JPS61278573A - アクリル重合体コ−テイング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は自動車およびトラックの仕上げ用のコーティン
グ組成物に関する。

自動車およびトラックに優れた美しい外観を与えるとし
て広く用いられている代表的な仕上の一つは顔料を含有
している着色ベースコートと顔料を含有していない透明
トップコートとからなる０優れた耐久性、耐候性および
着色ベースコートへの優れた接着性を有し、かつ、優れ
た美観を与える透明トップコーティングの組成物が要求
されている。

本発明のコーティング組成物は約２０〜８５重量−のフ
ィルム形成性結合剤と１５〜８０重量％の有機液体のキ
ャリアとからなり、かつ、この結合剤は次の成分を含有
する。

（−）　　アルキルメタアクリレート、アルキルアクリ
レート、ヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタア
クリレートの単量体を重合させた重量平均分子量約３，
０００〜２０，０００を有するアクリル重合体（１）、 （ｂ）　　次の組成成分 （１）　　アルキルメタアクリレート１アルキルアクリ
レート、ヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタア
クリレート、エチレン性不飽和カルホ／醒からなる単量
体を重合させた重量平均分子Ｉ約！１，０００〜２０，
０．００を有するアクリル重合体（！）、および （２）　　アルキルメタアクリレート、アルキルアクリ
レート、ヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタア
クリレートの単量体 を重合させることＫよって製造した自己安定化分散樹脂
であるが、その際アクリル重合体（１）はカルボン酸と
後反応させたグリシジルメタアクリレートもしくはアク
リレートの単量体またはグリシジルメタアクリレートも
しくはアクリレートの単量体のいずれかを含有する。

ｆｃ）　　アルキル化メラミンホルムアルデヒド架橋剤
本発明は約２０〜８５ｉｔ％のフィルム形成性結合剤含
量とこれに対応して約５０８０重ｆｋチの液体キャリア
とからなるコーティング組成物であって、好ましくは、
この組成物は約５０〜８０重量−の結合剤と約２０〜５
０重量−の結合剤のための有機溶剤とを含有する高固体
成分含有組成物でおる。この組成物の結合剤は好ましく
は約５〜７５重量−のアクリル重合体（１１％５〜４５
重量−の自己安定性分散樹脂および２０〜５０重量−の
アルキル化メラミンホルムアルデヒド架橋剤の混合物で
ある。

アクリル重合体（１）はアルキルメタアクリレート、ア
ルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレート
またはメタアクリレートの単量体の重合物であって、重
量平均分子量約３，０００〜２０．０００を有する。好
適には、アクリル１合体（１）において、これらの単量
体とともにスチレンを使用する。

分子量についてはポリメチルメタアクリレート、を標準
として用いたゲル浸透クロマトグラフィーによって測定
している。

アクリル重合体の製造に用いる代表的なアルキルメタア
クリレートはメチルメタアクリレート、エチルメタアク
リレート、プロピルメタアクリレート、ブチルメタアク
リレート、インブチルメタアクリレート、インチルメタ
アクリレート、ヘキシルメタアクリレート、オクチルメ
タアクリレート、ノニルメタアクリレート、ラウリルメ
タアクリレート、およびこれらの類似化合物でおる。ま
たアクリル重合体の製造に用いる代表的なアルキルアク
リレートとしてはメチルアクリレート、エチルアクリレ
ート１プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イ
ンブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシ
ルアクリレート、オクチルアクリレート、ノニルアクリ
レート、ラウリルアクリレート１およびこれらの類似化
合物がある。代表的なヒドロキシアルキルアクリレート
およびメタアクリレートはヒドロキシエチ％のブチルア
クリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロ
キシイソプロピルアク９レート、ヒドロキシブチルアク
リレート、ヒドロキシエチルメタアクリレート、ヒドロ
キシプロピルメタアクリレート、ヒドロキシイソプロピ
ルメタアクリレート、ヒドロキシブチルメタアクリレー
ト、およびこれらの類似化合物ならびにこれら単量体の
混合物である。

