JPS62132719A - 合成ゾノトライト結晶凝集体およびその製法 - Google Patents
合成ゾノトライト結晶凝集体およびその製法Info
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- JPS62132719A JPS62132719A JP61285832A JP28583286A JPS62132719A JP S62132719 A JPS62132719 A JP S62132719A JP 61285832 A JP61285832 A JP 61285832A JP 28583286 A JP28583286 A JP 28583286A JP S62132719 A JPS62132719 A JP S62132719A
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- xonotrite
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/18—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing mixtures of the silica-lime type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、２０ｇｍ以４−５好ましくは１５０μｍまて
の粒７− Ｆ￥を右し、均質にイオンを、または不均質
に異種の物質を含む、実質的に球状の合成＊ｉｔ＋〜
→ イ ト 東（、す１片Ｊ イ皇（ａ Ｌ−１す１
才 ス −［従来技術］ ゾノトライトおよび／またはトバモライトまたは他の硅
醜カルシウム水和物か組合わせられた結晶て造られた、
２０〜１２０４ｍの大きさの実質的に球状の粒子は、す
でに知られている。例えば、ソノドライドの球状粒子は
、西ドイツ国ラテイうゲン（Ｒｔｉｎｇｅｎ ）のプロ
マート（Ｐｒｏｍａｔ）ンｔから、プロマクソン（Ｐｒ
ｏｓａｘｏｎ）の商品名で市販されている。その製造方
法は、米国特許第３５０１３２４号明細書、同第３６７
９４４６号明細書およびヨーロッパ特許出願第０００９
８３６時用ｆｌｉＢ ８に記載されている。それらは、
主として断熱材として使用されるものである。米国特許
第３５０１３２４号明細書には、生成した珪酸カルシウ
ム永和物の結晶凝集体を、次いでフィラーと混合して、
最終生成物の特性を変え、価格を下げるようにすること
か記載されている。上述の条件下でのゾノトライトの合
成は、干渉に対して極端に敏感であるので、フィラーの
導入工程は後に行なわれる。このため、異種の物質と妨
害イオンがない状ｔ！：てゾノトライトの生成を行なう
ようにすることに常に第一の努力かはられれ、多少不活
性なフィラーの添加は、ゾノトライト生成のあとにおい
てだけ行なわれる。
の粒７− Ｆ￥を右し、均質にイオンを、または不均質
に異種の物質を含む、実質的に球状の合成＊ｉｔ＋〜
→ イ ト 東（、す１片Ｊ イ皇（ａ Ｌ−１す１
才 ス −［従来技術］ ゾノトライトおよび／またはトバモライトまたは他の硅
醜カルシウム水和物か組合わせられた結晶て造られた、
２０〜１２０４ｍの大きさの実質的に球状の粒子は、す
でに知られている。例えば、ソノドライドの球状粒子は
、西ドイツ国ラテイうゲン（Ｒｔｉｎｇｅｎ ）のプロ
マート（Ｐｒｏｍａｔ）ンｔから、プロマクソン（Ｐｒ
ｏｓａｘｏｎ）の商品名で市販されている。その製造方
法は、米国特許第３５０１３２４号明細書、同第３６７
