NO158463B - Elastiske kunstharpiksmasser paa polyurethanbasis med forbedret klebevirkning og anvendelse av disse som tetningsmasser o.l. - Google Patents

Elastiske kunstharpiksmasser paa polyurethanbasis med forbedret klebevirkning og anvendelse av disse som tetningsmasser o.l. Download PDF

Info

Publication number
NO158463B
NO158463B NO830365A NO830365A NO158463B NO 158463 B NO158463 B NO 158463B NO 830365 A NO830365 A NO 830365A NO 830365 A NO830365 A NO 830365A NO 158463 B NO158463 B NO 158463B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
compounds
adhesion
group
carbon atoms
alkyl
Prior art date
Application number
NO830365A
Other languages
English (en)
Other versions
NO158463C (no
NO830365L (no
Inventor
Bernd Brinkmann
Hermann-Josef Lucas
Original Assignee
Schering Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering Ag filed Critical Schering Ag
Publication of NO830365L publication Critical patent/NO830365L/no
Publication of NO158463B publication Critical patent/NO158463B/no
Publication of NO158463C publication Critical patent/NO158463C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8083Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
    • C08G18/809Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/288Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
    • C08G18/289Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3893Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/50Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5096Polyethers having heteroatoms other than oxygen containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Springs (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Undergarments, Swaddling Clothes, Handkerchiefs Or Underwear Materials (AREA)

Description

Elastiske kunstharpiksmasser som f.eks. klebe- og tetningsmasser for sugende og ikke-sugende underlag, henholdsvis overflater, har i de senere år særlig i bygnings-industrien, fått tiltagende betydning. Mens der i de tid-ligere år overveiende ble anvendt thiokol-tetningsmasser, finner i de senere år silikon- og polyurethantetningsmasser mere anvendelse.
Elastiske tetningsmasser anvendes særlig som fuge-tetningsmasser til avtetning av ferdigbyggeelementer og synlige betongflater og må foruten den egentlige tetnings-funksjon utligne de betraktelige temperaturavhengige bevegel-ser. Derunder opptrer trekk-utvidelseskrefter som kan be-laste klebeflaten betraktelig. Videre finner tetningsmassene anvendelse som avtetningsmiddel ved vinduskonstruksjoner mellom rammekonstruksjonen og glasset, såvel som murverk og rammekonstruksjonen, og likeledes i sanitærbygg.
Også ved disse anvendelser stilles høye krav til klebeevnen hos tetningsmassene.
God klebeevne oppnåes i alminnelighet ved at substratene som skal klebes, henholdsvis overflatene som skal avtettes, får overstrykes med en spesiallakk som inngår en forbindelse med såvel substratet som tetningsmassen og således kan virke klebningsformidlende.
Hensikten med "primeren" består i at den frembrin-ger en klebning mellom substrat og tetningsmasse som uten dens anvendelse gir ingen eller bare mangelfullt feste.
På den ene side er disse primerbelegg en tvingende nødvendighet for en vellykket påføring av tetningsmassene, men på den annen side har deres anvendelse av mange vist seg å være dyr og byrdefull.
En forbedring av såvel den utilstrekkelige klebning av tetningsmassene som også ved deres anvendelse oppnåes imidlertid ved spesielle tilsetninger, de såkalte heftefor-midlere. Herved dreier det seg i alminnelighet om spesielle sillciumorganiske forbindelser, som foruten en overfor polymeren reaktiv gruppe inneholder to eller tre på silicium-atomet bundne alkoxygrupper, som for eksempel:
hvor R'0 er en alkoxygruppe (f.eks. methoxy eller ethoxy-)
Z er en funksjonell organisk gruppe
a er 1.
En klebeforbindende virkning oppnåes ved reaksjon av tilsetningen såvel med polymeren som med substratet. Reaksjonen til substratet, som f.eks. glass, skjer ved hydrolyse av Si-OR'-bindingen og kondensasjonen av Si-OH-gruppen i hefteformidleren med en Si-OH-gruppe av for eksempel glass-overflåten. Dessuten finner imidlertid også fysikalske vekselvirkninger sted med overflaten. Reaksjonen med polymeren skjer over reaksjonen av den funksjonelle organiske gruppe Z med den reaktive gruppe av polymeren (sammenlign Deutsche Farben-Zeitschrift, Sonderdruck fra Heft 5, s. 207 - 211).
Anvendelsen av denne klebeformidler er således å foretrekke fremfor en anvendelse av klebeformidlende lakkeringer da det derved kan oppnås en arbeidsbesparelse på byggestedet.
Virkningen av denne klebeformidlende tilsetning tilsvarer imidlertid særlig ved silikon- og polyurethantetningsmasser ofte fremdeles ikke kravene i praksis.