好ましくは、このアクリル重合体（１）は５〜３０重量
−のスチレン、１０〜４０重話−のブチルメタアクリレ
ート、１５〜５０重４１のヒドロキシエチルアクリレー
トまたはヒドロキシプロビルアクリレート力・らなり、
ｌｉ平均分子量約５．０００〜１５．０００を有する。

この重合体は場合により１１１〜ｓ＊ｉ−＊のアクリル
酸またはメタアクリル酸を含有することができる。

また、このアクリル重合体（１）は単量体類、慣用の溶
剤、重合開始剤、たとえばパーオキシアセテートを、約
９０〜２５０℃に１〜６時間加熱する溶液重合によって
製造する。

自己安定化分散樹脂は次の組成成分の溶液中で重合くよ
）生成される。

（１）　　アクリル重合体（１）、 （２）　　アルキルアクリレート、アルキルメタアクリ
レート、およびヒドロキシアクリレートまたはメタアク
リレートの単量体類。

ｔ−ブチルパーアセテートのような慣用の重合開始剤、
および溶剤が使用される。これらの成分を約８０〜２５
０℃の温度に約１〜６時間加熱し樹脂を生成させる〇 溶液状のアクリル１合体１ｌｌ）はアルキルメタアクリ
レート、アルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルア
クリレートまたはメタアクリレート１およびエチレン性
不飽和カルボン酸、さらに場合によりスチレンの単量体
類を重合させたものである。前述したアルキルアクリレ
ート１メタアクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレ
−）またはメタアクリレートの任意のものがこの重合体
の製造に用いられる。使用しうる代表的なエチレン性不
飽和カルボン酸はアクリル酸とメタアクリル酸である。

好適には、これらの単量体とともにスチレンが重合体の
製造に用いられる。

好ましい重合体の一つとしては約５〜２５重量チのスチ
レン、約２０〜４０重ｔ％のブチルアクリレート、２０
〜４０重量％のブチルメタアクリレート、５〜１５ｉｆ
ｉ−１のとドロキシエチルアクリレート、１〜５Ｍ９％
のアクリル酸および１０〜２０ｉｆｉｔ４のエチルメタ
アクリレートを含有し、重量平均分子貨約乙０００〜１
５，０００を有する。

その他の好適な重合体は約５〜２５重量％のスチレン、
２５〜３５Ｂ−ｆｔ’ｌのブチルメタアクリレート、２
０〜４０ｉ−Ｊｌｉのブチルアクリレート。

５〜１５重ｉ％のヒドロキシエチルアクリレート、１〜
５１夛チのアクリル酸、１０〜２０Ｗ紮傷のエチルメタ
アクリレートおよびアクリル酸と後反応させた１〜５重
団壬のグリシジルメタクリレートを含有し、且つ重Ｓ平
均分子簡約乙０００〜１５，０００を有している。

アクリル重合体（１）について述べたように、慣用の重
合技術がアクリル重合体ｆｎｌの製造についても用いら
れる。

グリシジルメタアクリレートまたはアクリレートハアク
リル重合体（Ｉｌｌのカルボキシル基と後反応させるか
、もしくはアクリル重合体（Ｉｔ）と重合する単量体の
一つである。

前述の単量体類、アルキルメタアクリレ−トルアルキル
アクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレートまたは
メタクリレート、エチレン性不飽和カルボン酸の任意の
ものがこの自己安定化／分散樹脂の製造に用いられる。

その他の有用な単量体としては、スチレン、アクリロニ
トリル、メタクリレートリル、アクリルアミド、メタク
リルアミド、パーフルオロアルキルメタアクリレートま
たはアクリレート、イタコン酸のようなジカルボン酸及
びこれらの類似単量体がある。

一般的に用いられる溶剤及び希釈剤が前述の重合体とこ
のポリマーを含有するコーティング組成物の製造に用い
られる。適当な溶剤が重合体溶液−１走は分散物の製造
のために選択され、また適当な希釈剤がコーティング組
成物の製造のために選択される。溶剤と希釈剤の代表的
なものとしてはトルエン、キシレン、ブチルアセテート
１ア七トン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケ
トン、メタノール１イソプロパツール、ブタ／−ル、ヘ
キサン、ア七トン、エチレンクリコール、モノエチルエ
ーテル、　ＶＭおよびＰナフサ、ミネラルスピリット、
ヘプタンおよびその他の脂肪族、脂環式、芳香族炭化水
素、エステル類、エーテル類およびケトン類などがある
。

