JPS62132971A - コ−テイング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はコーティング組成物とりわけアミン蒸気触媒で
硬化することのできるコーティング組成物に関する。

近年の自動車およびトラックにおいて、可とう性プラス
チック複合体およびゴムタイプの基体ｉ１ｉ、例、ｔハ
フェンダー、バンパー、パンΔ−とシャシ−の間に位置
する可とう性フィラーパネル、ヘッドライトおよびテー
ルライトをかこむ可とう性フェンダーエクステンション
、およびその他の可とう性外装縁どシ部品用として使用
されている。これらの基体は全て、従来の自動車用塗料
の硬化に必要表焼きつけ温度に耐え得ることができない
という共通の問題点を有している。二反応成分からなる
塗料がこれまでに使用されているが、これは自動車およ
びトラック組み立てプラントにとっては煩わしい技術で
ある用途の直前に成分を混合するというものである。低
温焼きつけ塗料を使用して成功した例もある。しかし蒸
気触媒を用いて環境温度で迅速に十分硬化することがで
きるか、短時間で低温で焼きつけできるかまたは比較的
短時間で環境温度で硬化できるような用途の広い塗料ま
たはコーティング組成物が必要とされている。

コーティング組成物の蒸気硬化はＢｌｅｇａｎの米国特
許４，５１ス２２２号およびＭｅ　Ｉ　ｎｎｅｓらの米
国特許３．８７４，８９８号に示されるとおシ良く知ら
れているｄしかしながら、これらの特許で示された組成
物は自動車およびトラック製造用途のためには不十分で
あった。

本発明の蒸気アミン触媒硬化性コーティング組成物は膜
形成バインダー約２０〜８０重量％およびこれに対応し
て液体担体約８０〜２０重量％よりなるものであって、
このバインダーは下記： Ａ、水酸基および第２アミン基、第３アミン基、ピリジ
ン基、アミンエステル基およびヒドロキシアミノエステ
ル基のアミン含有基を有するアクリル重合体ただしこの
重合体は約２，０００〜５０．０００の重量平均分子量
を有するもの、およびＢ、脂肪族ポリイソシアネート のプレンＰである。焼きつけによシ硬化するか環境温度
で硬化することのできる上記の種類の組成物もまた本発
明の一部である。

コーティング組成物は、自動車およびトラックの製造で
用いる可とう性プラスチック複合物およびゴムのような
可とう性基体上に高品質なりリア仕上げまたは着色仕上
げを形成する。これらの可とう性基体はフェンダ−、フ
ィラーパネル、サイＰノ臂ネル、フェンダ−エクステン
ション、成型品および他の縁どり部品として使用されて
いる。可とう性基体はエチレン／プロピレン、エチレン
／フロピレン／ジエンポリマー、ター４リマーエラスト
マー、ポリ塩化ビニル、塩素化ゴム、塩素化スルホン化
コ０ム、アクリロニトリル／ブタジェン／スチレン重合
体、ウレタン発泡エラストマー、のような炭化水素ゴム
熱可塑性ウレタン、結晶不定形ポリアミド、反応射出成
型ウレタン、等であることができる。

仕上げは基体への優れた接着を示し、硬く、可とう性で
、耐性があり、仕上げの欠点を除くためにパフがけする
ことができ、ひき続き行なわれる再仕上げのためにサン
Ｐ処理することができる。

このコーティング組成物は自動車塗料に用いられる従来
の高温で焼きつける必要はないが、アミン蒸気触媒で硬
化することができる。蒸気アミン触媒を用いない硬化も
約１〜６０分間約５０〜１００℃の低い焼きつけ温度で
行うことができる。また、組成物は環境温度で硬化する
こともできる。環境温度条件下では、約１０〜６０分間
でコーティングは非粘着性になり、約２４時間のうちに
硬化する。

好ましくは、コーティング組成物はバインダーとしてア
クリル重合体約４０〜９０重量％および脂肪族ポリイソ
シアネート１０〜６０重量−を有する。

アクリル重合体は水酸基とアミン含有基の両方を含有し
ておシ、アミン含有基は第２アミン基、第３アミン基、
ピリジン基、アミノエステル基およびヒドロキシアミノ
エステル基である。

重合体は約２，０００〜５０．　ＯＯＯ１好ましくは約
ｓ、ｏｏｏ〜２０，０００の重量平均分子量を有する。

分子量は標準物質としてポリメチルメタクリレートを用
いたゲル透過クロマトグラフィーで測定される。

アクリル重合体は単量体の（１）アルキルメタクリレー
ト、アルキルアクリレートまたはこれらの混合物ただし
アルキル基は１〜１２炭素原子を有するもの、（２）ヒ
ドロキシアルキルアクリレ、−ト、ヒドロキシアルキル
アクリレートまたはこれらの混合物ただしアルキル基は
２〜４炭素原子を有するもの、および（３）エチレン不
飽和アミン含有単量体を重合したものよりなる。アクリ
ル重合体はスチレン０．１〜５０重量％を含むことがで
きる。

