に、実施例４で調製したＨｙｄｒｏｓｌｉ
ｄｅ１２１溶液に４１．１ｉｐｍの速度で浸漬し、１５．２ｉｐｍの速度で引
き上げた。次にカテーテルをカテーテルの排水ルーメンに緩やかな気流を約５分
間通過させて空気乾燥させ、さらに３０分間空気乾燥させた後に、８０℃の乾燥
器に１５分間入れた。カテーテルを徐冷し、包装し、エチレンオキシド（ＥＴＯ
）で滅菌した。滅菌後、シリコン共重合体コーティングカテーテル１０組の摩擦
係数を、３７℃の水中でインキュベートして２１日間にわたって評価した。コー
ティングしていないシリコンカテーテルの摩擦係数と比較した場合、結果により
、シリコンカテーテル上の高い潤滑性、耐久性の親水性コーティングが確認され
た。

【００８２】

【表１】

【００８３】最後に、好ましい実施形態を実施例によって開示したこと、および添付の特許
請求の範囲および精神から逸脱せずに、当業者が他の変形を考え付くことがある
ことを理解されたい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ６１Ｍ 1/10 ５２０Ａ６１Ｍ 1/14 ５４０４Ｊ０３４ 1/14 ５４０ 25/00 ３０６Ｚ４Ｊ０３８ 25/00 ３０６Ｃ０８Ｇ 18/66 Ｂ 25/01 Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＦＨＺＣ０８Ｇ 18/66 Ｃ０９Ｄ 5/00 ＤＣ０８Ｊ 7/04 ＣＦＨ 139/06 Ｃ０９Ｄ 5/00 175/00 139/06 175/02 175/00 175/06 175/02 175/08 175/06 183/08 175/08 201/00 183/08 201/10 201/00 Ｃ０８Ｌ 83:04 201/10 ４５０Ｂ // Ｃ０８Ｌ 83:04 Ａ６１Ｆ 5/43 (72)発明者ウォルシュ、ケヴィンアメリカ合衆国 30307 ジョージア州アトランタナンバー24ビーオークリッドアヴェニュー 1355 Ｆターム(参考） 4C077 AA05 BB01 CC03 DD05 EE01 KK01 KK10 PP16 PP19 PP21 4C081 AC06 AC07 AC08 BA13 BB05 CA13 CA21 CC01 DC04 4C098 AA06 DD22 EE11 4C167 AA01 AA06 AA14 AA28 BB06 CC05 CC07 CC08 FF01 FF03 4F006 AA42 AB37 BA09 CA09 DA04 4J034 BA08 CA14 CA15 CB03 CB07 CC01 CD15 DA01 DB03 DB07 DC02 DC50 DF01 DF02 DF12 DF14 DF20 DF21 DG02 DG03 DG04 DG06 HA01 HA07 HC03 HC12 HC22 HC64 HC71 JA02 JA14 JA42 KA01 KC17 KD02 KD11 KD12 LA06 QB15 QB19 QC05 RA02 RA07 RA19 4J038 BA011 BA012 BA111 BA112 BA121 BA122 BA151 BA152 BA161 BA162 BA171 BA172 BA191 BA192 CE021 CE022 CK031 CK032 DF021 DF022 DG101 DG102 DG111 DG112 DG131 DG132 DG181 DG182 DG191 DG192 DG261 DG262 GA15 KA04 KA06 MA14 MA15 NA06 NA11 PB01 PC02 PC03 PC07 PC08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリシロキサンゴム基質および潤滑性シラン共重合体コーテ
ィングを含む製品であって、前記共重合体コーティングがゴム基質の表面を被覆
する層を形成することを特徴とする製品。
【請求項２】基質が医療器具であることを特徴とする請求項１に記載の製
品。
【請求項３】医療器具がカテーテルであることを特徴とする請求項２に記
載の製品。
【請求項４】潤滑性シラン共重合体が、１種類以上のポリイソシアネート
と、イソシアネート官能基と反応性である少なくとも２個の同一または異なる官
能基を持つ１種類以上の潤滑性ポリマーと、イソシアネート官能基と反応性であ
る少なくとも２個の同一または異なる官能基を有し、シリコンゴム基質と反応性
である少なくとも１個の官能基を持つ１種類以上の有機官能性シランと、の反応
生成物であることを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項５】１種類以上のポリイソシアネートを、イソシアネート官能基
と反応性である少なくとも２個の同一または異なる官能基を持つ１種類以上の潤
滑性ポリマーと、イソシアネート官能基と反応性である少なくとも２個の同一ま
たは異なる官能基を有し、シリコンゴム基質と反応性である少なくとも１個の官
能基を持つ１種類以上の有機官能性シランと反応させることからなる、シラン共
重合体の調製プロセス。
【請求項６】さらに溶媒の添加を含む、請求項５に記載のプロセス。
【請求項７】さらに触媒の添加を含む、請求項５に記載のプロセス。