コーティング組成物に用いられる架橋剤は約１〜３０重
合度を有するメラミンホルムアルデヒド樹脂が、好まし
くはメチル化およびブチル化された、完全アルキル化メ
ラミンホルムアルデヒド樹脂である。通常、このメラミ
ンホルムアルデヒド樹脂は約５０憾のブチル化された基
と５０優のメチル化された基とを有してイル〇これらの
架橋剤は典型的には数平均分子鯖が約３００〜６００．
ｔｆ！に平均分子量が約５００〜１．５００である。

その他のアルキル化メラミンホルムアルデとド架橋剤を
用いることもできる。代表的なものとしてはメタノール
、エタノール、プロパツール、インプロパツール、ブタ
ノール、インブタノール、ヘキサノール、などの低級ア
ルキルアルコール類が、これらの架橋剤の製造に使用さ
れる。

また、尿素ホルムアルデヒド、ベンゾグアナミンホルム
アルデヒド、およびポリインシアネートを架橋剤として
用いてもよい。

好適なコーティング組成物の一つは約５〜３０１目のス
チレン、１０〜４ｏｆ量チのブチルメタクリレート、１
０〜４０１ｉｔチのブチルアクリレート、１５〜５０ｆ
＃１のヒドロキシエチルアクリレートまたはヒドロキシ
プロピルアクリレートを含有し、かつ重量平均分子量約
ｓ、ｏ　ｏ　ｏ〜１５．０００を有するアクリル重合体
（１）の溶液約５〜７５重ｔ％、次の成分 （１）５〜２５！ｔ％のスチレン、２０〜４００〜４０
重量％アクリレート、２０〜４０重量−のブチルメタク
リレート、５〜１５重量％のヒドロキシエチルアクリレ
ート、１〜５１訴チのアクリル酸、１０〜２０Ｍ’ｌｋ
％のエチルメタクリレートを重合させて得られた重量平
均分子量約７．０００〜１５．０００ｔｌ−有する溶液
状のアクリル重合体（π）、（２）　　スチレン、メチ
ルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、メ
タクリル酸、メチルアクリレートおよびグリシジルメタ
クリレートの単量体、 （３）アクリル酸のカルボキシル基をグリシジルメタク
リレートと後反応させた溶液状のアクリル重合体（ＩＩ
）、 を重合させて生成した自己安定化分散樹脂約５〜４５重
量％、および、完全メチル化およびブチル化されたメラ
ミンホルムアルデヒド架橋剤２５〜５０重Ｊｉｌを含有
している。

一般に諸成分の硬化の際の架橋を増進させるためにこの
コーティング組成物に酸触媒を使用する。組成物の３ｉ
量基準で約［１１〜５重量％の触媒を使用する。代表的
なものとしてはブロックされた芳香族スルホン酸が用い
られる。好適なブロックされた酸触媒の一つはジメチル
オキサゾリジンによってブロックされたドデシルベンゼ
ンスルホン酸である。その他の酸触媒としてはパラトル
エンスルホン酸、シノニルナフタレンスルホン散などの
スルホン酸が用いられる。

コーティング組成物の透明仕上げの耐候性を改善するた
めに、結合剤の１ｉ基準で約ＣＬ１〜５重量％の、紫外
線安定剤もしくはそれら安定剤の組合せを用いることが
できる。これらの安定剤としては紫外線吸収剤％遮断剤
、クエンチャ−１および特定の立体障害をうけたアミ／
光安定剤があげられる。また、結合剤の重量基準で、約
ＣＬ１〜５ｒｉｉ量チの抗酸化剤を用いることもできる
。