アクリル重合体は好ましくは、おおむね（１）　　アク
リル重合体の重量を基にして１０〜３０重量％のスチレ
ンまたはメチルメタクリレート、（２）　　アクリル重
合体の重量を基にして１〜２５重量％のアミン含有エチ
レン不飽和単量体、（６）　　アクリル重合体の重量を
基にして３０〜７０重量％の、アルキルメタクリレート
、アルキルアクリレートまたはそれらの混合物ただし各
々がアルキル基中に２〜１２炭素原子を有するもの、お
よび （４）　　アクリル重合体の重量を基にして２０〜４０
重量％の、ヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタ
クリレートただし各々がアルキル基中に２〜４炭素原子
を有するもの、 である単量体の重合したもの含有する。

アクリル重合体を形成するのに使用することのできる典
型的なアルキルアクリレートおよびメタクリレートは、
以下のとおりである。すなわちメチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシル
メタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタ
クリレート、ラウリルメタクリレート、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブ
チルアクリレート、オクチルアクリレート、ノニルアク
リレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート
、等である。用いることができる他の重合性単量体はス
チレン、ビニルトルエン、アクリルアミド、メタクリル
アミド、約０．１〜５重量−のエチレン不飽和カルボン
酸例えばメタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸である
。また、マレエートおよびフマレートエステルおよびイ
タコン酸のエステルも使用できる。

アクリル重合体を形成するのに使用できる典型的なヒド
ロキシアルキルアクリレートおよびメタクリレートは以
下のとおりである。すなわちヒドロキシエチルアクリレ
ート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエ
チルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、
ヒドロキシエチルアクリレートおよびヒドロキシエチル
アクリレートである。鎖伸長したヒドロキシ単量体例え
ば上記ヒドロキシ単量体のカプロラクトン付加物を使用
することもできる。有用な付加物の１つはカプロラクト
ンとヒドロキシエチルアクリレートとの付加物である。

アクリル重合体を形成するのに使用できる典型的なアミ
ン基含有エチレン性不飽和単量体は以下のとおりである
。すなわちｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、ジ
エチルアミノエチルメタクリレート、エチルメチルアミ
ノエチルメタクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルアク
リレート、ジエチルアミンエチルアクリレート、エチル
メチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエ
チルメタクリレートおよびジメチルアミノエチルアクリ
レート、ビニルピリジン例えば２および４ビニルピリジ
ンおよびビニルイミダゾールである。

アクリル酸、メタクリル酸等でアクリル重合体を形成し
重合体中の酸をプロ♂レンイミンのようなアルキレンイ
ミンと後反応させて炭素−炭素重合体パックボーンに懸
垂する式：するアルキレン基である）のアミノエステル
基を形成することにより、アミノエステル基をアクリル
重合体に結合することができる。

クリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレー
トで重合体を形成させその後アンモニアと反応させるこ
とによシこのアクリル重合体ハヒ）’ロキシアミノエス
テル基を含有することもできる。このアクリル重合体と
アンモニアとを圧力容器に入れ、約８０〜１５０℃にま
で加熱しそして約１４〜３５　ｉｃｇ／副２（約２００
〜５００／ンド／インチ２）の圧力で約１〜８時間かま
たは、全てのグリシジル基がアンモニアと反応するまで
保持する。重合体のグリシジル基とアンモニアとの反応
が終了した後、過剰の遊離アンモニアを真空下に除去す
る。得られたアクリル重合体は重合体のバックボーンか
ら懸垂するヒドロキシアミノエステル基を有スル。

この方法で製造された好ましいアクリル重合体はメチル
メタクリレート約４０〜５０重ｔ％、ブチルメタクリレ
ートまたはラウリルメタクリレートのようなアルキルア
クリレートまたはメタクリレート２５〜４５重量％、お
よびアンモニアと反応せしめられて炭素−炭素重合体パ
ックボーンから懸垂した式： のヒドロキシアミノエステル基を形成するグリシジルメ
タクリレートまたはグリシジルアクリレート５〜２０重
量％を含有する。

他の好ましいアクリル重合体はスチレン、エチルメタク
リレート、ラウリルメタクリレート、ヒドロキシエチル
アクリレートおよびプロピレンイミンまたはエチレンイ
ミンと後反応せしめられてアミノエステル基を形成する
メタクリル酸を含有する。

他の好ましいアクリル重合体はスチレン、エチルメタク
リレート、ラウリルメタクリレート、ヒドロキシエチル
アクリレートおよびブチルアミノエチルメタクリレート
を含有する。

さらにまた他の好ましいアクリル重合体はスチレン、ビ
ニルピリジン、エチルメタクリレート、ラウリルメタク
リレートおよびヒドロキシエチルアクリレートを含有す
る。

アクリル重合体を形成するための単量体の重合は、単量
体、溶媒および重合触媒を重合容器に入れ約５０〜２０
０℃で約０．５〜６時間反応して重合体を形成するとい
う従来の技法によシ行う。

使用する典型的な重合触媒はアゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビス（ｒ−ジメチルバレロニトリル）、アゾビ
ス（シクロヘキサンカルボニトリル）等である。

使用する典型的な溶媒は、トルエン、キシレン、酢酸エ
チル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、エタノール、イソプロ・ぐノール、および従
来使用される他の脂肪族、脂環族および芳香族炭化水素
のエステル、エーテル、ケトン、およびアルコールであ
る。