Således kan særlig i polyurethantetningsmasser hittil ikke anvendelsen av klebeformidlende lakker sløyfes, da de vanlige tilsetninger ikke gir tilfredsstillende virkning.
Oppgaven ved foreliggende oppfinnelse var derfor
å utvikle elastiske kunstharpiksmasser som også uten anvendelse av klebeformidlende lakkeringer ga forbedret heftning på substratene, hvorved et for praksis tilstrekkelig feste tildels innen relativt korte tider, dvs. i løpet av 24 - 48 timer, er tilstede.
Denne oppgave ble løst ved at der i kunstharpiks-massen på fortrinnsvis polyurethanbasis istedenfor" de kjente trialkoxysilaner ifølge oppfinnelsen ble tilsatt nye, oxyalkylgruppeholdige silaner.
Gjenstanden for foreliggende oppfinnelse er derfor elastiske kunstharpiksmasser på polyurethanbasis, inneholdende klebeformidlere på basis av oxyalkylgruppeholdige silaner, som er kjennetegnet ved at der som hefteformidler er anvendt silaner med den generelle formel I hvor X er -SH, -NHR<2>,
-(NH-CH2-CH2)n, NHR2 hvor n' er 1 eller 2,
R er -CH3, -CH2-CH3, -OR<l>,
R<1> er -(CH2-CH2-0)m-R<3>
R 2 er H eller en eventuelt substitue.rt alifatisk og/eller cycloalifatisk eller aromatisk hydrocarbongruppe med 1-10 atomer,
R<3> er eventuelt substituert alkyl med 1-10
C-atomer,
R^ er alkyl med 1-4 C-atomer,
n er 1 - 8, m er 1 - 30, fortrinnsvis 1-15,
helst 1-5,
p er 1, q + p = < 2.
En videre gjenstand for foreliggende oppfinnelse er kjennetegnet ved at der som silaner er anvendt addukter av forbindelsene med den generelle formel I med NCO-gruppe-inneholdende monomere og/eller forpolymere forbindelser, idet adduktene også skal inneholde minst én NCO-gruppe.
En videre gjenstand for foreliggende oppfinnelse er anvendelsen av de elastiske kunstharpiksmasser som klebe-, tetnings-, beskiktnings-, støpe-, sparkel-, overtreknings-masser og lakker.
Klebemidlene ifølge oppfinnelsen kan erholdes ved omforestringsreaksjon, som beskrevet for eksempel i DE-OS
15 45 080, fra for eksempel trimethoxysilaner.
En foretrukket utførelsesform av foreliggende oppfinnelse kjennetegnes ved at klebemidlet ifølge oppfinnelsen adderes over sin funksjonelle gruppe X til andre reaktive komponenter. Som reaktive komponenter kan velges alle forbindelsene som inngår en addisjonsreaksjon med gruppen X,
som særlig NCO-holdige forbindelser. Foretrukket er alifatiske, cykloalifatiske og aromatiske di- eller polyisocyanater, som fortrinnsvis oppviser forskjellige reaktive NCO-grupper, som for eksempel i isoforondiisocyanat eller prepolymert di- eller polyisocyanat, som kan fremstilles på
i og for.seg kjent vis fra isocyanater og polyether- henholdsvis polyesterpolyoler.
Forholdet mellom silanene ifølge oppfinnelsen og
de reaktive komponenter velges fortrinnsvis slik at der fåes minst én funksjonell gruppe av de reaktive komponenter, dvs. for eksempel i forholdet 1:2, i forhold til den reaktive gruppe X i silanet og de reaktive grupper av et difunksjonelt isocyanat. Oppviser den reaktive bestanddel k reaktive-grupper (med n - 2), kan forholdet mellom l:k varieres til
(k - 1): n. Særlig for de énkomponentige polyurethantetningsmasser er klebemidlene ifølge oppfinnelsen egnet.
Den optimale andel av de medanvendte frie eller addukterte silanforbindelser er noe avhengig av arten av den anvendte forbindelse og dens molekylvekt og kan lett bestemmes ved noen orienterende forsøk. I alminnelighet har mengder på 1 - 10 vekt%, særlig 2-8 vekt%, beregnet på totalformuleringen, vist seg tilstrekkelig.
Ved polyurethantetningsmassene dreier det seg om markedsvanlige systemer, som anvendes i én- eller tokomponent-form, og.som for eksempel er beskrevet i DE-OS 21 16 882, 25 21 841, 26 51 479 og 27 18 393.