代表的な紫外線安定剤としては次のようなものが用いら
れる。

ベンゾフェノン類、たとえばヒドロキシドデシルベンゾ
フェノン、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン、スル
ホン酸基を有するヒドロキシ−ベンゾフェノン、２．４
−ジヒドロキシ−Ｓ／、　Ｓ／−ジ−ｔ−ブチルベンゾ
フェノ／、２，２’、４’−）ジヒドロキシベンゾフェ
ノンのジカルボン酸によるエステル、２−ヒドロキシ−
４−アクリルオキシエトキシベンゾフェノン、２．２’
、４−　ト９ヒドロキシー４７−アルコキシベンゾフェ
ノ／の脂肪族−七ノーエステル、２−ヒドロキシ−４−
メトキシ−２−カルボキシベンゾフェノン；トリアゾー
ル類、たとえば２−フェニル−４−（２／−４／−ジヒ
ドロキシベンゾイル）トリアゾール、ヒドロキシフェニ
ルトリアゾールのような置換ベンゾトリアゾール、たと
えば、２−（２’−ヒドロキシーダーメチルフエニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシフェニル
）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシーダー
オクチルフェニル〕ナフトトリアゾール；トリアジン類
、たとえば、トリアジ／の３．５−ジアルキル−４−ヒ
ドロキシフェニＡ／誘導体。

ジアルキル−４−ヒドロキシフェニルトリアジンの硫黄
含有誘導体、ヒドロキシフェニル−１゜３．５−　）リ
アジンとこれらトリアジ／のスルホン酸基含有の誘導体
、アリール−１，３，５−）リアジ／、オルトヒドロキ
シアリール−ａ−）リアジ／；ベンゾエート類、たとえ
ばジフェニルオーループロノζンのジベンゾエート、ジ
フェニルオールプロパンのｔ−ブチルインシェード、ノ
ニルフェニルベンゾエート、オクチル７二二ルベンゾエ
ート、レゾルシノールジベンゾエート　。

使用することのできるその他の紫外線安定剤としては低
級アルキルチオメチレン−含有フェノール、１．３−ビ
ス（２′−ヒドロキシベンゾイル）ベンゼンなどの置換
ぺ／ゼン、５，５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフ
ェニルプロピオン酸の金属誘導体、非対称性のシュウ酸
ジアリールアミド、アルキルヒドロキシフェニルチオア
ルカ／酸エステル、ジーおよびトリーはンタエリスリト
ールのジアルキルヒドロキシフェニルアルカン酸エステ
ル、フェニル−およびす７タレンー置換シユウ酸ジアミ
ド、メチル−β−（５，５−：）−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート、α、α′−ビス（
２−ヒドロキシ−フェニル）ジイソプロピルベンゼン、
３．５’−ジブロモ−２′−ヒドロキシ−アセトフェノ
ン、４．４−ビス（４′−ヒドロキシ−フェニル）Ｒン
タン酸の芳香族ヒドロキシル基に対して少くとも一つの
オルト位が非置換の状態におるもののエステル誘導体、
有機リンサルファイド類、たとえば、ビス（ジフェニル
ーホスフイノチオイ／！／）モノサルファイドおよびビ
ス（ジフェニル−ホスフィノチオクル）ジサルファイド
、４−ベンゾイル−６−（ジアルキルヒドロキシベンジ
ル）レゾルシノール、ビス（５−ヒ゛ドロキシ−４−イ
ンジイルフェノキｉ　）　シ：ｙエニルシラン、ビス（
３−ヒドロキシ−４−Ａ：ンゾイルフエノキシ）ジアル
キルシラン、１，８−す７タレンイミド、α−シアノ−
β、β−ジフェニルアクリル醗誘導体、ビス（２−イン
ズオキサゾリル）アルカン、ビス（２−ナフトオキサシ
リル）アルカ／、アリールおよびり六環置換基を有する
メチレンマロンニトリル、アルキレンビス（ジチオ）カ
ーバメート、４−ベンゾイル−５−ヒドロキシフェノキ
シエチル−アクリレート％　４−ベンゾイル−３−ヒド
ロキシフェノキシエチル−メタクリレート、アリールま
たはアルキル−置換アクリロニトリル、３−メチル−５
−インプロピルフェニル−６−ヒドロキシクマロン、８
−アセチル−５−ドデシル−７，７，９，９−テトラメ
チル−１，３，８−トリアザスピロ（４，５）−デカノ
ール−２，４−ジオンがあげられる。