コーティング組成物中で用いる典型的な脂肪族ポリイソ
シアネートは以下のとおりである。

すなりち、イソフオロンジイソシアネート即ち、３−イ
ソシアネートメチル−３，３，３−トリメチル−シクロ
ヘキシル−イソシアネート、プロピレン−１，２−ジイ
ソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネート、
ブチレン−１，３−ジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、メチル−２，６−ジイソシアネート
、メチル−２，６−ジイツシアネートカゾロエート、オ
クタメチレンジイソシアネート、２，４．４−　）リメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジ
イソシアネート、２，２．４−　トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート
、２．１１−ジイソシアノ−Ｐデカン等であるが、脂環
式４リイソシアネートも脂肪族ポリイソシアネートの用
語の中に含まれるものであり、これらは以下：２，２−
メチレン−ビス−（シクロヘキシルイソシアネ−）　）
　、３．３’−メチレン−ビス−（シクロヘキシルイソ
シアネート）、４．４’−メチレン−ビス−（シクロヘ
キシルイソシアネート）、４．４’−エチレン−ビスー
（シクロヘキシルイソシア４−　）　）　、４．４’−
プロピレン−ビス−（シクロヘキシルイソシアネート）
である。

高品質の仕上げを形成するとシわけ好ましい脂肪族ポリ
イソシアネートの１つは、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートの３量体である。

コーティング組成物はバインダー重量を基にして、約０
．０１〜２．０重ｉチの硬化触媒を含有してよい。触媒
は通常ジブチルすずジラウレート、亜鉛オクトエート、
ジブナルすずノー２−エチルヘキソエート、第１すずオ
クトエート、第１すずオレエート、亜鉛ナフチネート、
バナジウムアセチルアセトネート、およびジルコニウム
アセチルアセトネートのような有機金属化合物である。

第１すずオクトエートが好ましい触媒である。

本発明のコーティング組成物は従来の適用方法、例えば
噴霧、静電噴霧、浸漬、プラシング、フローコート、等
のようないかなる方法でも適用することができる。組成
物の粘度は、これらのどの方法においても、必要なら溶
媒を加えることＫよシ調節することができる。一般的に
は、組成物は空気汚染を最小レベルに保つような高い固
形物含有量で使用する。

基体に組成物を適用した後、組成物は約１０℃〜５０℃
の温度で約１〜４分間アミン蒸気触媒にさらすことによ
シ迅速に硬化することができる。これは組成物でコート
された基体を高濃度のアミン触媒蒸気を含有するチャン
ノ々−中に置くことによシ行うことができる。通常はア
ミン蒸気は約５００〜３．０００１）ｐｍの濃度である
。変法として、アミン触媒蒸気は、組成物が適用される
ときに基体に噴霧してよい。

アミン触媒にさらした後、コートされた基体を約１０〜
６０℃の乱流空気流で処理してコーティングから過剰の
アミンを除去する。

使用できる典型的なアミン触媒は以下のとおりである。

すなわちアルキル、アルカノール、アリール、脂環式基
のような置換基およびこのような置換基の混合物を含有
する第３アミンである。付加的に、ヘテロ環式第３アミ
ンも本発明で用いるのに適当であシうる。代表的な第３
アミンは例えば、トリエチルアミン、ジメチルエチルア
ミン、トリメチルアミン、トリブチルアミン、ジメチル
ベンジルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメ
チルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、ピリジン、４−フェニルゾロビル
ピリジン、２，４．６−コリドン、キノリン、イソキノ
リン、Ｎ−エチルモルフォリン、トリエチレンジアミン
、等およびこれらの混合物を包含する。付加的に、蒸気
相中のこのようなアミンを得るのに実用的であればそれ
に応じて酸化アミンや第４アンモニウムアミンを使用す
ることも考えられる。多くの適切な第３アミン触媒が最
近では入手でき、方法において付加的に機能するはずで
ある。好ましい触媒の１つはジメチルエタノールアミン
である。

コーティング組成物のとりわけ厚いコーティング、例え
ば厚み５〜２０ミルのコーティングは、アミン触媒で迅
速に硬化することができる。

水酸基との組み合わせでアクリル重合体にアミン基が存
在すると、従来の組成物では不可能であった厚いコーテ
ィングの迅速な硬化が可能となる。

コーティング組成物は顔料のバインダーに対する重量比
で約１／１００〜４００／１００となるように顔料を含
有することができる。これらの顔料は、まず組成物中に
用いられるアクリル重合体とかまたけ他の相溶性のある
重合体か重合体分散剤と従来の方法すなわちサンＰびき
、ボールミル、アトリターでの粉砕、２連ロールミルな
どのような方法でミルペースを形成して顔料を分散する
ことによシ、組成物中へ導入できる。このミルペースを
フィルム形成成分とブレンドする。

コーティング組成物に用いられるどのような従来の顔料
も組成物中に用いることができ、その例は、酸化チタン
、酸化亜鉛、酸化鉄等のような金属酸化物、金属水酸化
物、アルミニウム片のような金属片、クロム酸鉛のよう
なりロム酸塩、スルフィド、硫酸塩、炭酸塩、カーボン
ブラック、シリカ、タルク、チャイナクレー、フタロシ
アニンブルーおよびグリーン、オルガルレッド、オルガ
ノマロン、および他の有機顔料および染料である。

コーティング組成物は着色顔料仕上げの上のクリア仕上
げ（ｃｌｅａｒ　ｆｉｎｉｓｈ）として使用することが
できる。

コーティング組成物のクリア仕上げの耐候性を改良する
ために、バインダー重量を基にして約０．１〜５重量−
の紫外光安定剤またはその組み合わせを添加することが
できる。これらの安定剤は、紫外光線吸収剤、スクリー
ン剤、クエンチャ−および特定のヒンダーＰアミン光安
定剤を含む。また、バインダー重量を基にして、約０．
１〜５重量％の抗酸化剤を添加することができる。