９４４６号明細書およびヨーロッパ特許出願第０００９
８３６時用ｆｌｉＢ ８に記載されている。それらは、
主として断熱材として使用されるものである。米国特許
第３５０１３２４号明細書には、生成した珪酸カルシウ
ム永和物の結晶凝集体を、次いでフィラーと混合して、
最終生成物の特性を変え、価格を下げるようにすること
か記載されている。上述の条件下でのゾノトライトの合
成は、干渉に対して極端に敏感であるので、フィラーの
導入工程は後に行なわれる。このため、異種の物質と妨
害イオンがない状ｔ！：てゾノトライトの生成を行なう
ようにすることに常に第一の努力かはられれ、多少不活
性なフィラーの添加は、ゾノトライト生成のあとにおい
てだけ行なわれる。
西ドイツ国公開公報（ＷＯ）第８５７０２８３９号時用
３には、スラリーを攪拌しながら、炭化硅素、窒化硅素
、硅化カルシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化
チタン、酸化マンガンおよび酸化鉄のような不活性フィ
ラーを添加して、不均質に分散されているか物理的に結
合している不活性フィラーを含むゾノトライトを得るこ
とが記載されている。
３には、スラリーを攪拌しながら、炭化硅素、窒化硅素
、硅化カルシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化
チタン、酸化マンガンおよび酸化鉄のような不活性フィ
ラーを添加して、不均質に分散されているか物理的に結
合している不活性フィラーを含むゾノトライトを得るこ
とが記載されている。
ゾノライト構造か、結晶化の間に異種イオンによる妨害
に対して敏感であることは、文献から知られている。文
献にあるように、アルミニウムの存在はトバモライトの
形成を促進し、トバモライトか安定である温度範囲を増
大させる。シリカに含有されるものに由来する僅か１％
のアルミニウムの存在がゾノトライトの形成を妨げ、合
成のために、より高温を必要とし、結果として、より高
価なプロセスにしている。
に対して敏感であることは、文献から知られている。文
献にあるように、アルミニウムの存在はトバモライトの
形成を促進し、トバモライトか安定である温度範囲を増
大させる。シリカに含有されるものに由来する僅か１％
のアルミニウムの存在がゾノトライトの形成を妨げ、合
成のために、より高温を必要とし、結果として、より高
価なプロセスにしている。
ベントナイト、カオリナイトなどのようなりレーに含ま
れるアルミニウムは、ゾノトライトの生成を抑制する。
れるアルミニウムは、ゾノトライトの生成を抑制する。
アルミニウムトバモライトが生成するか、および／また
は、トバモライトの代りに、アルミン酸カルシウム水和
物およびゲルが生成する。鉄とマグネシウムに関しては
、これらのイオンもまたゾノトライトの生成を抑晶する
ことか知られている。本発明者ら自身による観察により
、これらの結果は充分に確認された。銅、コバルト、ニ
ッケルおよび亜鉛によりカルシウムイオンの一部をｆｆ
１Ｊｌだ試験では、最初から生成していたゾノトライト
は急速に消滅した。
は、トバモライトの代りに、アルミン酸カルシウム水和
物およびゲルが生成する。鉄とマグネシウムに関しては
、これらのイオンもまたゾノトライトの生成を抑晶する
ことか知られている。本発明者ら自身による観察により
、これらの結果は充分に確認された。銅、コバルト、ニ
ッケルおよび亜鉛によりカルシウムイオンの一部をｆｆ
１Ｊｌだ試験では、最初から生成していたゾノトライト
は急速に消滅した。
西ドイツ国出願公開公報（ＤＥ−ＯＳ）第３３０６３４