Herved dreier det seg omsetningsprodukter av polyoler med overskudd av diisocyanater, som eventuelt kan være overtruffet, og opparbeidet med vanlige fyllstoffer, myk-gjøringsmidler, pigmenter og tiksotroperingsmidler. Ved to-komponentige tetningsmasser tilsettes i alminnelighet diaminer eller polyoler som herder. I énkomponentform kan også latente fuktighetsømfintlige herdere være tilstede, som f.eks. dien-aminer, bis-ketiminer eller bisoxazolidiner, som muliggjør en forsinket reaksjon med luftfuktighet.
Som polyoler finner vanlige polyetherpolyoler anvendelse, som fåes ved anionisk polymerisasjon, copoly-merisasjon og blokkcopolymerisasjon av alkylenoxyder, som ethylenoxyd, propylenoxyd og butylenoxyd, med bis- eller polyfunksjonelle alkoholer, som butandiol-(1,4)-1,1,1-tri-methylolethan, 1,1,1-trimethylolpropan, hexantriol-(1,2,6), glycerol, pentaerythrit og sorbit, eller med aminer som methylamin, ethylendiamin og 1,6-hexamethylendiamin, som utgangsmateriåler eller ved kationisk polymerisasjon og co-polymerisasjon av cykliske ethere, som tetrahydrofuran, ethylenoxyd og propylenoxyd, med sure katalysatorer som bor-trifluoridetherat og ved polykondensasjon under vannavspalt-ning med polykondenserbare glycoler, som hexandiol-(1,6) i nærvær av sure forethringskatalysatorer, som p-toluensulfonsyre, såvel som f.eks. med hensyn på en flammebeskyttelses-virkning, oxalkyleringsprodukter av fosforsyre og fosforsyrling, f.eks. med ethylenoxyd, propylenoxyd, butylenoxyd og styroloxyd. Som polythioetherpolyoler kommer fortrinnsvis polykondensasjonsprodukter av thiodiglycol med seg selv eller med dioler og/eller polyoler, som f.eks. hexandiol-(1,6), triethylenglycol, 2,2-dimethyl-propandiol-(1,3) og 1,1,1-trimethylolpropan, i nærvær av sure forethringskatalysatorer som fosforsyre og fosforsyrling i betraktning.
Som polyacetater kan nevnes fortrinnsvis polykondensasjons-produktet av formaldehyd og dioler og/eller polyoler, som diethylenglycol, triethylenglycol, butandiol-(1,4), hexandiol- (1,6), thioglycol og 1,1,1-trimethylolpropan, med sure katalysatorer som fosforsyre og p-toluensulfonsyre. Som polyesterpolyoler er fortrinnsvis kondensasjonsproduktene med di- og/eller polycarboxylsyrer og di- og/eller polyoler, som ved polykondensasjon for eksempel av adipinsyre, fthalsyre, tetrahydrofthalsyre, hexahydrofthalsyre og ethylen-glycol, butandiol-(1,4), diethylenglycol, triethylenglycol, hexandiol,(1,6), 2,2-dimethylpropandiol-(1,2,6) fremstilles, videre er polycarbonater av de nevnte di- og polyol og poly-esteramider under ytterligere anvendelse av aminoalkoholer, som f.eks. a-caprolacton egnet.
De nevnte polymerisasjons- og polykondensasjonsprodukter overføres på kjent vis med di- og/eller polyisocyanater til isocyanatgrupper inneholdende såkalte isocyanat-prepolymerer. Tar man en bestemt ytterligere kjedeforlen-gelsesreaksjon over urethangruppen på kjøpet og er dette endog ønskelig, omsetter man de hydroxylgruppehoIdige polymerisasjons- eller polykondensasjonsprodukter i tilfelle derpå ved 0 til 25° C og under avkjøling og senere eventuelt i flere timer under oppvarming til fortrinnsvis 50 til 120° C i et NCO/OH-forhold fra 1,5 til 2,5 : 1, fortrinnsvis 1,8 til 2,2 : 1, med di- eller polyisocyanatene. Er en kjedefor-lengelsesreaksjon ikke ønsket, anvender man et vesentlig større overskudd av di- henholdsvis polyisocyanat, fortrinnsvis for å få et NCO/OH-forhold beregnet på 3 til 5, og går frem forøvrig på den samme måte som ved de lavere NCO/OH-forhold og fjerner til slutt overskuddet av di- henholdsvis polyisocyanat, f.eks. i tilfellet destillerbart di- henholdsvis polyisocyanat ved tynnskiktsdestillasjon eller, ved ikke destillerbare isocyanater, ved oppløsningsmiddelekstrak-sjon.