使用する典型的な紫外光安定剤は、以下のとおりである
。すなわちヒドロキシＰデシルベンゾフェノン、２，４
−ジヒドロキシベンゾフェノン、スルホン酸基を含有ス
るヒＰロキシーペンゾフエノン、２，４−ジヒドロキシ
−３’　−５’−ジ−ｔ−ブチルベンゾフェノン、ジカ
ルボン酸の２．２’、４’−）　リヒドロキシペンゾフ
エノンエステル、２−ヒドロキシ−４−アクリルオキシ
エトキシベンゾフェノン、２．２’、４−　）ジヒドロ
キシ−４／　−−ｙルコキシペンゾフエノンの脂肪酸モ
ノエステル、２−ヒＰロキシー４−メトキシー２′−カ
ルボキシベンゾフェノンのようなベンゾフェノン類；２
−フェニル−４−（２’−４’−ジヒＰロキシペンゾイ
ル）トリアゾール、２−（２’−ヒＰロキシー５′−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシフェニル）ペンツトリアゾール、２−（２’−ヒ
Ｐロキシー５′−オクチルフェニル）ナツタトリアゾー
ルのようなヒＰロキシフェニルトリアゾール類のような
置換ベンゾトリアゾール類のようなトリアゾール類；ト
リアジンの３．５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニ
ル誘導体、ジアルキル−４−ヒＰロキシフエニルトリア
ジンの硫黄含有誘導体、ヒドロキシフェニル−１，３，
５−）リアジンおよびスルフォン酸黄を含有するこのよ
うなトリアジン、アリール−１，３，５−）リアジン、
オルトヒドロキシアリール−８−）リアジンのようなト
リアジン類；ジフェニロールプロパ７ｆ）ジペンゾエー
ト、シフエニロールプロノＪ？ンノ１−ブチルベンゾエ
ート、ノニルフェニルベンゾエート、オクチルフェニル
ベンゾエート、レゾルシノールジペンゾエートのヨウナ
ペンソエート類である。

使用できる他の紫外光安定剤は、低級アルキルチオメチ
レン含有フェノール、１，３−ビス（２′−ヒＰロキシ
ベンゾイル）ベンゼンのような置換ベンゼン、３，５−
ジーも一ブチルー４−ヒＰロキシフェニルプロピオン酸
の金Ｆｌ導体、非対称リンゴ酸ジアリールアミド、アル
キルヒドロキシフェニルチオアルカン酸エステル、ジー
およびトリーペンタエリスリトールのジアルキルヒドロ
キシフェニルアルカン酸エステル、フェニル−およびナ
フタレン−置換リンフ９酸ジアミＰ、メチル−β−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネートα、α′−ビス（２−ヒドロキシーフェニル
）ジイソプロぎルベンゼン、　３．５’−ジブロモ−２
′−ヒドロキシーアセトフエノン、４．４−ビス（４′
−ヒドロキシーフェニル）４ンタン酸のエステル誘導体
ただし芳香族水酸基に対するオルト位が少なくとも１つ
は未置換のもの、ビス（ジフェニル−ホスフィノチオイ
ル）モノスルフィドおよびビス（ジフェニル−ホスフィ
ノチオイル）ジスルフィドのような有機硫化燐、４−ベ
ンゾイル−６−（ジアルキルヒドロキシペンジル）レゾ
ルシノール、ビス（３−ヒドロキシ−４−ベンゾイルフ
ェノキシ）ジフェニルシラン、ビス（３−ヒドロキシ−
４−ベンゾイルフェノキシ）ジアルキルシラン、１，８
−ナフタールイミＩＦ　、、α−シアノ−β、β−ジフ
ェニルアクリル酸誘導体、ビス（２−ベンゾキサゾリル
）アルカン、ビス（２−ナフトキサゾリル）アルカン、
アリールおよびペテロ環置換基を含有するメチレンマロ
ンニトリル、アルキレンビス（ジチオ）カーバメート、
４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフエノキシエチルアク
リレート、４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ
エチルメタクリレート、アリールまたはアルキル置換ア
クリロニトリル、３−メチル−５−イソプロピルフェニ
ル−６−ヒドロキシクマロン、８−アセチル−Ｐデシル
−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリア
ザスピロ（４，５）デカノール−２，４−ジオンを包含
する。

使用できる紫外光安定剤のとシわけ有用なものはＭｕｒ
ａｙａｍａらへの米国特許４，０６１，６１６号カラム
２．６５行〜カラム４．２行に開示されているようなピ
ペリジル誘導体のヒフダートアミンおよび〔１−フェニ
ル−３−メチル−４−デカノイルピラゾレート（５））
−Ｎｉ、ビス〔フェニルジチオカーパメー）］−Ｎｉ（
ＩＤ、および上記特許カラム８．４４〜５５行に示され
る他のものである。