１号による硅化カルシウム粒子−成形体の製造ては、ゾ
ノトライトの結晶化への妨害のために、付加的に導入さ
れる物質は第二段階でのみ、すなわち少なくともＣ−５
−Ｈ（Ｉ）型の硅化カルシウム永和物か形成されたのち
にたけ添加され１４小ト＾ｚ雫す餉ｌギ Ｈらプη７ノ
バーめｉ静Ｊし硅素のような添加物は、ゾノトライトへ
のＣ−５−Ｈ（Ｉ）の転化をもはや妨害しない。比較例
１において、ゾノトライトが最初に生成され、そのあと
でのみ添加物か添加される。比較例１に記載されたプロ
セスは、高圧下に２倍の処理を必要とし、そのために経
済的に無益である。
１号による硅化カルシウム粒子−成形体の製造ては、ゾ
ノトライトの結晶化への妨害のために、付加的に導入さ
れる物質は第二段階でのみ、すなわち少なくともＣ−５
−Ｈ（Ｉ）型の硅化カルシウム永和物か形成されたのち
にたけ添加され１４小ト＾ｚ雫す餉ｌギ Ｈらプη７ノ
バーめｉ静Ｊし硅素のような添加物は、ゾノトライトへ
のＣ−５−Ｈ（Ｉ）の転化をもはや妨害しない。比較例
１において、ゾノトライトが最初に生成され、そのあと
でのみ添加物か添加される。比較例１に記載されたプロ
セスは、高圧下に２倍の処理を必要とし、そのために経
済的に無益である。
他の先行技術によれば、完全に製造されたゾノトライト
は、断熱材や耐火材に適用されるために常にマイカ、お
がくず、セルロース繊維または高度に赤外線を吸収する
粒子（西ドイツ国出願公開公報（ＤＥ−ＯＳ）２９４０
２３０号による）のような望ましい添加材と混合されて
いる。
は、断熱材や耐火材に適用されるために常にマイカ、お
がくず、セルロース繊維または高度に赤外線を吸収する
粒子（西ドイツ国出願公開公報（ＤＥ−ＯＳ）２９４０
２３０号による）のような望ましい添加材と混合されて
いる。
［発明の目的］
本発明の目的は、少なくとも２０ｇｍ、好ましくは１５
０ＪＬ１１１までの粒子径を有し、できるかぎり簡単で
経済的な方法で、均質または不均質に異種イオンおよび
異種粒子を含む、実質的に球状の合成ゾノトライト結晶
凝集体を得ることにある。
０ＪＬ１１１までの粒子径を有し、できるかぎり簡単で
経済的な方法で、均質または不均質に異種イオンおよび
異種粒子を含む、実質的に球状の合成ゾノトライト結晶
凝集体を得ることにある。
［発明の構成］
驚くべきことには、前述の目的は、従来の通常のゾノト
ライト合成法を修正することによって解決することか見
いたされた。より詳しくは、硅素とチタンおよび／また
はジルコニウムとの合計とカルシウムとのモル比（Ｓｉ
＋ （Ｔｉ／Ｚｒ） ： Ｃａ）が実質的に１゛１て
あり、反応混合物か反応温度まててきるたけ速やかに加
熱された場合に、チタンおよび／またはジルコニウム原
子により硅素原子−の３０％以上を置換することが可能
となる。以前の合成法ては、対照的に、反応のためにゆ
っくり加熱してゾノトライトとチタン酸カルシウムおよ
び／またはジルコン酸カルシウムとかそれぞれ同時に微
結品質体を生成する。微結品質体はまた、ゾノトライト
の結晶凝集体の一部に取囲まれるているたけである。
ライト合成法を修正することによって解決することか見
いたされた。より詳しくは、硅素とチタンおよび／また
はジルコニウムとの合計とカルシウムとのモル比（Ｓｉ
＋ （Ｔｉ／Ｚｒ） ： Ｃａ）が実質的に１゛１て
あり、反応混合物か反応温度まててきるたけ速やかに加
熱された場合に、チタンおよび／またはジルコニウム原
子により硅素原子−の３０％以上を置換することが可能
となる。以前の合成法ては、対照的に、反応のためにゆ
っくり加熱してゾノトライトとチタン酸カルシウムおよ