Som egnede di- eller polyisocyanater kan for eksempel nevnes: Toluylendiisocyanat-(2,4) såvel som dets tekniske blanding med toluylendiisocyanat-(2,6), toluylendiisocyanat- (2 , 6 ) , difenylmethandiisocyanat-(4,4'), 1,6-hexamethylendiisocyanat, dimerfettsyrediisocyanat, nafthylen-diisocyanat-(1,5), m-xylylendiisocyanat-l-methyl-2,4-diiso-cyanato-cyclohexan, isoforondiisocyanat, 2,4,4-trimethyl-l,6-diisocyanato-hexan, dimert toluylendiisocyanat-(2,4), N,N<1->di-(4-methyl-3-isocyanatofenyl)-urea, N,N<1->N"-tri-(6-isocyanato-hexyl)-biuret, trifenylmethantriisocyanat-(4,4',4"), og omsetningsproduktet av 3 mol toluylendiisocyanat- (2,4) og 1 mol 1,1,1-trimethylolpropan, tri- og poly-merisas jonsprodukter av toluylendiisocyanat-(2,4), blandings-trimerisasjons- og blandings-polymerisasjonsprodukter av toluylendiisocyanat-(2,4j- og 1,6-hexamethandiisocyanater, mer enn to alltid over methangrupper knyttede benzenkjerner inneholdende polyisocyanater og diisocyanater med difenyl-methanstruktur, hvis isocyanatgrupper delvis er overført til carbodiimidgrupper.
De kjente fremgangsmåter fra de kjente bestanddeler fremstilte isocyanatgruppeholdige polymerisasjons-eller polykondensasjonsprodukter kan derpå ved kjent omsetning med fenoler, som er substituert med C^-C^g-alkylgrupper, fortrinnsvis omsettes i støkiometriske mengder til carbamid-syrefenylestere. Denne reaksjon utføres fortrinnsvis ved høyere temperatur, fortrinnsvis ved 4 0 til 120° C, og eventuelt under anvendelse av de i isocyanatkjemien vanlige katalysatorer, som f.eks. tertiære aminer og/eller forbindelser av toverdig og fireverdig tinn.
Fremstillingen av de isocyanatgruppeholdige polymerisasjons- og polykondensasjonsprodukter kan utføres i fast form eller i oppløsningsmidler som er inerte overfor isocyanater. Etter avsluttet omsetning blir eventuelt anvendt oppløsningsmiddel fjernet ved destillasjon, fortrinnsvis ved tynnskiktsdestillasjon. Det er imidlertid eventuelt fordelaktig å anvende oppløsningen av isocyanatprepolymerene direkte.
Egnede oppløsningsmidler er for eksempel estere, som ethylacetat, butylacetat, methylethylketon, methyliso-butylketon, aromatiske forbindelser som toluen, xylen og høyere aromatblandinger, såvel som blandinger av de nevnte oppløsningsmidler.
For fremstilling av de isocyanatgruppeholdige
bi- og polyfunksjonelle polymerisasjons- eller polykonden-sas jonsprodukter kan eventuelt de for omsetningen etter isocyanatpolyaddisjonsprosessen vanlige hydroxylgruppeholdige kjedeforlengelsesmidler medanvendes. Ved en kjede-forlengelsesreaksjon er det for eksempel ved hjelp av polyfunksjonelle kjedeforlengelsesmidler mulig å forgrene bare bifunksjonelle polymerisasjons- og polykondensasjonsprodukter over urethangrupper. Ved de ved anvendelsen av kjedeforlengelsesmidler økede innhold av urethangrupper kan eventuelt viskositeten av isocyanatprepolymerene reduseres i ønsket grad.
Som kjedeforlengelsesmidler kommer her fortrinnsvis hydroxylgruppeholdige forbindelser, som f.eks. butandiol-
(1,4), 1,1,1-trimethylolpropan og hydrokinon-di-(2-hydroxy-ethylether), i betraktning.
Som katalysatorer som anvendes i en mengde på
0,001 til 2 %, kommer for eksempel diazabicyclooctan, di-butyltinn-dilaurat og tinn(II)-octoat på tale.
Som herdningsmiddel for de isocyanatgruppeholdige produkter foretrekkes særlig de i DE-OS 21 16 882, 25 21 841, 26 51 479 og 27 18 3 93 beskrevne enaminer, enamin- og aldimin-henholdsvis ketimingrupper inneholdende forbindelser for de énkomponentige blandinger.
For tokomponentsystemer kan de på dette område vanlige og kjente herdemidler anvendes.
Ved fremstilling av kunstharpiksmassene kan videre de på dette felt vanlige inerte fyllstoffer, pigmenter, farve-stoff er, myknere, fortykkelsesmidler, tiksotroperingsmidler, oppløsningsmidler og ekstendere som med isocyanat ikke reaktive tjærer, tjærebek, asfalter eller kunststoffer som poly olefiner, vinylkunststoffer, polyamid medanvendes. Som fyllstoffer foretrekkes sand, stenmel, kalciumcarbonat og særlig hydrofoberte kiselsyrer, og som.oppløsningsmidler eventuelt substituerte hydrocarboner eller ketoner.