つぎの紫外光安定剤の混合物すなわち２−［２’−ヒド
ロキシー３’−５’−１（１−１−ジメチル−フロビル
）フェニル〕ベンソトリアソールオよびビス−［４−（
１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）〕〕２
−ゾチルー２−（３，５−を−ブチル−４−ヒドロヤシ
フェニル）メチル〕プロパンジオエートが殊に好ましい
。安定剤はどのような比で使用することもできるが、ベ
ンゾトリアゾールのプロパンジオエートに対する比１：
１が好ましい。

紫外光安定剤の混合物で用いられる他のものは２−（ベ
ンゾトリアゾール−２−ＶＬ）　−４，６−ビス（メチ
ルエチル−１−フェニルエチル）フェノールおよび２（
５−ヒドロキシ−３，５’−シーｔ−７ミルフエニル）
ベンゾトリアゾールである。

一般的に、本発明のクリアコーティング組成物は従来の
噴霧技術により適用するが、好ましくは静電噴霧が用い
られ、自動車またはトラックの着色コートまたはベース
コートとされる。、コーティングは硬化されそして生成
した透明コ°−トは約１〜５ミルの厚み好ましくは１〜
２ミルの厚みであシ、優れた光沢、着色コートへの良好
な接着そして優れた耐候性を有している。

以下の実施例は本発明を説明するものである。

全ての部とパーセントは特段の記載がない限シ重量を基
にしている。分子量は標準物質としてポリメチルメタク
リレートを使用したグル透過クロマトグラフイーにより
測定した。

実施例　１ 攪拌器、還流コンデンサー、およびマントルヒーターを
備えた反応容器中に下記の成分を入れて重合体溶液Ａｆ
：與造した。

区分１　　　　　　　　　　　重量部 酢酸ブチル　　　　　　　　　　　　　７８区分２ トルエン　　　　　　　　　　　　　５５０区分３ スチレン単量体　　　　　　　　　　４９４工チルメタ
クリレート単駕体　　　　　　４９４ラウリルメタクリ
レ一ト単量体　　　　　３９５ヒドロキシ工チルアクリ
レート単量体　　　５９２計　　２６５８ 区分１はその還流温度まで加熱した。区分２を混合して
、これを１１分の速度で８時間かけて添加した。

区分３はプレミックスとし、区分２と同時に。

５吟分の速度で７時間かけて添加した。

生成した重合体溶液は重合体固形物含有量６５チで、２
５℃で測定したが−ドナーホルツ粘度はｚ５であった。

重合体は以下の組成：スチレン２５％、エチルメタクリ
レート２５チ、ラウリルメタクリレート２０％、ヒドロ
キシエチルアクリレート３０％であり、酸価１．８、重
量平均分子量３７．　ＯＯＯそして数平均分子量１４，
０００であった。

コーティング組成物Ａは下記の成分をブレンドして製造
した。

重量部 重合体溶液Ａ（前記で製造した）　　　　　　　　１ｏ
ｏ、ｏ。

メチルイソブチルケトン　　　　　　　　　３０．００
第１すずオクトエート　　　　　　　　　　０．１２計
　　１７０．ＯＯ 得られたコーティング組成物の厚さ１０ミルの層をワイ
ヤ巻きロツｒを用いてガラスノ母ネル上にひき、その後
３５℃の１５００ｐｐｍ濃度のジメチルアミンエタノー
ル蒸気を含有するチャンバー内に約４分間入れ、その後
・９ネルの上に約１０分間エアを吹いた。得られた塗膜
は硬化せず、粘着性で柔らかいままであった。

重合体溶液Ｂは上記したものを備えた反応容器中に下記
の成分を入れて製造した。

区分１　　　　　　　　　　　重量部 酢酸ブチル　　　　　　　　　　　４７８区分２ トルエン　　　　　　　　　　　　３６８１．１−アゾ
−ビス（シクロヘキサン　　　　５５カルボニトリル） 区分３ ４−ビニルピリジン単量体　　　　　７５スチレン単量
体　　　　　　　　　４１９工チルメタクリレート単量
体　　　　　　４９４ラウリルメタクリレ一ト単量体　
　　　　３９５ヒドロキシ工チルアクリレート単量体　
　　５９２計２８７６ 区分１はその還流温度まで加熱した。区分２を混合した
あと、これを１１分の速さで８時間かけて添加した。区
分３はプレミックスし、それから区分２と同時に５ＷＬ
Ｖ５＋の速さで７時間かけて添加した。

生成した重合体溶液は重合体固形分含有量７２．７％で
２５℃で測定したガードナーホルト粘度はＺ−６であっ
た。

重合体は以下の組成：ビニルピリジン３．８％。

スチレン２１．２％、エチルメタクリレート２５チ、ラ
ウリルメタクリレ−）２０％、とＰロキシェチルアクリ
レート３０チであシ、酸価１，８、重量平均分子ｆｉ　
２９．０００、数平均分子量１１，０００であった。

コーティング組成物Ｂは下記の組成物をプレンｒして製
造した。

重量部 重合体溶液Ｂ（前記で製造した）　　　　　　　１００
．００インシアヌレ一ト３量体） メチルイソブチルケトン　　　　　　　　　３０．００
第１すずオクトエート　　　　　　　　０．１２計　　
１７０．００ 生成したコーティング組成物の厚さ１０ミルの層をワイ
ヤ巻きロッドを用いてガラスノ臂ネル上にひき、その後
３５℃のｉｓｏｏｐｐｍジメチルアミンエタノール蒸気
を含有するチャンバーに４分間入れそれから約１０分間
パネル上にエアを吹きつけ九。