使用しうる特に有用な紫外線安定剤は米国特許第４，０
６１，６１６号（１９７７年）明細書に開示されている
ようなピペリジン誘導体からなる障害をうけたアミン類
と％（１−７二二ルー３−メチル−４−デカノイルピラ
ゾレート（５）”］　−Ｎｉ、ビス〔フェニルジチオカ
ルバメート）　−Ｎｉ（ｎ）のようなニッケル化合物、
およびその他の前記米国特許に記載されている化合物で
おる。

２−　（２’−ヒドロキシ−３Ｚ５’−１（１ｕ１−　
：）メチル−プロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール
およびビス−１：　４−　（１，２，２，６，６−イ／
タメチルピイリジル）〕−〕２−ブチルー２−（３，５
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル〕プロ
パ／ジオエートとの紫外線安定剤の混合物は特に好適な
ものである。安定剤は任意の比率で使用できるがベンゾ
トリアゾールのプロパンジオエートに対する比率が１：
１のものが好ましい。

他の有用な紫外線安定剤の混合物は２−（ベンゾトリア
ゾール−２−ｖＬ）−４，６−ビス（メチルエチル−１
−フェニルエチル）フェノールおよび２（３−ヒドロキ
シ−３，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリア
ゾールの混合物である。

一般に１本発明の透明コーティング組成物は慣用のスプ
レー技法によって、自動車またはトラックの着色もしく
はに一スコートに適用され、次いで焼付ける。好ましく
はこの組成物の適用は静電スプレーによって行う。被塗
装物は約８０〜２００℃で約１０〜６０分間焼付けられ
る。得られる透明コートは厚さが１〜５ミル、好適には
１〜２ミルでおり、光沢が優れ、着色コート層への付着
性が良好であり、また、耐候性にも優れている。

次の実施例は本発明を説明するものであシ、説明中の°
部“および°（％）″は特記しない限シ、重量を基準に
したものであシ、ＩＦｒｆｉ平均分子悠１合体の）はポ
リメチルメタクリレートを標準としてａｐｃ　（ゲル浸
透クロマトグラフィー）によって測定した庵のである。

実施例　１ 攪拌手段、加熱源および還流コンデンサーを備えた反応
容器に次の成分を装入することによって、非水性のアク
リル樹脂分散液を製造した。

区分１　　　　　　　　　　　！を部 インプロパツール　　　　　　　　　１７９．２６メタ
クリレート、　３０％ブチルア クリレート、１０％ヒドロキシエ チルアク９レート、２条アクリル 酸および１５％エチルメタクリレ ートからなる重量平均Ｍｗ　１０．Ｏｏ　。