For å påskynde herdingen kan organiske eller uor-ganiske syrer i små mengder tilsettes som katalysatorer.
Kunstharpiksmassene ifølge oppfinnelsen anvendes fortrinnsvis som elastiske klebe- og tetningsmasser for sugende og ikke-sugende underlag henholdsvis overflater særlig på bygningssektoren,
A. Fremstilling av silanforbindelsene som er anvendt ifølge oppfinnelsen.
Eksempel 1
Omforestring av Y- aminopropyltrimethoxysilan med diethylenglykolmonomethylether.
I en standapparatur forsynt med innvendig termo-meter, tilbakeløpskjøler med kalciumkloridrør og rører, ble innført 412 g (2,3 mol) Y-aminopropyltrimethoxysilan og 1242 g (10,35 mol = 50 % overskudd) diethylglykolmonoethyl-ether.tilblandet. Reaksjonssatsen ble oppvarmet i 2 timer under tilbakeløp, idet koketemperaturen var ca. 110° C.
Etter avkjøling av reaksjonssatsen ble tilbake-løpskjøleren erstattet med en destillasjonsbro. Derpå ble ved normaltrykk den ved reaksjon frigjorte methylalkohol og deretter ble, etter fornyet avkjøling, i vakuum på ca. 10 mbar den ikke omsatte diethylenglykolaronomethyletner avdestillert ved en innvendig temperatur på 130° C.
Man fikk 979 g av et råprodukt, som fremdeles inneholdt ca. 13 vekt% diethylenglykolmonomethylether. Om-forestringsproduktet besto av ca. 75 % tris-2-(2-methoxy-ethoxy) -ethoxy ) -silyl-3-aminopropan med formelen H2N-CH2-C<H>2-CH2-Si-[0(-C<H>2<->C<H>2<-0>)2-CH3]3 som ble bekreftet med gasskromatografi og massespektrometri. Dessuten ble overveiende de tilsvarende mono- og di-(2-(2-methoxyethoxy))-silyl-forbindelsene erholdt.
Eksempel 2
Omforestring av n- methyl- Y- aminopropyltrimethoxysilan med diethylenglykolmonomethylether.
Som i eksempel 1 ble 2 90 g (1,5 mol) n-methyl-y-amino-propyltrimethoxysilan omforestret med 810 g (6,75 mol = 5 0 % overskudd) diethylenglykolmonomethylether. Reaksjonssatsen ble oppvarmet i 2 timer under tilbakeløp. Koketemperaturen lå til å begynne med ved 115° C og falt under reaksjonen til 105° C.
Etter utført omforestring ble analogt eksempel 1, den frigjorte alkohol og glykoletheren avdestillert ved en innvendig væsketemperatur på 130° C. Det i en mengde på
658 g erholdte råprodukt besto av ca. 67 % tris-(2-(2-methoxyethoxy)-ethoxy)-silyl-3-(n-methyl)-aminopropan av formelen CH3-NH-(<CH>2)3-Si-[0(-CH2-CH2-0)2~CH3]3 som ble bekreftet gasskromatografisk og massespektrometrisk. Råproduktet inneholdt videre ca. 70 g ikke avdestillert glykolether og delvis omforestrede produkter.
Eksempel 3
Omforestring av Y- merkaptopropyltrimethoxysilan mgd diethylenglykolmonorne thyle the r.
Som i eksempel 1 ble 157 g (0,8 mol) Y-merkaptopropyltrimethoxysilan omforestret med 432 g (3,6 mol = 50 % overskudd) diethylenglykolmonomethylether. Reaksjonssatsen ble oppvarmet i 2 timer under tilbakeløp. Reaksjonen ble katalysert med 1 g ethyltitånat. Koketemperaturen lå ved 106° C.
Avdestillasjon av den avspaltede methanol og glykoletheren skjedde under de samme betingelser som i eksempel 1 med den forskjell at den innvendige temperatur under avdestilleringen av glykoletheren ble øket til 140° C. Man fikk 353 g av et råprodukt, som besto av ca. 85 vekt% tris-(2-(2-methoxyethoxy-ethoxy))-silyl-3-merkaptopropan med formelen HS-(CH2)3~Si-[O-(CH2-C<H>2-<0>)2-C<H>3]3. Råproduktet inneholdt videre ca. 35 g glykolether.