び／またはジルコン酸カルシウムとかそれぞれ同時に微
結品質体を生成する。微結品質体はまた、ゾノトライト
の結晶凝集体の一部に取囲まれるているたけである。
他方、１ｇｍ以上の粒子径を有する多少不活性な粒子は
、最初に二酸化硅素および水と混合された後にのみ、硅
素とカルシウムとのモル比がほぼｌ・ｌであるような消
石灰または生石灰と混合され、その後に反応温度にまで
加熱される場合に、ゾノトライトのほぼ球状の結晶凝集
体により不均質に取囲まれる。多少不活性な粒子として
は、特にマイカ、おかくずおよびセルロース繊維を使用
することかできる。
、最初に二酸化硅素および水と混合された後にのみ、硅
素とカルシウムとのモル比がほぼｌ・ｌであるような消
石灰または生石灰と混合され、その後に反応温度にまで
加熱される場合に、ゾノトライトのほぼ球状の結晶凝集
体により不均質に取囲まれる。多少不活性な粒子として
は、特にマイカ、おかくずおよびセルロース繊維を使用
することかできる。
二酸化硅素として、結晶質または無定形またはそれらの
混合物か知られている。マイカ、おがくずおよびセルロ
ース繊維のような多少不活性な物質は、無定形シリカと
ともに最初に有利に添加てき、そのあとに結晶質シリカ
の残漬と石灰か添加される。
混合物か知られている。マイカ、おがくずおよびセルロ
ース繊維のような多少不活性な物質は、無定形シリカと
ともに最初に有利に添加てき、そのあとに結晶質シリカ
の残漬と石灰か添加される。
より詳しくは、不活性粒子が公知のプロセスて通常前ら
れるゾノトライト凝集体より小さい場合には、不活性粒
子を導入することによっても、はぼ球状の構造か生成す
る。アルミニウムを含むマイカであっても、本発明の製
法を用いれば、ゾノトライト生成を組子させたり、妨害
したりすることなしに、ゾノトライト凝集体に導入する
ことかできる。しかしながら、マイカか水性消石灰スラ
リー中に導入添加された場合には、マイカはアルミニウ
ムを遊離させるため、ゾノトライトの生成を抑制するて
あろう。
れるゾノトライト凝集体より小さい場合には、不活性粒
子を導入することによっても、はぼ球状の構造か生成す
る。アルミニウムを含むマイカであっても、本発明の製
法を用いれば、ゾノトライト生成を組子させたり、妨害
したりすることなしに、ゾノトライト凝集体に導入する
ことかできる。しかしながら、マイカか水性消石灰スラ
リー中に導入添加された場合には、マイカはアルミニウ
ムを遊離させるため、ゾノトライトの生成を抑制するて
あろう。
本発明の製法を変形した方法での検討によれば、消石灰
によるアルミニウムの浸出を妨害する硅酸塩の薄い保護
層か表面に形成されていた。
によるアルミニウムの浸出を妨害する硅酸塩の薄い保護
層か表面に形成されていた。
このようにして、本発明を用いることにより。
ゾノトライト結晶凝集体中にマイカを均質に分散するこ
と、公知の方法によって、これらの凝集体を処理して、
断熱材または耐火材中に導入することか可婆となる。こ
れに対して、先行技術では。
と、公知の方法によって、これらの凝集体を処理して、
断熱材または耐火材中に導入することか可婆となる。こ
れに対して、先行技術では。
ゾノトライトをマイカと機械的に混合し、混合物を成型
して粒子を作ることてのみ可イ距であった。
して粒子を作ることてのみ可イ距であった。
先行技術のこの混合物中に存在する遊離のマイカは、成
型過程で容易に配向されるため、弱い面が形成される。
型過程で容易に配向されるため、弱い面が形成される。
本発明によってゾノトライトの結晶凝集体中におがくず
またはセルロース繊維か均質に導入されるため、それに
