JPS58134149A - ポリウレタンベ−スの弾性合成樹脂材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 弾性合成樹脂材料は例えば吸収性および非吸収性の基材
ないしは表面用の接着材料およびシーリング材料として
近年特に土木建築で重要性を増している。以前には主と
してチオコールタ１フング材料が使用されたが、最近で
はむしろシリコーン−およびポリウレタンシーリング材
料が使用される。

弾性シーリング材料は特に継ぎ目子−リング材料として
ゾレハゾ部材およびコンクリート表面のシーリングに使
用され、かつ本来のシーリング機能の他に著しい温度依
存性の運動を補償しなければならない。その際引張ヒズ
ミが現われ、これは付着面に著しい負荷を与えることが
ある。更にシーリング材料は密閉材として窓構造で枠構
造とガラス並びに壁と枠構造との間で使用され、衛生建
築でも同様に使用される。

こうして使用される場合シーリング材料の付着力に高い
要求が課せられる。

良好な付着力は一般に接着すべき基材ないしはシーリン
グすべき西面に基材に対してもシーリング材料に対して
も結合を作シ、したがって付着促進作用をする特殊塗料
を予め塗ることによシ得られる。

との°°下塗シ材″（ゾライマ）の目的は、これを使用
しなければ可能ではない、または不十分にしか得られな
い付着を基材とシーリング材料の間に形成することであ
る。

一方でこの下塗シ材はシーリング材料の効果的な適用に
とって必要であるが、しかし他方ではその使用は多数の
使用者から費用がかかり、めんどうであると思われてい
る。

しかしシーリング材料の不十分人付着の改善並びに使用
時の改善は特別な添加剤、いわゆる付着助剤によって得
られる。付着助剤は一般に特別な有、機ケイ素化合物で
あシ、−該化合物は例えば （Ｒ′ｏ　）　３−　Ｓ　ｌ　−（ＣＨ２−ＣＦ（２−
、ｃ　Ｈ２八−Ｚ〔式中Ｒ’Ｏはアルコキシ基（例えば
メトキシまたはエトキシ）でアシ、Ｚは官能性有機基で
あシ、かつａはｌである〕のようにポリマーに対して反
応性の基の他にケイ素原子に結合するアルコキシ基２個
または３個を含む。

付着促進作用は現在一般に認められている考え方によれ
ば添加剤とポリマー並びに基材との反応によシ達成され
る。基材、例えばガラスとの反応は５ｔ−ＯＲ’結合の
加水分解および付着助剤の５ｉ−ＯＨ基と例えばガ・ラ
ス表面の５ｉ−ＯＨ基との縮合によって行なわ、れる。

しかしそれとともに表面との物理的な相互作用が起る。

ポリマーとの反応は官能性の有機基２とポリマーの反応
性の基との反応を介して行なわれる第５号からの別刷り
、２０７〜２１１頁〕。

この付着助剤の使用は、これにより建築現場における作
業コストが著しく圧縮される点で付着促進作用を有する
塗料を使用するよりも有利である。

この付着促進性添加剤の作用は特にシリコーンおよびポ
リウレタンシーリング材料では種々の点で未だ実地の要
求に相応しない。

特にポリウレタンシーリング材料では常用の添加剤が十
分な作用を示さなかったために従来付着促進性塗料の使
用を省略できなかった。

したがって本発明の課題は付着促進性塗料を使用せずに
改善された付着を基材上で示す弾性合成樹脂材料を開発
する仁とであり、その際実地で十分な付！、、が部分的
には既に比較的短かい時間、すなわち２４〜４８時間以
内で存在するこの課題は、公知のトリアルコキシシラン
の代わりに有利にポリウレタンをベースとする合成樹脂
材料に本発明による新規の、オキシアルキル基含有シラ
ンを添加することにょシ解決された。