生成した塗膜は非粘着性で、硬く、堅固でメチルイソブ
チルケトンのような溶媒に対して耐性であった。

２番ザーンカツプで測定して２５秒の噴霧粘度になるま
でコーティング組成物Ｂをメチルイソブチルケトンでう
すめ、着色可とう性アクリルペースコートでコートされ
た反応射出成型ウレタンのプライマー処理された可とう
性パネル（複数）上に噴霧した。コートされたパネルの
１つを上記濃度および温度のジメチルアミノエタノール
蒸気の入ったチャンバー中に４分間入れその後１０分間
パネル上にエアを吹きつけた。

別のコートされたノ９ネルをジメチルアミノエタノール
にさらした後に８２℃で５分間焼きつけた。３つめのコ
ートされたツクネルはアミン蒸気にさらすことなく８２
℃で５分間焼いた。

各々の場合において非粘着性で、堅固で可とう性の、光
沢の良い、基体体への接着の優れた、鉛箔硬度２Ｈの透
明コーティングが得られた。

実施例　２ 実施例１と同様の装備をもつ反応器に下記の成分を入れ
た。

区分１　　　　　　　　　　　重量部 メチルアミルケトン　　　　　　　　５４３．２４区分
２ メチルアミルケトン　　　　　　　　１９６．８０も−
プチルノや−アセテート　　　　　８８．２０区分３ メタクリル酸単景体　　　　　　　　７３．１６スチレ
ン単量体　　　　　　　　　３５４．２８工チルメタク
リレート単量体　　　　　　４５７．４７ラウリルメタ
クリレ一ト単量体　　　　　３６６．００ヒドロキシ工
チルアクリレート単量体　　５４８．８８計２６シ８．
０３ 区分１はその還流温度まで加熱した。区分２を混合した
あと、これを’ｌ　ｍｌ、７分の速さで１６５分間かけ
て添加した。区分３はプレミックスし、それから区分２
と同時に１３ｒｎｌＺ分の速さで１５０分間かけて添加
した。

生成した重合体溶液は重合体固形分含有量６９チで２５
℃で測定したガードナーホルト粘度は２４であった。重
合体は以下の組成：メククリル酸４．１％、スチレン１
９７％、エチルメタクリレート２５．４％、ラウリルメ
タクリレート２０．３％、ヒドロキシエチルアクリレ−
）３０．５１であシ、酸価約６０、水酸基制約１８０、
重量平均分子ｉ　９．５００、数平均分子量ｓ、ｏｏｏ
であった。

上記した重合体溶液を後記するようにプロピレンイミン
と反応させてイミン化重合体溶液を形成した。

区分１　　　　　　　　　　　重量部 重合体溶液（上記で製造）　　　　　　　２００．０区
分２ インゾロパノール　　　　　　　　８００．０プロピレ
ンイミン　　　　　　　　　４０．８計１０４０．８ 区分２はプレミックスされその後区分１に添加しそして
６０℃まで加熱し、そしてこの温度で８時間保持した。

酢酸溶液を添加して残存する全てのプロピレンイミンと
反応させその後生成した副生成物を従来の方法で除去し
た。

コーティング組成物Ｃは下記の成分をブレンドすること
により製造した。

（実施例１で製造した） 区分２　　　　　　　　　　　重量部 イミン化重合体溶液（上記で製造した）　　　　　４６
．４メチルイソゾチルケトン　　　　　　４０．０アセ
チルアセトン　　　　　　　　　　４．０＠Ｄｅｓｍｏ
ｄｕｒ’３３９０　（実施例１に記載）　　　　　　３
８．８区分３ 第１すずオクトエート　　　　　　　　０．２計１７５
．６７ 区分２をプレミックスし、区分１とブレンドし、その後
区分３を添加し混合してコーティング組成物を形成した
。

生成した組成物はメチルイソブチルケトンで噴霧粘度に
までうすめ、ゾライマー処理されたスチールパネル上に
噴霧した。コートされたノ母ネルの１つは環境温度で乾
燥し硬化した。コーティングは約３０分のうちに非粘着
性となシロ時間後には鉛筆硬度２Ｈとなった。第２のコ
ートされた・やネルは約８分間フラッシュ乾燥し、その
後８２℃で５分間焼きつけた。生成したコーティングは
約２ミルの厚みで鉛筆硬度２Ｈであった。

蒸気硬化性組成物を下記成分をゾレンＰして製造した。

イミン化重合体溶液（上記で製造）　　　　　４６．４
重合体溶液（実施例１で製造）　　　　　４６．４区分
２ ”Ｄｅｓｍｏｄｕｒ’　３３９０　（実施例１に記載）
　　　　　３８．８メチルイソブチルケトン　　　　　
　４８，７区分６ 第１すずオクトエート　　　　　　　０．２計１８０．
５ 生成したコーティング組成物を１０ＨＬ刃を用いてガラ
ス７９ネル上に引き２分間フラッシュ乾燥し、３８℃の
約１５００ｐｐｍジメチルアミノエタノールを含有して
いるチャンバー中に約４分間入れその後１０分間ノ母ネ
ル上にエアを吹きつけた。非粘着性の、硬い、堅固なそ
してサンド処理可能なコーティングが得られた。