より製造される断熱材の木質的な改良がなされる。また
、凝集体の表面にゾノトライトかきちんと配列するため
、本発明による結晶凝集体は、完全な配列下にあるゾノ
トライトからなる結晶凝集体と同様に加りすることかて
きる。回持に、木質粒子および繊維か硅酸塩のマトリッ
クスに結合し、機械的強度の増加や加工性の増加に有効
て、マイナスの影響（リグニン相か存在するときに硅酸
カルシウムのマトリックスに影響を与えるのと同じマイ
ナルの影響、すなわち、製品が加熱されたとき、−酸化
炭素を遊離すること）を減少させる。
またはセルロース繊維か均質に導入されるため、それに
より製造される断熱材の木質的な改良がなされる。また
、凝集体の表面にゾノトライトかきちんと配列するため
、本発明による結晶凝集体は、完全な配列下にあるゾノ
トライトからなる結晶凝集体と同様に加りすることかて
きる。回持に、木質粒子および繊維か硅酸塩のマトリッ
クスに結合し、機械的強度の増加や加工性の増加に有効
て、マイナスの影響（リグニン相か存在するときに硅酸
カルシウムのマトリックスに影響を与えるのと同じマイ
ナルの影響、すなわち、製品が加熱されたとき、−酸化
炭素を遊離すること）を減少させる。
不透明にする粒１−（不透明性は、低密度の成型製品を
通じて熱伝導に関連する）を導入することにより、高温
での断熱性か箸しく改良される。前述の粒子は、より経
済的に使用され、硅酸塩中によりよく均質化されている
。［ｔｌｌｆ熱性渣は、古典的な硅酸カルシウムを２！
：礎とする製品に比較して、本発明により得られる製品
において、かなり改良されている。本発明に記述された
技術は、製品を非常に均質かつ低密度てしかも機械的に
強い断熱物質にし、取扱いやすく、切断および穿孔など
加工しやすいものにしている。
通じて熱伝導に関連する）を導入することにより、高温
での断熱性か箸しく改良される。前述の粒子は、より経
済的に使用され、硅酸塩中によりよく均質化されている
。［ｔｌｌｆ熱性渣は、古典的な硅酸カルシウムを２！
：礎とする製品に比較して、本発明により得られる製品
において、かなり改良されている。本発明に記述された
技術は、製品を非常に均質かつ低密度てしかも機械的に
強い断熱物質にし、取扱いやすく、切断および穿孔など
加工しやすいものにしている。
実質的に高度の働きをする断熱性製品（「超断熱材」）
は、加工すること（切断および穿孔など）か困難て、レ
ーザーのような特殊なＴ具による加工かときとして必要
であった。それらの断熱製品は、非常にもろい形状に成
型された乾式混合合成物てその形状を保存するために特
殊な繊維組織に地回まれていた。
は、加工すること（切断および穿孔など）か困難て、レ
ーザーのような特殊なＴ具による加工かときとして必要
であった。それらの断熱製品は、非常にもろい形状に成
型された乾式混合合成物てその形状を保存するために特
殊な繊維組織に地回まれていた。
さらに１本発明により供給されるゾノトライトの新しい
凝集体は、カルシウム原子を酸で抽出することにより硅
素原子の３０％以上かチタンおよび／またはジルコニウ
ムで置換されたシリカを得るための出発物質として使用
することができる。
凝集体は、カルシウム原子を酸で抽出することにより硅
素原子の３０％以上かチタンおよび／またはジルコニウ
ムで置換されたシリカを得るための出発物質として使用
することができる。
このような醜抽出はヨーロッパ特許出願第８５１０３８
７３．７号明細書に記載されている。酸性加水分解は、
好ましくは０．６〜３．０のＰＨて、はぼ室温にて難溶
性カルシウム塩を生成しない酸を用いて行なわれる。好