を有するアクリル重合体の、８２．２ 嗟キシレンおよび１７．８１ブタノ ールの混合溶媒中の固形分５２％ 溶液） ミネラルスピリット　　　　　　　　　２３５．６５へ
ブタン　　　　　　　　　　　　　１９１２．４６区分
２ ヘプタン　　　　　　　　　　　　　　２ａ７５ｔ−ブ
チルパーオクトエート　　　　　　４．６８区分　３ メチルメタクリレート単量体　　　　１４５θ６９ヒド
ロキシ工チルアクリレート単量体　　　７８４．８１ス
チレン単量体　　　　　　　　　　１５４９７区分４ アクリル重合体溶液　　　　　　　　１１２＆５２（１
５チスチレン、２８チブチル メタクリレート、３Ｃｌブチルア クリレート％　１０％ヒドロキシエ チルアクリレート、２チアクリル 酸および１５慢エチルメタクリレ ート、２．７％グリシジルメタクリ レートからなるＩｋ量平均Ｍ！１０．ＯＯＯを有するア
クリル重合体の、８２．２ −ル混合溶媒中の固形分５３チ溶液） メチルメタクリレート単量体　　　　　１２５．５７メ
チルアクリレ一ト単量体　　　　　　　５６５．０６グ
リシジルメタクリレ一トａ量体　　　　　４７．０５へ
ブタン　　　　　　　　　　　　　　１Ｚ２５区分５ ミネラルスピリット　　　　　　　　　６３＆６３ｔ−
ブチル／ぞ−オクトエート　　　　　４Ｚ１４インブタ
ノール　　　　　　　　　　　１２７．３１区分６ １−ブチルパーオクトエ−）　　　　　　５０．９６イ
ンブタノール　　　　　　　　　　　２３５．６５区分
７ 総量　１０，１８４．７１ 区分１を反応器に入れ、還流温度に加熱し、区分２を加
えて混合し、還流温度に２分間保持した。区分３および
区分４を得られる反応混合物を還流温度に保ちながら２
１０分間かけて区分５とともに反応容器に同時に添加し
た。混合物をさらに４５分間還流温度に保った。混合物
を同様ＩＫＲ流温度に維持しながら、区分６を９０分間
かけて添加し、次いでこの温度にさらに９０分間保った
。区分７を加え、過剰の溶媒を除去し、固形分６０％の
アクリル樹脂分散液を得た。

コーティング組成物は次の成分を混合することによって
製造した。

キシレン　　　　　　　　　　　　　　１６五〇〇２（
３−ヒドロキシ−３，５′−ジーｔ　　　　　１１五２
〇−アミノフェニル）ベンゾトリアゾール障害をうけた
アミン紫外層安定剤溶液　１４７．８０（８−アセチル
−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−２，
５，８−トリアザスピロ（４，５）デカン−２，４−ジ
オンの４０−キシレン溶液） イイシロ／オイル（Ｂａｙｓｉｌｏｎ　０１ｌ）溶液　
　　４．１０（７２，８部ベイシロン流動ＯＬおよび６
５ｌ２部キシレン） 区分２ メチル化／ブチル化メラミンホルムア　２０６ａ５０ル
デヒド樹脂 （ブトキシ／メトキシ比１：１、重合度的１〜１．２を
有する完全ブチル化／メチル化メラミンホルムアルデヒ
ド樹脂）アクリル樹脂溶液　　　　　　　　　４０５４
．３０（１５チスチレン、３０チプチルメタ クリレート、２５％ブチルアクリレー ト、３０％ヒドロキシエチルアクリレ ートからなり、ｉｆＬ平均１に６．０００を有するアク
リル樹脂の７５チ固形分の ナフサ溶液） ブロックされたスルホン酸浴液　　　　　２３＆４Ｄ（
ジメチルオキサゾリジンによってブロックされたドデシ
ルベンゼンスルホン酸の、酸／ジメチルオキサゾリジン
のモル比１．５２：１を有する３３チ固形分メタノール
溶液） 非水性アクリル樹脂分散液　　　　　　　９８５．４０
（前記で製造されたもの） 区分３ メタノール　　　　　　　　　　　　　　２０工８０メ
チルアミルケトン　　　　　　　　　４５＆ＳＯ総量　
　８，４３５．００ 区分１の成分を混合器に入れ、溶液になるまで攪拌した
。区分２を加え３０分間混合した。

区分３を加え３０分間混合した。得られた透明コーティ
ング組成物は７０チ固形分含有率であった。

この組成物を顔料混入アクリルベース；−トによってコ
ーティングされたプライマーコート・リン酸処理スチー
ルパネルにスプレー塗布した。ベースコートが焼付けら
れる的にこの組成物をスプレーした。パネルを１２０℃
の温度で３０分間焼付処理し、約２ミル厚の透明コート
が各パネルく形成された。クリアーコートはヌープ硬度
数８を有し、光沢は２０度で測定して９５であった。コ
ーティングは優れた野外耐候性を有していた。