【請求項８】触媒が、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−シクロヘキサミン−ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−エ
チルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’−ペンタメチル−ジエチレン−ト
リアミン、１−２（ヒドロキシプロピル）イミダゾール、スズオクトエート、ジ
ラウリン酸ジブチルスズ、ジラウリン酸ジオクチルスズ、ジブチルスズメルカプ
チド、アセトン酸鉄アセチル、鉛オクトエート、およびジリシノール酸ジブチル
スズからなる群から選択されることを特徴とする請求項７に記載のプロセス。
【請求項９】ポリオールがジオールであることを特徴とする請求項５に記
載のプロセス。
【請求項１０】ジオールが、ポリ（アジピン酸エチレン）、ポリ（アジピ
ン酸ジエチレングリコール）、ポリカプロラクトンジオール、ポリカプロラクト
ン−ポリアジピン酸共重合体ジオール、ポリ（エチレン−テレフタレート）ジオ
ール、ポリカーボネートジオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリオキシプロピレンジオールのエチレンオキシド付加
物、およびポリオキシプロピレントリオールのエチレンオキシド付加物からなる
群から選択されることを特徴とする請求項９に記載のプロセス。
【請求項１１】ポリエチレングリコールが低分子量ポリエチレングリコー
ルであることを特徴とする請求項１０に記載のプロセス。
【請求項１２】低分子量ポリエチレングリコールがＣａｒｂｏｗａｘ１
４５０であることを特徴とする請求項１１に記載のプロセス。
【請求項１３】ポリエチレングリコールが高分子量ポリエチレングリコー
ルであることを特徴とする請求項１０に記載のプロセス。
【請求項１４】ポリイソシアネートがジイソシアネートであることを特徴
とする請求項５に記載のプロセス。
【請求項１５】ジイソシアネートが、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネートおよびその位置異性体、２，４−および２，６−トルエンジイソシア
ネート（ＴＤＩ）およびその位置異性体、３，４−ジクロロフェニエルジイソシ
アネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）
、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，６−ヘキサメ
チレンジイソシアネート（ＨＤＩ）およびその位置異性体、イソホロンジイソシ
アネート（ＩＰＤＩ）、ジイソシアネートの付加物からなる群から選択されるこ
とを特徴とする請求項１４に記載のプロセス。
【請求項１６】ジイソシアネートがジシクロヘキシルメタン−４，４’−
ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）であることを特徴とする請求項１５に記載のプロ
セス。
【請求項１７】有機官能性シランがアミノ官能性アルコキシシランである
ことを特徴とする請求項５に記載のプロセス。
【請求項１８】アミノ官能性アルコキシシランがＮ−（２−アミノエチル
）−３−アミノプロピル−メチルジメトキシシランであることを特徴とする請求
項１７に記載のプロセス。
【請求項１９】ポリイソシアネートがジシクロヘキシルメタン−４，４’
−ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）であり、アミノ官能性アルコキシシランがＮ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル−メチルジメトキシシランであり、
ポリオールがＣａｒｂｏｗａｘ１４５０であることを特徴とする請求項５に記
載のプロセス。
【請求項２０】（ａ）イソシアネート基末端を持つポリウレタン−尿素プ
レポリマーを形成するために、１種類以上のポリオールを触媒の存在下で、過剰
のポリイソシアネートと反応させるステップと、（ｂ）シラン共重合体を作成するために、ステップ（ａ）で形成したプレポリ
マーを、ポリウレタン−尿素プレポリマーのイソシアネート基と反応性である少
なくとも２個の同一または異なる官能基を有し、シリコンゴム基質と反応性であ
る少なくとも１個の官能基を持つ１種類以上の有機官能性シランを反応させるス
テップと、および（ｃ）ステップ（ｂ）で形成した共重合体を、アルコールを用いて処理するこ
とによって随意に安定させるステップと、を含むことを特徴とする請求項５に記載のプロセス。
【請求項２１】ステップ（ａ）がさらに溶媒の添加を含むことを特徴とす
る請求項２０に記載のプロセス。
【請求項２２】触媒が、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−シクロヘキサミン−ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−
エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’−ペンタメチル−ジエチレン−
三級アミン、１−２（ヒドロキシプロピル）イミダゾール、スズオクトエート、