ましい酸は硫酸である。しかしながら、大体において同
明細書に記載されている全ての他の酸かまた、好結果を
もたらすものとして使用することかできる。
７３．７号明細書に記載されている。酸性加水分解は、
好ましくは０．６〜３．０のＰＨて、はぼ室温にて難溶
性カルシウム塩を生成しない酸を用いて行なわれる。好
ましい酸は硫酸である。しかしながら、大体において同
明細書に記載されている全ての他の酸かまた、好結果を
もたらすものとして使用することかできる。
本発明の製品とその製法は、っぎの実施例と比較例によ
りさらに詳しく説明される。
りさらに詳しく説明される。
［実施例１］
水１６０ｍ交を６０°Ｃに加熱する。二塩素酸ジルコニ
ウム８水和物（Ｚ ｒ ＯＣｌ ２ ” ８ Ｈ２０）
１１．６ｇを加え、混合物を５分間攪拌する。つぎに、
酸化カルシウム１０４ｇを加え、２０分間攪拌する。二
酸化硅素１２７ｇを加え、３分間攪拌する。そののち、
６０℃の水２４００ｍ１を加え、全部の混合物をオート
クレーブの中に移す。
ウム８水和物（Ｚ ｒ ＯＣｌ ２ ” ８ Ｈ２０）
１１．６ｇを加え、混合物を５分間攪拌する。つぎに、
酸化カルシウム１０４ｇを加え、２０分間攪拌する。二
酸化硅素１２７ｇを加え、３分間攪拌する。そののち、
６０℃の水２４００ｍ１を加え、全部の混合物をオート
クレーブの中に移す。
それを１９バールの飽和水蒸気条件下に導入して２１０
°Ｃで５時間加熱する。反応が完了した後、通常２０〜
１２０μｍの粒子径分布を有するほぼ球状の結晶骨材の
スラリーが得られる。
°Ｃで５時間加熱する。反応が完了した後、通常２０〜
１２０μｍの粒子径分布を有するほぼ球状の結晶骨材の
スラリーが得られる。
ゾノトライト構造がＸ線回折分析により確認された。エ
ネルギー分散分光分析による解析は、ジルコニウムか結
晶構造中に均質に導入されていることを示した。ジルコ
ニウムの目立ったかたまりは何ら見い出されなかった。
ネルギー分散分光分析による解析は、ジルコニウムか結
晶構造中に均質に導入されていることを示した。ジルコ
ニウムの目立ったかたまりは何ら見い出されなかった。
ジルコニウムなしで類似方法により製造されたゾノトラ
イト凝集体に比較して１本実施例で得られたものは、個
々の麺状結晶が２〜３倍長いことか観察された。
イト凝集体に比較して１本実施例で得られたものは、個
々の麺状結晶が２〜３倍長いことか観察された。
［実施例２］
酸化カルシウム４９％、二酸化硅素（約１４μｍの平均
粒子径を有する天然珪石）４５％、および約５１Ｌｍの
平均粒子径を有する無定形酸化チタン６％からなる混合
物を水に混合し、水分対固形分の比か１３：ｌの懸濁液
を作成する。この懸濁液をオートクレーブ中２０９°Ｃ
で７時間攪拌する。
粒子径を有する天然珪石）４５％、および約５１Ｌｍの
平均粒子径を有する無定形酸化チタン６％からなる混合
物を水に混合し、水分対固形分の比か１３：ｌの懸濁液
を作成する。この懸濁液をオートクレーブ中２０９°Ｃ
で７時間攪拌する。
反応容器中の温度を２時間以内に７０”Ｃから２０９°
ＣまでＬ昇させる。このようにして得られたスラリーを
癌過して、１１０’Ｃで乾燥する。結果として得られた
生成物は、ｘ６回折により痕跡量のペロブスカイト（Ｃ
ａＴｉ□ｓ）を含むゾノトライトであると同定された。
ＣまでＬ昇させる。このようにして得られたスラリーを
癌過して、１１０’Ｃで乾燥する。結果として得られた
生成物は、ｘ６回折により痕跡量のペロブスカイト（Ｃ
ａＴｉ□ｓ）を含むゾノトライトであると同定された。
最終生成物は光学顕微鏡により、約１００μｍの直径を