実施例　２ コーティング組成物の製造に次のアクリル樹脂溶液を用
いることを除いては、実施例１の組成物と同様にして、
コーティング組成物を製造した。

アクリル樹脂溶液 （１５−スチレン、３０−プチルメタク９レート、１７
％ブチルアクリレートおよび３８％ヒドロキシプロピル
アクリレートからなり、重量平均分子量約６．０００を
有するアクリル樹脂の、キシレンおよび芳香族炭化水素
溶媒混合物中の、固形分７１チ浴液）得られた透明コー
ティング組成物は実施例１と同様べして顔料混入のアク
リルベースコートによってヨーティングされたプライマ
ーコート・リン酸処理スチールノネルにスプレーシ、実
施例１と同様にして焼付けた。得られたコーティングは
約２ミルの厚さで、実施例１のコーティング組成物の場
合と同様の硬度および光沢を有し、また、優れた野外耐
候性を有していた。

特許出願人　　イー・アイ・デュボ／・ド・ネモアース
ーアンド・コンノ署ニー 外２名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）約２０〜８５重量％のフィルム形成性結合剤と１５
   〜８０重量％の有機液体キャリアとからなるコーティン
   グ組成物であつて、この組成物の結合剤が大約、次の成
   分 （ａ）アルキルメタクリレート、アルキルアクリレート
   およびヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタクリ
   レート単量体を重合させた、重量平均分子量約３，００
   ０〜２０，０００を有するアクリル重合体（ I ）、 （ｂ）次の成分 （１）アルキルメタクリレート、アルキルアクリレート
   、ヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタクリレー
   トおよびエチレン性不飽和カルボン酸の単量体を重合さ
   せた、重量平均分子量約３，０００〜２０，０００を有
   するアクリル重合体（II）、 （２）アルキルメタクリレート、アルキルアクリレート
   、およびヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタク
   リレートからなる単量体 を重合させることによつて生成される自己安定化分散樹
   脂であつて、しかも、アクリル重合体（II）がカルボン
   酸と後反応させたグリシジルメタクリレートもしくはア
   クリレート、またはグリシジルメタクリレートもしくは
   アクリレートを含有する単量体のいずれかを含有してい
   る分散樹脂、および （ｃ）アルキル化メラミンホルムアルデヒド架橋剤 からなるコーティング組成物。 ２）約５０〜８０重量％のフィルム形成性結合剤と２０
   〜５０重量％のこの結合剤のための有機溶媒とからなる
   特許請求の範囲第１項記載のコーティング組成物。 ５）結合剤が （ａ）結合剤の重量基準で５〜７５重量％のアクリル重
   合体（ I ）、 （ｂ）結合剤の重量基準で５〜４５重量％の自己安定化
   分散樹脂、および （ｃ）結合剤の重量基準で２０〜５０重量％のアルキル
   化メラミンホルムアルデヒド架橋剤 からなる特許請求の範囲第２項記載のコーティング組成
   物。 ４）アクリル重合体（ I ）が本質的にスチレン、アル
   キルメタクリレート、アルキルアクリレート、ヒドロキ
   シアルキルアクリレートまたはメタクリレートの単量体
   を重合させたものからなる特許請求の範囲第３項記載の
   コーティング組成物。 ５）アクリル重合体（ I ）が本質的に約５〜３０重量
   ％のスチレン、１０〜４０重量％のブチルメタクリレー
   ト、１０〜４０重量％のブチルアクリレート、および１
   ５〜５０重量％のヒドロキシエチルアクリレートまたは
   ヒドロキシプロピルアクリレートの単量体を重合させた
   ものからなり、且つ重量平均分子量約５，０００〜１５
   ，０００を有する特許請求の範囲第４項記載のコーティ
   ング組成物。 ６）アクリル重合体（ I ）がさらに約０．１〜５重量
   ％のアクリル酸またはメタクリル酸を含有する特許請求
   の範囲第４項記載のコーティング組成物。 ７）アクリル重合体（Ｒ）が本質的にスチレン、アルキ