しだ力ｊつて本発明の目的は、オキシアルキル基含有シ
ランをベースとする付着助剤を含有するポリウレタンベ
ースの弾性合成樹脂材料であり、付着助剤として一般式
ｌ： 〔式中Ｘは−ＳＨ、−ＮＨＲ２、 で！Ｄ、ｎ’は１または２であり、Ｒは−ｃＨ３、−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ３、−０Ｒ１テあり、ａｌバー（ＣＨ２−Ｃ
１２−、Ｏ）ｍ−Ｒ”’？’６’、！ｌ）、Ｒ２ＵＨ１
たは置換されていくもよいＣ−原子数ｌ〜ＩＯの脂肪族
および／または脂環式または芳香族炭化水素基であり、
Ｒ３は置換されていてもよいＣ−原子数１−１０のアル
キル基であシ、Ｒ４はＣ−原子数１〜４のアルキル基で
あり、ｎは１〜８であり、ｍは１〜３ｏであり、ｐは≧
１であり、ｑ＋ｐは≦２である〕のシランを使用する本
発明のもう１つの目的は、シランとして一般式ｌの化合
物とＮＣＯ基を含有するモノマーおよび／またはプレポ
リマーの化合物との付加物を使用し、その際該付加物が
更に少なくとも１個のＮＣＯ基を含むことよシ成る。

本発明のもう１つの目的は弾性合成樹脂材料から成る、
接着、シーリング、コーチング、流延、プライマおよび
被覆材料並びに塗料である本発明によ′る付着助剤は例
えば西ｒイッ国特許出願公開第１５４５０８０号明細書
に記載されているようにエステル交換反応により例えば
トリメトキシシランから得ることができる。

本発明の優れた実施形は、本発明による付着助剤がその
官能性の基Ｘを介して他の反応性の成分に付加されるこ
とより成る。反応性成分として基Ｘと付加反応を行なう
全ての化合物、例えば特に″ＮＣＯ含有化合物が選択さ
れる。例えば公知方法によジインシアネートおよびポリ
エーテル−もしくはポリエステルポリオールから製造さ
れるようなインホロンジイソシアネートまたはプレポリ
マーのジーま゛たはポリインシアネートにおけるように
有利に異なる反応性のＮＣＯ基を有する、脂肪族、脂環
式および芳香族ジーまたはポリインシアネートが優れて
いる本発明によるシランと反応性成分との比は、反応性
成分の官能基少なくとも１個が残るように、すなわち例
えばシランの反応性の基Ｘおよび２官能性インシアネー
トめ反応性の基に対して比１：２になるようにしそ選択
される。反応性成分かに個の反応性のｔｓ”　（ｎ≧２
）を有する場合、比は１：ｋから（ｋ−１）：ｎの間で
変わってよい。本発明による付着助剤は特に−成分のポ
リウレ）ンシニリング材料に好適である。

−緒に使用される遊離のまたは付加されたシラン化合物
の最適な割合は使用される化合物の種類および分子量に
ほぼ左右され、かつ数度の基準試験によシ容易に測定す
ることができる。

一般に全処方に対して１〜１０重量％、特に２〜８重量
％の量が十分であると示された。

ポリウレタンシーリング材料では一成分または二成分形
で使用され、かつ例えば西Ｐイツ国特許出願公開第２１
１６８８２号、同第２５２１’８４１号、同第２６５１
４７９号、、同第２７１８３９３号明細書に記載されて
いるような市場で一般的な系である。

その際ポリオールと過剰のジイソシアネートとの反応生
成物であシ、これは場合によりマスキングされていても
よく、かつ常用の充填剤、軟化剤、顔料およびチキソト
ロープ剤が配合され・ていてもよい。１・、二成分シー
リング材料では一般に硬化剤としてジアミンまたはポリ
オールが添加される。−成分形では潜在的感湿性硬化剤
、例えばジエナミン、ビスケチミンまたはビスオキサゾ
リジンが存在していてよく、これは空中水分との促進さ
れた反応を可能にする。