ジラウリン酸ジブチルスズ、ジラウリン酸ジオクチルスズ、ジブチルスズメルカ
プチド、アセトン酸鉄アセチル、鉛オクトエート、およびジリシノール酸ジブチ
ルスズからなる群から選択されることを特徴とする請求項２０に記載のプロセス
。
【請求項２３】ポリオールがジオールであることを特徴とする請求項２０
に記載のプロセス。
【請求項２４】ジオールが、ポリ（アジピン酸エチレン）、ポリ（アジピ
ン酸ジエチレングリコール）、ポリカプロラクトンジオール、ポリカプロラクト
ン−ポリアジピン酸共重合体ジオール、ポリ（エチレン−テレフタレート）ジオ
ール、ポリカーボネートジオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリオキシプロピレンジオールのエチレンオキシド付加
物、ポリオキシプロピレントリオールのエチレンオキシド付加物からなる群から
選択されることを特徴とする請求項２３に記載のプロセス。
【請求項２５】ポリエチレングリコールが低分子量ポリエチレングリコー
ルであることを特徴とする請求項２４に記載のプロセス。
【請求項２６】低分子量ポリエチレングリコールがＣａｒｂｏｗａｘ１
４５０であることを特徴とする請求項２５に記載のプロセス。
【請求項２７】ポリエチレングリコールが高分子量ポリエチレングリコー
ルであることを特徴とする請求項２４に記載のプロセス。
【請求項２８】ポリイソシアネートがジイソシアネートであることを特徴
とする請求項２０に記載のプロセス。
【請求項２９】ジイソシアネートが、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネートおよびその位置異性体、２，４−および２，６−トルエンジイソシア
ネート（ＴＤＩ）およびその位置異性体、３，４−ジクロロフェニエルジイソシ
アネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）
、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，６−ヘキサメ
チレンジイソシアネート（ＨＤＩ）およびその位置異性体、イソホロンジイソシ
アネート（ＩＰＤＩ）、およびジイソシアネートの付加物からなる群から選択さ
れることを特徴とする請求項２８に記載のプロセス。
【請求項３０】ジイソシアネートがジシクロヘキシルメタン−４，４’−
ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）であることを特徴とする請求項２９に記載のプロ
セス。
【請求項３１】有機官能性シランがアミノ官能性アルコキシシランである
ことを特徴とする請求項２０に記載のプロセス。
【請求項３２】アミノ官能性アルコキシシランがＮ−（２−アミノエチル
）−３−アミノプロピル−メチルジメトキシシランであることを特徴とする請求
項３１に記載のプロセス。
【請求項３３】（ａ）イソシアネート基末端を持つポリ尿素プレポリマー
を形成するために、イソシアネート官能基と反応性である少なくとも２個の同一
または異なる官能基を有し、シリコンゴム基質と反応性である少なくとも１個の
官能基を持つ１種類以上の有機官能性シランを、過剰のポリイソシアネートと反
応させるステップと、（ｂ）シラン共重合体を作成するために、ステップ（ａ）で形成したポリ尿素
プレポリマーを、触媒の存在下で１種類以上のポリオールと反応させるステップ
と、および（ｃ）ステップ（ｂ）で形成した共重合体を、アルコールを用いて処理するこ
とによって随意に安定させるステップと、を含むことを特徴とする請求項５に記載のプロセス。
【請求項３４】ステップ（ａ）がさらに溶媒の添加を含むことを特徴とす
る請求項３３に記載のプロセス。
【請求項３５】触媒が、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−シクロヘキサミン−ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−
エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’−ペンタメチル−ジエチレン−
三級アミン、１−２（ヒドロキシプロピル）イミダゾール、スズオクトエート、
ジラウリン酸ジブチルスズ、ジラウリン酸ジオクチルスズ、ジブチルスズメルカ
プチド、アセトン酸鉄アセチル、鉛オクトエート、およびジリシノール酸ジブチ
ルスズからなる群から選択されることを特徴とする請求項３３に記載のプロセス
。
【請求項３６】ポリオールがジオールであることを特徴とする請求項３３
に記載のプロセス。
【請求項３７】ジオールが、ポリ（アジピン酸エチレン）、ポリ（アジピ
ン酸ジエチレングリコール）、ポリカプロラクトンジオール、ポリカプロラクト
ン−ポリアジピン酸共重合体ジオール、ポリ（エチレン−テレフタレート）ジオ
ール、ポリカーボネートジオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリオキシプロピレンジオールのエチレンオキシド付加
物、およびポリオキシプロピレントリオールのエチレンオキシド付加物からなる
群から選択されることを特徴とする請求項３６に記載のプロセス。
【請求項３８】ポリエチレングリコールが低分子量ポリエチレングリコー