Eksempel 4
Omforestring av Y~ glycidyloxypropyltrimethoxysilan med diethylenglykolmonomethylether
I den i eksempel 1 nevnte apparatur ble 118 g
(0,5 mol) Y-glycidyloxypropyltrimethoxysilan omrørt med 180 g (1,5 mol) diethylenglykolmonomethylether i 8 timer i nærvær av 1 <g ethyltitånat som katalysator ved 70° C. Den derved frigjorte methylalkohol såvel som overskudd av glykolether ble deretter, etter avkjøling til værelsetemperatur og utbyt-ning av tilbakeløpskjøleren med en destillasjonsbro, avdestillert i vakuum ved 10 mbar. Den innvendige temperatur ble derved bare Øket til 75° C og holdt ved denne temperatur i 1 time. Man fikk et råprodukt i et utbytte på 98 vekt%.
Dette tekniske produkt kan også anvendes i destil-lert form.
I tilknytning til denne fremgangsmåte ble dessuten følgende silan fremstilt:
B Fremstilling av isocyanataddukter fra silanene
Eksempel 1
I en rundkolbe med rører innføres under nitrogen 84,6 g isoforondiisocyanat (IPDI) og fra en dråpetrakt til-dryppes i løpet av 3,5 timer under omrøring 150 g av silanet Al.
Reaksjonsblandingen viser et isocyanatinnhold på 7,1 %.
Ved samme fremgangsmåte ble følgende isocyanataddukter fremstilt (ved omsetning i molforhold 1 : 1):
C Fremstilling av polyurethantetningsmasser.
I det 8 1 kar av en vanlig planetblander med vakuumtilslutning innveies følgende bestanddeler: 80 g av en lineær isocyanatforpolymer på basis av poly-propylenglykol, med alifatiske isocyanatgrupper
(NCO-innhold 3,4 %)
205 g av en forgrenet isocyanatforpolymer på basis av poly-propylenglykol, med alifatiske isocyanatendegrupper
(NCO-innhold 2,7 %)
100 g høydispers kiselsyre
550 g diisodecylfthalat
380 g kritt
100 g Shellsol T
20 g silan-isocyanat-addukt fra eksempel B 1
120 g av en latent aminherder, amintall 82 (fremstilt ifølge
DE-PS 25 21 841)
og sammenknadd i tilsammen 4 0 minutter, hvorved der tilslutt ble avgasset i TO minutter under vakuum på 20 torr.
D Prøving av tetningsmassen
Eksempel 1
Prøving av hefting på glass
På en glassplate anbringes prøver i form av en ca.
5 cm lang streng og lagres ved normklima.
I mellomrom på én dag blir der forsøkt med hånden
å fraløse strengen. Bedømmelsen skjer etter konesjonsbrudd (K) eller adhesjonsbrudd (A):
Ved samme fremgangsmåte ble de følgende tetningsmasser prøvet:
E Prøving av hefting til betong
To betonglegemer av cementmørtel med dimensjoner 50 x 15 x 25 mm festes- ved siden av hverandre i en avstand på 15 mm. I den dannede fyge anbringes den med silantilset-ning tilsatte tetningsmasse blærefritt.
Overflaten avtrekkes glatt og i flukt med overflaten av betonglegemene.
Etter 14 dagers lagring under normklima utføres trekkforsøket (ifølge DIN 52455). Strekkspenningen i Newton/cm 2 , ved hvilken adhesjonsbrudd skjer, er en måole-stokk på heftingen av tetningsmassen.
Ved samme fremgangsmåte prøves de følgende tetningsmasser:

Claims (3)

1. Elastiske kunstharpiksmasser på polyurethanbasis inneholdende klebeformidlere på basis av oxyalkylgruppeholdige silaner, karakterisert ved at de som klebe formidler inneholder silaner med den generelle formel I hvor X er -SH, -NHR<2>, -(NH-CH2-CH2)n, NHR2 n" er 1 eller 2 R er -CH3, -CH2-CH3,-OR<1 > R<1> er -(CH2-CH2-0)m-R<3 > R 2 er H eller en eventuelt substituert alifatisk og/eller cycloalifatisk eller aromatisk hydrocarbongruppe med 1-10 C-atomer R<3> er eventuelt substituert alkyl med 1-10 C-atomer R 4 er alkyl med 1-4 C-atomer n er 1 - 8 m er 1 - 30 p er - 1 q + p er - 2
2. Elastiske kunstharpiksmasser ifølge krav 1, karakterisert ved at de som silaner inneholder addukter av forbindelsene med den generelle formel I med NCO-gruppeholdige monomere og/eller prepolymere forbindelser, idet adduktene fremdeles inneholder minst én NCO-gruppe.
3. Anvendelse av de elastiske kunstharpiksmasser ifølge kravene 1 og 2 som klebe-, tetnings-, beskiktnings-, støpe-, sparkel-, overtrekksmasser og lakker.