ポリオールとしては通常、アルキレンオキシｒ、例ｔば
エチレンオキシｒ、プロピレンオキシｒおよびブチレン
オキシドを出発成分として２官能性または多官能性アル
コール、例えばブタンジオール−（１，４）、１，１．
１−トリメチロール−エタン、１，１，１−トリメチロ
ールプロパン、ヘキサントリオ−ルー（１，２，６）、
グリセリン、ペンタエリトリットおよびソルビット、ま
たはアミン、例えばメチルアミン、エチレンジアミンお
よび１，６−ヘキサメチレンジアミンを用いてアニオン
重合、共重合およびブロック重合することにょシ、また
は酸性触媒、例えば三弗化硼素エーテラートを用いで環
状エーテル、例えばテトラヒドロフラジ、エチレンオキ
シドおよびプロピレンオキシＰをカチオン重合および共
重合し、かつ酸性エーテル化触媒、例えばｐ−）ルエン
スルポン酸の存在で脱′水下に重縮合可能なグリコール
、例えばヘキサンジオール−（１，６）を重縮合するこ
とによシ得られる？リエニテルボリオール並びに例えば
防炎効果の点でリン酸および亜リン酸と、例えばエチレ
ンオキシｒ１　プロピレンオキシＰ、ブチレンオキシド
およびスチレンオキシドとのオキシアルキル化生成物が
使用される。ポリチオエーテルポリオールとしては有利
にチオグリコニルとそれ自体とおよびジオールおよび／
またはポリオール、例えばヘキサンジオール−（’１　
、６　）、トリエチレングリコール、２．２−ジｉｆル
ーゾロノξンジオールー（１゜３）および１，１．１−
トリメチロールゾロパンとを酸性エーテル化触媒、例え
ばリン酸および亜リン酸の存在で重縮合させた生成物が
挙げられる。ポリアセタールとしては有利に酸性触媒、
例えばリン酸およびｐ−）ルエンスルホン酸を用いての
ホルムアルデヒドおよびジオールおよび／またはポリオ
ール、例えばジエチレンクリコール、トリエチレングリ
コール、ブタンジオール−（１，４）、へ１キサンジオ
ール−（１．６）、チオグリコールおよび１，１．１−
トリメチロールプロパンからの重縮合生成物である。

ポリエステルポリオールとしては有利に例えばアジピン
酸、フタル酸、テトラヒＰロフタル酸、ヘキサヒＰロフ
タル酸およびエチレングリコール、ブタンジオール−（
１，４Ｌ　　ジエチレンクリコール、トリエチレンクリ
コール、ヘキサンジオール−（１，６）、２，２−ジメ
チルゾロ・ξンジオールー（１，２，６）の重縮合によ
シ製造される、ジーおよび／またはポリカルＩン酸およ
び・クーおよび／またはポリオールの縮合生成物、更に
アミノアルコール、例エバα−カプロラクトンの付加的
な使用下での前記のジオールおよび２リオールおよびポ
リエステルアミドのポリカーゼネートが好適である。

前記の重合−および重縮合゛□“生成物を公知方法でジ
ーおよび／またはポリイソシアネートを用いてイソシア
ナト基を含むいわゆるインシアネートゾレポリマーに変
える。ウレタン基を介しての一定の付加的な鎖伸長反応
に甘んじる場合またはこれが望ましい場合にはヒｒロキ
シル基含有重合−または重縮合生成物を場合により先ず
０〜２５℃で冷却下に、かつ後に場合により数時間を介
して有利に５０〜１２０℃に加熱下にＮＣ０１０Ｈ−比
１．５〜２．５：Ｊ、有利に１．８〜２．２：１でジー
またはポリイソシアネートと反応させる。鎖伸長反応が
望ましくない場合には著しく大過剰のジーもしく、はボ
、リイソシアネートを、有利にＮＣ０１０Ｈ−比３〜５
で使用し、その他は低いＮＣＯ／’ＯＨ−比と同様にし
て実施し、かつ最後に過剰のジーもしくはポリイソシア
ネートを例えば蒸溜可能なジーもしくはポリイソシアネ
ートの場合には薄層蒸溜により、または蒸溜不可能なイ
ソシアネートの場合には溶剤抽出により除去する。。