ルであることを特徴とする請求項３７に記載のプロセス。
【請求項３９】低分子量ポリエチレングリコールがＣａｒｂｏｗａｘ１
４５０であることを特徴とする請求項３８に記載のプロセス。
【請求項４０】ポリエチレングリコールが高分子量ポリエチレングリコー
ルであることを特徴とする請求項３７に記載のプロセス。
【請求項４１】ポリイソシアネートがジイソシアネートであることを特徴
とする請求項３３に記載のプロセス。
【請求項４２】ジイソシアネートが、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネートおよびその位置異性体、２，４−および２，６−トルエンジイソシア
ネート（ＴＤＩ）およびその位置異性体、３，４−ジクロロフェニエルジイソシ
アネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）
、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，６−ヘキサメ
チレンジイソシアネート（ＨＤＩ）およびその位置異性体、イソホロンジイソシ
アネート（ＩＰＤＩ）、およびジイソシアネートの付加物からなる群から選択さ
れることを特徴とする請求項４１に記載のプロセス。
【請求項４３】ポリイソシアネートがジシクロヘキシルメタン−４，４’
−ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）であることを特徴とする請求項４２に記載のプ
ロセス。
【請求項４４】有機官能性シランがアミノ官能性アルコキシシランである
ことを特徴とする請求項３３に記載のプロセス。
【請求項４５】アミノ官能性アルコキシシランがＮ−（２−アミノエチル
）−３−アミノプロピル−メチルジメトキシシランであることを特徴とする請求
項４４に記載のプロセス。
【請求項４６】１種類以上のポリイソシアネート、１種類以上の有機官能
性シランおよび１種類以上のポリオールを含むことを特徴とするシラン共重合体
。
【請求項４７】ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（
ＨＭＤＩ）、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル−メチルジメトキ
シシランおよびＣａｒｂｏｗａｘを含むことを特徴とする請求項４６に記載のシ
ラン共重合体。
【請求項４８】シラン共重合体を含むことを特徴とする潤滑性コーティン
グ。
【請求項４９】シラン共重合体がポリウレタン−尿素−シラン共重合体で
あることを特徴とするであることを特徴とする請求項４８に記載のコーティング
。
【請求項５０】コーティングがさらに親水性ポリマーを含むことを特徴と
する請求項４８に記載のコーティング。
【請求項５１】親水性ポリマーが、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポ
リエチレングリコール（ＰＥＧ）、多糖類、ヒアルロン酸およびその塩ならびに
誘導体、アルギン酸ナトリウム、硫酸コンドロイチン、セルロース、キチン、キ
トサン、アガロース、キサンタン、硫酸デルマタン、硫酸ケラチン、エマルサン
、ゲラン、カードラン、アミロース、カラゲナン、アミロペクチン、デキストラ
ン、グリコーゲン、デンプン、硫酸ヘパリン、限界デキストリンおよび、合成親
水性ポリマー、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（Ｎ−ビニル）ピロリドン（Ｐ
ＶＰ）のフラグメントからなる群から選択されることを特徴とする請求項５０に
記載のコーティング。
【請求項５２】シラン共重合体を含むプライマーコートおよびトップコー
トからなることを特徴とする潤滑性コーティング。
【請求項５３】プライマーコートが、１種類以上のポリイソシアネートと
、イソシアネートと反応性である少なくとも２個の同一または異なる官能基を有
し、シリコンゴム基質と反応性である少なくとも１個の官能基を持つ１種類以上
の有機官能性シランと、低分子量ポリエチレングリコールの反応生成物であるこ
とを特徴とする請求項５２に記載のコーティング。
【請求項５４】低分子ポリエチレングリコールがＣａｒｂｏｗａｘ１４
５０であることを特徴とする請求項５３に記載のコーティング。
【請求項５５】トップコートが、高分子量ポリエチレンオキシドと、多官
能性イソシアネートおよびポリオールの反応性混合物の組み合わせであることを
特徴とする請求項５２に記載のコーティング。
【請求項５６】トップコートが、ポリビニルピロリドンと、多官能性イソ
シアネートおよびポリオールの反応性混合物の組み合わせであることを特徴とす
る請求項５２に記載のコーティング。
【請求項５７】トップコートが、１種類以上のポリイソシアネートと、イ
ソシアネートと反応性である少なくとも２個の同一または異なる官能基を有し、
シリコンゴム基質と反応性である少なくとも１個の官能基を持つ１種類以上の有
機官能性シランと、高分子量ポリエチレングリコールの反応生成物であることを
特徴とする請求項５２に記載のコーティング。
【請求項５８】高分子量ポリエチレングリコールがＣａｒｂｏｗａｘ８
０００であることを特徴とする請求項５７に記載のコーティング。