NO830365A 1982-02-04 1983-02-03 Elastiske kunstharpiksmasser med forbedret klebevirkning. NO158463C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823203687 DE3203687A1 (de) 1982-02-04 1982-02-04 Elastische kunstharzmassen mit verbesserter haftwirkung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO830365L NO830365L (no) 1983-08-05
NO158463B true NO158463B (no) 1988-06-06
NO158463C NO158463C (no) 1988-09-14

Family

ID=6154721

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO830365A NO158463C (no) 1982-02-04 1983-02-03 Elastiske kunstharpiksmasser med forbedret klebevirkning.

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4456718A (no)
EP (1) EP0086271B1 (no)
JP (1) JPS58134149A (no)
AT (1) ATE19256T1 (no)
DE (2) DE3203687A1 (no)
DK (1) DK155015C (no)
FI (1) FI74988C (no)
NO (1) NO158463C (no)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4507443A (en) * 1984-02-23 1985-03-26 The B. F. Goodrich Company Sealant and coating composition
CA1248679A (en) * 1984-05-21 1989-01-10 Peter C. Gaa Aqueous dispersion, internally silylated and dispersed polyurethane resins, and process for producing same and surfaces containing same
US5004869A (en) * 1984-06-14 1991-04-02 Amp Incorporated Electrical connector containing adipic acid polyester sealant composition
CA1273448A (en) * 1984-08-30 1990-08-28 Texaco Development Corporation Reaction injection molded elastomers
US4582887A (en) * 1984-08-30 1986-04-15 Texaco Inc. Reaction injection molded elastomers
US4607090A (en) * 1984-08-30 1986-08-19 Texaco Inc. Reaction injection molded elastomers
US4585850A (en) * 1984-08-30 1986-04-29 Texaco Inc. Flakeglass with sizing, amino, chloro, isocyanate agents coated directly onto the glass in RRIM elastomers
US4645816A (en) * 1985-06-28 1987-02-24 Union Carbide Corporation Novel vulcanizable silane-terminated polyurethane polymers
JPH0686513B2 (ja) * 1986-08-13 1994-11-02 三井東圧化学株式会社 一液型ウレタン樹脂組成物
DE3636974A1 (de) * 1986-10-30 1988-05-05 Bayer Ag Poly-(ether-urethan-harnstoff)polyadditionsprodukte, ihre herstellung, abmischung enthaltend diese sowie ihre verwendung als abformmassen
US4839455A (en) * 1987-08-28 1989-06-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company One part moisture curable urethane composition
JPH0286680A (ja) * 1988-09-21 1990-03-27 Nippon Reinz Co Ltd ガスケット
CA2040300C (en) * 1990-05-30 1998-08-25 Jamil Baghdachi Polyurethane based adhesion composition and method
DE4023702B4 (de) * 1990-07-26 2007-01-11 Sonderhoff Gmbh Verwendung einer warmhärtenden Einkomponenten-Polyurethanmasse als gieß- und spritzfähige Dichtungsmasse für die Herstellung von blähgummiartigen Dichtungen
US5220047A (en) * 1990-09-17 1993-06-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Carbamate silicon compounds as latent coupling agents and process for preparation and use
FR2678936B1 (fr) * 1991-07-12 1994-09-09 Corning Inc Macromeres polyurethane-urees a groupes trialcoxysilanes terminaux, leur preparation et leur application a la production de revetements anti-buee.
DE69314913T2 (de) 1992-11-25 1998-04-02 Loctite Corp Adhäsionsverbessererzusammensetzungen
US5856404A (en) * 1994-02-08 1999-01-05 Schnee-Morehead, Inc. Back bedding sealant composition
DE19723355A1 (de) * 1997-06-04 1998-12-10 Sika Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von einkomponentigen Dichtungs- und Beschichtungsmassen auf Polyurethanbasis
FR2772781B1 (fr) * 1997-12-24 2000-02-04 Ato Findley Sa Adhesif polyurethane a haute resistance au cisaillement, bande formee a partir dudit adhesif et article le contenant
DE20209570U1 (de) * 2002-06-20 2002-10-02 Klebchemie M.G. Becker GmbH & Co. KG, 76356 Weingarten Mittel zur Verbesserung der Witterungsbeständigkeit eines Holzbauteils
DE102004030737A1 (de) * 2004-06-25 2006-01-12 Degussa Ag Verfahren und Vorrichtung zur Extraktion von Stoffen aus silanmodifizierten Füllstoffen
DE102004055450A1 (de) * 2004-11-17 2006-05-18 Degussa Ag Feuchtigkeitshärtendes Bindemittel
DE102005057801A1 (de) * 2005-01-20 2006-08-03 Degussa Ag Mercaptosilane
DE102005020535B3 (de) 2005-05-03 2006-06-08 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen)