好適なジーまたは、ポリイソシアネートとしては例えば
トルイレンジインシアネート−（２゜４）並びにそのト
ルイレンジイソシアネート−（２，６，）との工業縁混
合物、　トルイレンジイソシアネート−（２，６）、ジ
フェニルメタンジインシアネー）−（４，４’）、１，
６−へキサメチレンジイソシアネート、二量体脂肪酸ジ
イソシアネート、ナンチレンジイソシアネー）（１，５
）、ｎ−キシリレンジイソシアネート−１−メチル−２
，４−ジイソシアナト−シクロヘキサン、イソホロンジ
イソシアネート、２．４．４−）ジメチル−１，６−シ
インシアナトーヘキサン、二量体のトルイレンジイソシ
アネートー（２，４）、Ｎ　、　Ｎ’−ジー（４−メチ
ル−３−インシアナトフェニル）−尿素、Ｎ、Ｎ’、　
Ｎ’−トリ（６−インジアナトーヘキシル）−ビウレッ
ト、トリフェニルメタントリイソシアネー）−（４，４
’、４’）、トルイレンジイソシアネー）−（２，４）
３モルおよび１，１、１、−　）　ＩＪメチロールゾロ
ノｅ７１モルの反応生成物、トルイレンジイソシアネー
ト−（２，４）の三景重合および重合生成物、トルイレ
ンジイソシアネー）−（２，４）および１，６−へキサ
メチレンジイソシアネートの共三景重合および共重合生
成物、異性体のジフェニルメタンジイソシアネートの混
合物、それぞれメタン基を介して結合される、２個を上
回るベンゼン環を含む、そのインシアネート基が部分的
にカルメジイミｒ基に変換された、ジフェニルメタン構
造を有するポリイソシアネートおよびジイソシアネート
が挙げられる。

前記の成分から公知方法により製造されたインシアネー
ト基を有する重合または重縮合生成物を引続き公知の反
応で０４〜１８−アルキル基により置換されたフェノー
ルと有利に化学量論酌量で反応させてカルノζミｒ酸フ
ェニルエステルにしてよい。この反応は有利に高温で、
有利に５０〜１２０℃で、かつ場合によジイソシアネー
ト化学で常」の触媒、例えば第３アミンおよび／または
２価およびヰ価の錫の化合物の使用下に実施される。

インシアネート基を有する重合および重縮合生成物の製
造は塊状重合でまたはインシアネートに対して不活性の
溶剤中・で行われる。反応終了後場会により使用された
溶剤を蒸溜により、有利に薄層蒸溜によシ除去する。し
かし場合により直接イソシアネートプレポリマーの溶液
を更に使用するのが有利である。

好適な溶剤は例えばエステル、例えばエチルアセテート
、ブチルアセテート、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、芳香族化合物、側型ばトルエン、キシレ
ンおよび高級芳香族化合物混合物、並びに前記の溶剤の
混合物である。

イソシアネート基を有する２官能性および多官能性重合
または重縮合生成物を製造するために場合によりインシ
アネート重付加方法による反応・に常用のヒＰロキシル
基含有鎖伸長剤を一緒に使用してもよい。鎖伸長反応と
並んで例えば多官能性鎖伸長剤を用いて自体は２官能性
の重合および重縮合生成ｉ゛、をウレタン基を介して分
′枝させることが可能である。鎖伸長剤の使用の際に高
められたウレタン基含量によシ場合によりインシアネー
トゾレポリマーの粘度を所望の程度に上げるととができ
る。

そのだめの鎖伸長剤としては有利にヒドロキシル基含有
化合物、例えばブタンジオール−（１，４）、１．１．
１−１）リメチロールプロパンおよびヒＰロキノンージ
ー（２−ヒドロキシエチルエーテル）が挙げられる。

０．００１〜２％の量で使用してもよい触媒としては例
えばジアザビシクロオクタン、・ジブチル錫ジラウレー
トおよび錫（ｎ）−オクトエートが挙げられる。

イソシアネート基を有する生成物の硬化剤としては特に
西ドイツ国特許出願公開第２１１６８８２号、同第２５
２１８４１号、同第２６５１４７９号、同第２７１８３
９３号明細書に記載されたエナ玉ン、エナミン基および
アルジミン基もしくケ、ケチミン基を含有する化合物が
−成分混合物に□゛・・、仲優れている。

二成分系についてはこの分野で常用かつ公知の硬化剤を
使用してよい。

合成樹脂材料を製造するために更にこの分野で常用の不
活性充填剤、顔料、着色料、軟化剤、増粘剤、チキソト
ロピー剤、溶剤および増量剤、例えばインシアネートに
対して反応性ではないタール、タールピッチ、アスファ
ルトまたはプラスチック、例えばポリオレフィン、ビニ
ルプラスチック、ポリアミドを一緒に使用してよい。充
填剤としては砂、鉱物粉、炭酸カルシウムおよび特に親
水性化ケイ酸、および溶剤として場合により置換された
炭化水素またはケトンが優れている。