   ルメタクリレート、アルキルアクリレート、ヒドロキシ
   アルキルアクリレートまたはメタクリレートおよびアク
   リル酸またはメタクリル酸の単量体を重合させたものか
   らなる特許請求の範囲第３項記載のコーティング組成物
   。 ８）アクリル重合体（II）をグリシジルメタクリレート
   と後反応させた特許請求の範囲第７項記載のコーティン
   グ組成物。 ９）アクリル重合体（II）が本質的に、５〜２５重量％
   のスチレン、２０〜４０重量％のブチルメタクリレート
   、２０〜４０重量％のブチルアクリレート、５〜１５重
   量％のヒドロキシエチルアクリレート、１〜５重量％の
   アクリル酸および１０〜２０重量％のエチルメタクリレ
   ートからなり、且つ、重量平均分子量約７，０００〜１
   ５，０００を有する特許請求の範囲第７項記載のコーテ
   ィング組成物。 １０）アクリル重合体（II）が本質的に、５〜２５重量
   ％のスチレン、２５〜３５重量％のブチルメタクリレー
   ト、２０〜４０重量％のブチルアクリレート、５〜１５
   重量％のヒドロキシエチルアクリレート、１〜５重量％
   のアクリル酸、１０〜２０重量％のエチルメタクリレー
   トおよび１〜５重量％のアクリル酸と後反応させたグリ
   シジルメタクリレートのモノマーを重合させたものから
   なり、且つ、重量平均分子量７，０００〜１５，０００
   を有する特許請求の範囲第８項記載のコーティング組成
   物。 １１）自己安定化分散樹脂の単量体がスチレン、メチル
   メタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、メタ
   クリル酸、メチルアクリレートおよびグリシジルメタク
   リレートからなる特許請求の範囲第３項記載のコーティ
   ング組成物。 １２）コーティング組成物の重量基準でさらに、約０．
   １〜２重量％の酸触媒を含有している特許請求の範囲第
   ３項記載のコーティング組成物。 １３）アルキル化メラミンホルムアルデヒド架橋剤が約
   ５０％がメチル化され、また５０％がブチル化されてい
   る特許請求の範囲第３項記載のコーティング組成物。 １４）結合剤の重量基準でさらに約０．１〜５重量％の
   紫外線安定化剤を含有している特許請求の範囲第３項記
   載のコーティング組成物。 １５）５０〜８０重量％のフィルム形成性結合剤と２０
   〜５０重量％のこの結合剤のための有機溶媒とからなり
   、かつ、この結合剤が本質的に次の成分 （ａ）本質的に、約５〜３０重量％のスチレン、１０〜
   ４０重量％のブチルメタクリレート、１０〜４０重量％
   のブチルアクリレート、１５〜５０重量％のヒドロキシ
   エチルアクリレートまたはヒドロキシプロピルアクリレ
   ートからなり、且つ重量平均分子量約５，０００〜１５
   ，０００を有する溶液状アクリル重合体（ I ）５〜７
   ５重量％、 （ｂ）次の成分 （１）本質的に、５〜２５重量％のスチレン、２０〜４
   ０重量％のブチルアクリレート、２０〜４０重量％のブ
   チルメタクリレート、５〜１５重量％のヒドロキシエチ
   ルアクリレート、１〜５重量％のアクリル酸、および１
   ０〜２０重量％のエチルメタクリレートからなり、且つ
   その重量平均分子量約７，０００〜１５，０００を有す
   る溶液状アクリル重合体（II）、 （２）スチレン、メチルメタクリレート、ヒドロキシエ
   チルアクリレート、メタクリル酸、メチルアクリレート
   、およびグリシジルメタクリレートの単量体 （３）アクリル酸単量体のカルボキシル基をグリシジル
   メタクリレートと後反応させた溶液状アクリル重合体（
   II） を溶液重合することによつて生成される自己安定化分散
   樹脂５〜４５重量％、 （ｃ）完全メチル化およびブチル化メラミンホルムアル
   デヒド架橋剤２５〜４０重量％ からなる特許請求の範囲第１項記載のコーティング組成
   物。 １６）特許請求の範囲第１項記載の組成物の硬化層によ
   つてコーティングされた基材。 １７）顔料を含有する塗料組成物の層によつてコーティ
   ングされ、且つ、これに付着している特許請求の範囲第
   １項記載の組成物の層を有する基材。