DE102005026085A1 (de) * 2005-06-07 2006-12-14 Construction Research & Technology Gmbh Silan-modifizierte Harnstoff-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Rheologiehilfsmittel
DE102005038791A1 (de) 2005-08-17 2007-02-22 Degussa Ag Organosiliciumverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE102005060122A1 (de) 2005-12-16 2007-06-21 Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)alkylpolyethersilanen
DE102006027235A1 (de) 2006-06-09 2008-01-17 Evonik Degussa Gmbh Kautschukmischungen
EP1876196A1 (de) * 2006-06-30 2008-01-09 Sika Technology AG VOC-freie oder VOC-arme Polyurethanbeschichtung

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3133111A (en) * 1961-04-07 1964-05-12 Union Carbide Corp Process for the transesterification of alkoxy-containing organosilicon compounds
DE1745526B2 (de) * 1967-03-16 1980-04-10 Union Carbide Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) Verfahren zur Herstellung vulkanisierbarer, unter wasserfreien Bedingungen beständiger Polymerisate
US3779794A (en) * 1970-03-05 1973-12-18 Essex Chemical Corp Polyurethane sealant-primer system
US3627722A (en) * 1970-05-28 1971-12-14 Minnesota Mining & Mfg Polyurethane sealant containing trialkyloxysilane end groups
US3979344A (en) * 1974-11-19 1976-09-07 Inmont Corporation Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer composition having improved cure speed
JPS5415946A (en) * 1978-03-17 1979-02-06 Lord Corp Adhesive composition
US4222925A (en) * 1978-08-02 1980-09-16 Inmont Corporation Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer compositions having improved cure speed
US4345053A (en) * 1981-07-17 1982-08-17 Essex Chemical Corp. Silicon-terminated polyurethane polymer

Also Published As

Publication number Publication date
JPS58134149A (ja) 1983-08-10
NO158463C (no) 1988-09-14
DK23683A (da) 1983-08-05
EP0086271B1 (de) 1986-04-16
JPS6135226B2 (no) 1986-08-12
FI830350L (fi) 1983-08-05
DE3203687A1 (de) 1983-08-11
ATE19256T1 (de) 1986-05-15
US4456718A (en) 1984-06-26
FI74988C (fi) 1988-04-11
DK155015C (da) 1989-05-29
DK155015B (da) 1989-01-23
DE3270684D1 (en) 1986-05-22
FI74988B (fi) 1987-12-31
EP0086271A1 (de) 1983-08-24
NO830365L (no) 1983-08-05
FI830350A0 (fi) 1983-02-01
DK23683D0 (da) 1983-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO158463B (no) Elastiske kunstharpiksmasser paa polyurethanbasis med forbedret klebevirkning og anvendelse av disse som tetningsmasser o.l.
US4847319A (en) Sealant compositions or coating mixtures containing functional silane or siloxane adhesion promotors nonreactive with blocked isocyanates
US7635743B2 (en) Moisture-curing composition and hot-melt adhesive
US4798878A (en) Synthetic resin compositions shelf-stable under exclusion of moisture
JP4016090B2 (ja) ヒドロキシ官能性アルコキシシランおよび該アルコキシシランから製造されたアルコキシシラン官能性ポリウレタン
US4374237A (en) Silane-containing isocyanate-terminated polyurethane polymers
CN112533973B (zh) 具有聚合物型增塑剂和低单体二异氰酸酯含量的聚氨酯组合物
US11214706B2 (en) Polyurethane composition with low plasticiser migration
JP7261287B2 (ja) ジイソシアネートモノマー含量が低いイソシアネート基含有ポリマー
US4954598A (en) Fast-cure polyurethane sealant composition containing silyl-substituted guanidine accelerators
US11945901B2 (en) Polyurethane composition having long processing time and high strength
BR112021000681A2 (pt) Composição de poliuretano com baixo teor de diisocianatos monoméricos
US20040260037A1 (en) Moisture cross-linking elastic composition
US20210163667A1 (en) Curable composition comprising an acetal plasticizer
BR112021012810A2 (pt) Polímero à base de poliéster diol-ácido graxo dimerizado contendo grupos isocianato
JP7353981B2 (ja) アミンのためのブロッキング剤、潜在性硬化剤及びポリウレタン組成物
CN114292574B (zh) 单组分聚氨酯防水涂料及其制备方法
EP4041793B1 (en) One-part polyurethane sealant for low temperature applications
US20230183478A1 (en) Polyurea composition with a low content in monomeric diisocyanates
EP4359457A1 (en) Aldimine-urea oligomer
US20230323009A1 (en) Moisture-curing polyurethane composition
CN114829437A (zh) 用于增加聚氨酯组合物的电阻的聚合物
KR20010058991A (ko) 고신율 실링재로 유용한 양말단 알콕시실릴 폴리우레탄폴리머의 제조방법
JPS63254120A (ja) 水分硬化性ケイ素末端重合体