硬化を促進するために有機酸または無機酸を触媒として
少量で添加してもよい。

本発明による合成樹脂材料は有利に弾性接着およびシ」
リング材料として特に建築分野で吸収性および非吸収性
基材もしくは表面に対して使用することができる。

Ａ　本発明によるシラン化合物の製造 例　　１ γ−アミノプロピルトリメトキシシランのジエチレング
リコールモノメチルエーテルでのエステル交換 内部温度計、塩化カルシウム管を有する還流冷却器およ
び攪拌機を備えた竪型装置中にγ−アミノプロビルトリ
メトキシシラン　４１２−．９（２，３モル）を装入し
、かつジエチレングリコールモノメチルエーテル　１２
４２．９　（１０，３５モル＝５０％過剰）を添加混合
する。反応パッチを２時間還流で加熱し、その際沸騰温
度は約１１０℃であった。

反応パッチの冷却後還流冷却器を蒸溜装置に変える。先
ず常圧で反応で遊離されたメチルアルコールが、引続き
再度冷却後約ｌＯミリパールの真空で未反応のジエチレ
ングリコールモノメチルエーテルが内部温度１３０℃ま
でで溜去された。

更にジエチレングリコールモノメチルエーテル約１３重
量％を含む粗製生成物９７９ｇが得られた。エステル交
換生成物は約７５％が式：％式％） キシ）−エトキシ−）シリル−３−アミノゾロパンから
成り、これはガスクロマトグラフィーおよび質量分析法
によシ確認された。その他に主として相応するモノ−お
よびジー（２−（２−メトキシ−エトキシ）−シリル化
合物が得られた。

例　　２ ｎ−メチル−γ−アミノプロビルトリメトキシシラント
シエチレングリコールモノメチルエーテルのエステル交
換 例１と同様にしてｎ−メチル−γ−アミノゾロピルトリ
メトキシシラン　２９０．９（１，５モル）ヲシエチレ
ンクリコールモノメチルエーテル　８１０ｇ（６，７５
モル＝５０％過剰）とエステル交換した。反応ノ々ツチ
を２時間還流加熱した。沸騰温度は初めは１１５℃であ
り、反応の経過中に１０５℃に下が？牟。

反応実施後例１と同様にして遊離されたアルコールおよ
びグリコールエーテルが缶温度１３０℃までで溜去され
た。得られた粗製生成物６５８ｇは約６７％が式：　Ｃ
Ｈ３−ＮＨ−（ＣＨ，、）。

−８１−〔Ｏ（−ＣＨ２−ＣＨ２−０）　２−ＣＨ３〕
　３　　の　ト　リ　ス−（２−（２−メトキシ−エト
キシ）−エトキシ）−シリル−３−（ｎ−メチル）−ア
ミノゾロパンから成り、これはガスクロマトグラフィー
および質量分析法により確認された。粗製生成物は更に
溜去されないグリ９−ルエーテル約７０ｇおよび部分的
にエステル交換された生成物を含んでいた。

例　　３ γ−メルカゾトプロビルトリメトキシシランとジエチレ
ングリコールモノメチルエーテルとのエステル交換 例１と同様にしてγ−メルカプトゾロピルトリメトキシ
シラン　１５７Ｆ（０，８モル）ヲシエチレングリコー
ルモノメチルエーテル　４３２．９（３，６モルフ５０
％過剰）とエステル交換した。反応２・ツケを′２蒔間
工流加熱した。ヮ応をエチルチタネート　１ｇを用いて
接触させた。沸騰温度は１０６℃であうた。

分離されたメタノールおよびグリコールエーテルの溜去
はグリコールエーテルの溜去の際内部温度が１４０℃ま
で上昇したことを除いて例１と同じ条件下で行々つだ。

約８５重量％が式％式％ シーエトキシ））−シリル−３−メルカゾトプロ・ぞン
から成シ、これはガスクロマトグラライ−によシ確認さ
れた。更に粗製生成物はグリコールエーテル　約３５Ｆ
を含んでいた。