実施例　３ 実施例１と同様の装備の反応器に下記成分を入れた。

メチルアミルケトン　　　　　　　　５１３．００区分
２ キシレン　　　　　　　　　　　　　５５０．００１．
１アゾビス−シクロヘキサンカルボニトリル　　　　５
５．００区分３ スチレン単量体　　　　　　　　　３７５．２５工チル
メタクリレート単量体　　　　４１４．７５ラウリルメ
タクリレ一ト単量体　　　　　３１６．００ヒｒロキシ
工チルアクリレート単量体７４０．００ｔ−ブチルアミ
ノエチルメタクリレート単量体　　　１５７．４０計３
１２１４０ 区分１ｔ−１４５℃まで加熱し、この温度に保持した。

区分２を混合した後、これを８時間かけて１　ｒｎｌ／
分の速度で添加した。区分３をプレミックスし、区分２
と同時に７時間かけて５崎優の速度で添加した。

生成した重合体溶液は重合体同形分含有量約６３％で２
５℃で測定したガードナーホルト粘度はＺ　５　＋　１
／４であった。重合体は以下の組成：ステレン１８．２
７％、エチルメタクリレート２０．２０慢、ラウリルメ
タクリレート１５．３９１　　ヒドロキシエチルアクリ
レート３８．４７％、およびも−ジチルアミノエチルメ
タクリレート７．６７　％であり、酸価５、重量平均分
子量３７．０００、数平均分子量６，３００であった。

コーティング組成物は下記の組成物をグレンＰして製造
した。

区分１　　　　　　　　　　　　重量部重合体溶液（上
記で製造）５００．００Ｔｉｎｕｖｉｎ　９００　（ヒ
ドロキシフェニル　　　　　　　　　１５．３５ベンゾ
トリアゾール■光吸収剤） Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２（ヒンダードアミン光安定剤）　
　　　　　　１ｔ５５エチルイソブチルケトン　　　　
　　　３６０．００区分２ ″Ｄｅｓｍｏｄｕｒ”３３９０（実施例１で記載）　　
　　’　　　１９４．３０第１すずオクトエート　　　
　　　　　　１．００酢酸エチル（ウレタングレード）
　　　　　２００．００計　　１２８２．２０ 区分１を混合し、その後区分２を混合しそして区分１に
添加し、区分１と完全に混合した。

生成した組成物は銀アクリルエナメルペースコートでコ
ートされたプライマー処理スチール基体上に噴霧しその
後３８℃で約１５００ｐｐｍのジメチルアミンエタノー
ルを含有するチャンバー内に約４分間入れた。約１０分
間パネル上にエアをふいた。このようにして生成したク
リアコーティングは約２．０〜２．２ミルの厚みで、優
れたテープ接着性、サンド処理性、光沢および硬さを有
していた。

上記したコーティング組成物を、水ベース銀アクリルエ
ナメルペースコートでコートされた別のプライマー処理
スチールパネル上に噴霧し、約８分間フラッシュ乾燥し
、その後約８２℃で５分間焼きつけた。生成したクリア
コーティングは約２．０〜２ミルの厚みで、ペースコー
トへの優れた接着性、良好な光沢および硬さを有してい
た。

上記したコーティング組成物を、白色着色可とう性アク
リルペースコートでコートされた反応射出成型ウレタン
のプライマー処理可とう性パネルの第３のパネル上に噴
霧し、上記Ｉ−九アミノ含有チャンバー中に上記と同じ
時間と温度で入れ、そして１０分間ノ４ネル上にエアを
吹きつけた。生成したクリアコーティングは約２０〜２
．２ミルの厚みであり、ペースコートへの優れた接着性
、良好な光沢および硬さを有していた。