例　　牛 γ−グリシジルオキシプロビルトリメトキシシランとジ
エチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル交
換 例１に挙げた装置内にγ−グリシジルオキシゾロビルト
リメトキシシラン　１１８Ｆ（０，５モル）ヲシエチレ
ングリコールモノメチルエーテル　１８０ｇ（１，５モ
ル）とともに８時間エチルチタネート（−媒）１ｇの存
在で７０℃で攪拌した。その際遊離したメチルアルコー
ル並びに過剰のグリコールエーテルを室温に冷却および
還流冷却器を蒸溜装置に交換の後１０ミリバールの夏空
で溜去した。その際内部温度は７５℃までしか高めず、
この温度で１時間保持した。粗製ヶ成物ヵ、収率。８重
量％ア得、れ産。

この工業縁生成物は蒸溜し色形で使用してもよい。

この方法を用いて更に次のシランが製造された： １１　γ−アミノゾｏｔｈ）リメトキシシ　　　　　　
　　。

Ｂ　本発明によるシランからイソシアネート付加物の製
造 例　　１ 攪拌機を備えた丸底フラスコ中に窒素下にイソホロンジ
イソシアネート（ＩＰＤＩ　）　８４．６１／を装入腰
かつ滴下ロートから３．５時間以内で攪拌下にシランＡ
ｌ　　１５０Ｆを滴下する。

反応混合物はイソシアネート含量７．１％を示す。

同じ方法により次のインシアネート付加物が製造された
（モル比１：１で反応させる）：３　　　　２　　　　
　　　ｔｔ　　　　　　６，９４　　　　６　　　　　
　　ｔｔ　　　　　　８．３”７．７ ５　　　　　７　　　　　　　　　　〃５　　　　８６
．１ ゲ　　　　９４．７ ８　　　１０　　　　　　　　　　　　６．９１） ９　　　　　　　　１　　　　　　イソホロンジイソシ
アネート　　　　　　１．４５１）２官能性ぼりプロピ
レングリコール（ＯＨＨＳＯ３およびＩＰＤＩから比１
：２で製造されるプレポリマーのイソシアネート ２）３官能性ポリプロピレングリコール（ＯＨ価３５．
６）およびＩＰＤＩから比１：３で製造されたプレポリ
マーのイソシアネート １　　γ−アミツノｂピル士すメトキシシラン　　　イ
ソホロンジイソシアネート　　１ｏ、５２　γ−メルカ
ゾトノｂｔリレトリメトキ磨ン　　　　　　　　　ｌ／
　　　　　　　　　　１０．１Ｃポリウレタンシーリン
グ材料の製造 課１： 真空接続を□有する市販の遊星形ミキサーの８７−容器
中に次の成分を秤量して入れる：脂肪族イソシアネート
基（ＮＣＯ含量３．４％）を有する、ボリゾロビレング
、リコールをベースとする線状インシアネートプレポリ
マー　８０．Ｆ脂肪族イソシ、アネート基（、ＮＣＯ含
量２．７％）を有する、ポリプロピレングリコールヲベ
ーストする分校状イソシアネートゾレポリマー０５ｇ 高分散性ケイ酸　　　　　　　　　　１００＃ジイソデ
シルフタレート　　　　　　５５０ｇチョーク　　　　
　　　　　　　　　　３８０．！ｉ’シェルゾル（５ｈ
ｅｌｌｓｏｌ　）Ｔ　　　　　　１００　、、！９例Ｂ
ｌによるシラン−インシアネート付加物２０．９ 潜在性アミン硬化剤アミン価８２（西ドイツ国特許・第
２５２１８４１号明細書により製造）　２０ｇ かつ全部で４０分間混和し、その際最後に１゜分間２０
　ｗ＋Ｈｇの真空下に脱ガスする。

Ｄ　シーリング材料の試験 例　　１ ガラスへの付着の試験 ガラスプレートに試料を約５　ｃｍの長さの条片状で塗
布し、かつ標準状態で貯蔵する。

それぞれ１日間隔で手で条片を剥がそうとした。評価を
凝着破損（Ｋ）または接着層破損（Ａ）により行なう： 同じ方法により次のシーリング材料を試験した： Ｅ　コンクリートへの付着の試験 寸法５０Ｘ１５Ｘ２５ｍ＋のセメントモルタル製のコン
クリート体２個を１５ｍの間隔を置いて互いに固定する
。生じた継ぎ目ではシラン付加物が添加されたシーリン
グ材料を気泡なしに装入する。