特許出願人　　イー・アイ・デュポン・ド・ネモアース
・アンド・フンノぞニー 、へ゛。

代　埋　人　弁理士　　高　木　　千　　嘉・。

外２名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）膜形成バインダー約２０〜８０重量％およびこれに
   対応して液体担体約８０〜２０重量％よりなる蒸気アミ
   ン触媒で硬化され得るコーテイング組成物において、上
   記バインダーが本質的に、 Ａ、水酸基および第２アミン基、第３アミン基、ピリジ
   ン基、アミノエステル基および ヒドロキシアミノエステル基よりなる群よ り選択される基を含有するアミンを有する アクリル重合体ただしこの重合体はポリメ チルメタクリレートを標準物質として用い たゲル浸透クロマトグラフイーにより測定 して約２，０００〜５０，０００の重量平均分子量を有
   するもの、および Ｂ、脂肪族ポリイソシアネート よりなることを特徴とする上記コーテイング組成物。 ２）アクリル重合体が本質的に（１）アルキル基が１〜
   １２炭素原子を有するアルキルメタクリレート、アルキ
   ルアクリレート、またはその混合物である単量体の重合
   したもの（２）アルキル基が２〜４炭素原子を有するヒ
   ドロキシルアルキルメタクリレート、ヒドロキシアルキ
   ルアクリレートまたはその混合物である単量体の重合し
   たもの、および（３）エチレン系不飽和アミン含有単量
   体の重合したものよりなる特許請求の範囲第１項に記載
   のコーテイング組成物。 ３）アクリル重合体が重合したスチレン約０．１〜５０
   重量％を含有する特許請求の範囲第２項に記載のコーテ
   イング組成物。 ４）バインダーが本質的にアクリル重合体４０〜９０重
   量％および脂肪族ポリイソシアネート１０〜６０重量％
   よりなる特許請求の範囲第２項に記載のコーテイング組
   成物。 ５）アクリル重合体が本質的に概ね下記の重合された構
   成成分： （１）アクリル重合体の重量を基にして１０〜３０重量
   ％のスチレンまたはメチルメタク リレート、 （２）アクリル重合体の重量を基にして１〜２５重量％
   のアミン含有のエチレン系飽和単量 体、 （３）アクリル重合体の重量を基にして、３０〜７０重
   量％のアルキルメタクリレート、 アルキルアクリレートまたはこれらの混合 物ただし各々はアルキル基中に２〜１２炭 素原子を有するもの、 （４）アクリル重合体の重量を基にして２０〜４０重量
   ％のヒドロキシアルキルアクリレ ートまたはヒドロキシアルキルメタクリレ ートただし各々はアルキル基中に２〜４炭 素原子を有するもの、 よりなる特許請求の範囲第３項に記載のコーテイング組
   成物。 ６）アクリル重合体が本質的にスチレン、ビニルピリジ
   ン、エチルメタクリレート、ラウリルメタクリレートお
   よびヒドロキシエチルアクリレートよりなる特許請求の
   範囲第５項に記載のコーテイング組成物。 ７）脂肪族ポリイソシアネートがヘキサメチレンジイソ
   シアネートの３量体である特許請求の範囲第５項に記載
   のコーテイング組成物。 ８）組成物を硬化するのに用いるアミン蒸気がジメチル
   アミノエタノールである特許請求の範囲第７項に記載の
   コーテイング組成物。 ９）アクリル重合体が本質的にスチレン、エチルメタク
   リレート、ラウリルメタクリレート、ヒドロキシエチル
   アクリレートおよびプロピレンイミンと後反応して懸垂
   したアミノエステル基を形成するメタクリル酸よりなる
   特許請求の範囲第５項に記載のコーテイング組成物。 １０）組成物を硬化するのに用いるアミン蒸気がジメチ
   ルアミノエタノールであり、そしてポリイソシアネート
   がヘキサメチレンジイソリアネートの３量体である特許
   請求の範囲第９項に記載のコーテイング組成物。 １１）アクリル重合体が本質的にスチレン、エチルメタ
   クリレート、ラウリルメタクリレート、ヒドロキシエチ
   ルアクリレートおよびブチルアミノエチルメタクリレー
   トよりなる特許請求の範囲第５項に記載のコーテイング
   組成物。 １２）組成物を硬化するのに用いるアミン蒸気がジメチ
   ルアミノエタノールでありそしてポリイソシアネートが
   ヘキサメチレンジイソリアネートの３量体である特許請
   求の範囲第１０項に記載のコーテイング組成物。 １３）膜形成バインダー２０〜８０重量％およびこれに
   応じて液体担体８０〜２０重量％よりなるコーテイング
   組成物において、上記バインダーが本質的に概ね： Ａ、本質的に概ね下記の重合された構成成分：（１）ア
   クリル重合体の重量を基にして１０〜３０重量％のスチ
   レンまたはメチルメタ クリレート、 （２）アクリル重合体の重量を基にして１〜２５重量％
   のアミン含有のエチレン不飽和 単量体、 （３）アクリル重合体の重量を基にして、３０〜７０重
   量％のアルキルメタクリレート、 アルキルアクリレートまたはこれらの混合 物ただし各々はアルキル基中に２〜１２炭 素原子を有するもの、 （４）アクリル重合体の重量を基にして２０〜４０重量
   ％のヒドロキシアルキルアクリ レートまたはヒドロキシアルキルメタクリ レートただし各々はアルキル基中に２〜４ 炭素原子を有するもの、 よりなるアクリル重合体４０〜９０重量％、Ｂ、バイン
   ダー重量を基にして１０〜６０重量％の脂肪族ポリイソ
   シアネート、 よりなることを特徴とする上記コーテイング組成物。 １４）アクリル重合体が本質的にスチレン、ビニルピリ
   ジン、エチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート
   およびヒドロキシエチルアクリレート単量体の重合した
   ものよりなり、脂肪族ポリイソシアネートがヘキサメチ
   レンジイソシアネートの３量体である特許請求の範囲第
   １３項に記載のコーテイング組成物。 １５）アクリル重合体が本質的にスチレン、エチルメタ
   クリレート、ラウリルメタクリレート、ヒドロキシエチ
   ルアクリレートおよびプロピレンイミンと後反応して懸
   垂アミノエステル基を形成するメタクリル酸単量体の重
   合したものよりなり、脂肪族ポリイソシアネートがヘキ
   サメチレンジイソシアネートの３量体である特許請求の
   範囲第１３項に記載のコーテイング組成物。 １６）アクリル重合体が本質的にスチレン、エチルメタ
   クリレート、ラウリルメタクリレート、ヒドロキシエチ
   ルアクリレートおよびブチルアミノエチルメタクリレー
   ト単量体の重合したものよりなり、脂肪族ポリイソシア
   ネートがヘキサメチレンジイソシアネートの３量体であ
   る特許請求の範囲第１３項に記載のコーテイング組成物
   。 １７）顔料のバインダーに対する重量比約１／１００〜
   約１００／１００で顔料を含有し、そして液体担体がバ
   インダーに対する有機溶媒である特許請求の範囲第１３
   項に記載のコーテイング組成物。