表面をコンクリート体の表面と平滑に、−列にかき均す
。

標準状態下での１４日間貯蔵後引張試験を実施する（Ｄ
ＩＮ’（西ドイツ工業規格）５２４５５〕。接着層破損
が起きた時の引張応力にュートン／　ｃｒ／ｌ　）がシ
ーリング材料の付着の基準である。

同じ方法によって次のシーリング材料を試験した： Ａ）　＝接着層破損 Ｋ）　＝凝着゛破損

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　オキシアルキル基含有シランをペースとする付着
   助剤を含むプリウレタンペースの弾性合成樹脂材料にお
   いて、付着助剤として一般式ｌ： 〔式中Ｘは一８Ｈ、−ＮＨＲ。 ＮＨＲ２を表わし、こζでｎ′は１または２であり、　
   Ｒは−ＯＨ，、−ｃＨ２−ｃｐ２、−ＯＲでアシ、Ｒ１
   は−（ＣＨ２−ＣＨ２−０）ｍ−Ｒ３でありＲ２はＨま
   たは置換されていてもよいＣ−原子数１〜１０の脂肪族
   および／または脂環式または芳香族炭化水素基であシ、
   　　Ｒは置換されていてもよいＣ−原子数　１〜１０の
   アルキル基であシ、Ｒ４はＣ−原子数１−４のアルキル
   基であｌ、ｎは１〜８であシ、ｍは１〜３０であり、ｐ
   は≧、１であシ、　（１＋ｐは≦２である）のシランを
   含有することを特徴とする、ポリウレタンペースの伸性
   合成樹脂材料。 ２、　シランとして一般式■の化合−と　ＮＣＯ−基を
   含有するモノマーおよび／またはプレポリマーの化合物
   との付加物を使用し、その際付加物が更に少なくとも１
   個のＮＣ０−基を特徴する特許請求の範囲第１項記載の
   弾性合成樹脂材料。 ３、ポリウレタンペースの弾性合成樹脂材料のためΩ付
   着助剤において、該付着助剤がシランとＮＣ０−基を含
   むモノマーおよび／またはプレポリマーの化合物とを少
   なくとも１個のＮＣ０−基が残るような量比で反応させ
   ることによシ製造される式Ｉ： ＣＨ２−０−１−（ＮＨ，−ＣＨ２−ＣＨ，２）ｎ、Ｎ
   ＨＲ２を表わし、ここでｎ′　は１または２であり、Ｒ
   は−Ｃ，Ｈ３、−ＣＨ２−ＣＨ２、−’ＯＲ１テあり　
   、Ｒ１は一ゾＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｍ−Ｒ３であシ、Ｒ２
   はＨまたは置換されていてもよいＣ−原子数１シ１０の
   脂肪族および／または脂環式または芳香族炭化水素基で
   あシ、Ｒ５、は置換されていてもよいＣ−原子数１〜１
   ０のアルキル基で娶す、Ｒ４はＣ−原子数１〜４のアル
   キル基であシ、ｎは１〜８であシ、ｍは１〜３０であシ
   、ｐは≧１であシ、ｑ＋ｐは≦２である〕のシランの付
   加物から成ることを待機とする、付着助剤。 先　付着助剤として一般式Ｉ： 〔式中Ｘは一８Ｈ，−ＮＨＲ。 ＮＨＲ２を表わし、ここでｎ′は１または２であ− シ、Ｒは−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２、−ＯＲであシ、
   Ｒ１は−（ＣＨ２−ＣＨ２−０）ｒｎ−Ｒ３であり、Ｒ
   ２はＨまたは置換されていてもよいＣ−原′″Ｆａ１〜
   に、＋７）ｕｉ　ｉ　ｉゝ１′／１ｃａＪｉｌｉＩＩＲ
   ＆または芳香　　、化水素基であシ、Ｒ３は置換されて
   いてもよいＣ−原子数１〜１０のＬルキル基であり、Ｒ
   ４はＣ−原子数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜８
   であシ、ｍは１〜３０であり、ｐは≧１であり、（１＋
   １）は≦２である〕のシランまたはとのシランとＮＣ０
   −基を含有するモノマーおよび／またはプレポリマーの
   化合物との付加物を含有するポリウレターンペースの弾
   性合成樹脂から成ることを特徴とする、接着、シーリン
   グ、コーチング、流延、ゾライマおよび被覆材料並びに
   塗料。