有する球状結晶凝集体の混合物として同定することがで
きた。
有する球状結晶凝集体の混合物として同定することがで
きた。
［比較例１］
酸化カルシウム４５％、二酸化硅素（実施例２で用いた
天然珪石）３３％、実施例１で用いた無定形酸化チタン
２２％からなる混合物を水に混合し、水分対固形分の比
が１３：ｌの懸濁液を作成する。この懸濁液をオートク
レーブ中で攪拌しながら水蒸気で処理する。６時間で７
０’Ｃから２０６°Ｃまで加熱し、混合物はさらに７時
間２０６°Ｃに維持される。このようにして得られたス
ラリーを癌過して１１０’Ｃで乾燥する。粉体のＸ線解
析は、ゾノトライトと、実施例２で得られたスラリーに
比較して、多量のペロブスカイトが存在することを示し
た。光学顕微鏡下の結晶凝集体の外観は実施例２の生成
物と同様だった。
天然珪石）３３％、実施例１で用いた無定形酸化チタン
２２％からなる混合物を水に混合し、水分対固形分の比
が１３：ｌの懸濁液を作成する。この懸濁液をオートク
レーブ中で攪拌しながら水蒸気で処理する。６時間で７
０’Ｃから２０６°Ｃまで加熱し、混合物はさらに７時
間２０６°Ｃに維持される。このようにして得られたス
ラリーを癌過して１１０’Ｃで乾燥する。粉体のＸ線解
析は、ゾノトライトと、実施例２で得られたスラリーに
比較して、多量のペロブスカイトが存在することを示し
た。光学顕微鏡下の結晶凝集体の外観は実施例２の生成
物と同様だった。
［実施例３］
塩酸ｌＯ％を含む三塩化チタン１５％水溶液に、生石灰
と天然珪石の混合物を実施例２と同様にして加える。こ
の混合物は、三塩化チタン２重量％、酸化カルシウム４
６重量％、二酸化硅素５２玉呈％を含む。
と天然珪石の混合物を実施例２と同様にして加える。こ
の混合物は、三塩化チタン２重量％、酸化カルシウム４
６重量％、二酸化硅素５２玉呈％を含む。
水分対固形分比は、１７：１である。このようにして得
られたｆｉ％液は、オートクレーブ中で纜拌しなから水
ノ入気て処理され２時間以内に２０９°Ｃまて加熱され
、さらに３時間２０９°Ｃに維持される。このようにし
て得られたスラリーを濾過し１１０’Ｃて乾燥する。Ｘ
線解析は、生成物中にゾノトライトのみか含まれること
を示した。実質的に球状のゾノトライト結晶凝集体は、
実施例２のものと一致している。
られたｆｉ％液は、オートクレーブ中で纜拌しなから水
ノ入気て処理され２時間以内に２０９°Ｃまて加熱され
、さらに３時間２０９°Ｃに維持される。このようにし
て得られたスラリーを濾過し１１０’Ｃて乾燥する。Ｘ
線解析は、生成物中にゾノトライトのみか含まれること
を示した。実質的に球状のゾノトライト結晶凝集体は、
実施例２のものと一致している。
［比較例２コ
ロ０°Ｃの水８５８ｇに木質粒子（おがくず）４ｇを加
え、その混合物を５分間攪拌する。無定形二酸化硅素８
．６ｇを加え攪拌を継続する。酸化カルシウム７１．３
３ｇを加え、混合物を２０分間攪拌する。平均直径１０
μｍの珪石を加え、混合物を５分間攪拌する。６０°Ｃ
の水１２４２ｇを加え、この懸濁液を攪拌機付きのオー
トクレーブに移す。反応は２１０６Ｃて５時間行なわれ
る。得られた生成物はＸ線回折分析され、α−Ｃ２ＳＨ
たけか生成された無機相であることかわかった。
え、その混合物を５分間攪拌する。無定形二酸化硅素８
．６ｇを加え攪拌を継続する。酸化カルシウム７１．３
３ｇを加え、混合物を２０分間攪拌する。平均直径１０
μｍの珪石を加え、混合物を５分間攪拌する。６０°Ｃ
の水１２４２ｇを加え、この懸濁液を攪拌機付きのオー
トクレーブに移す。反応は２１０６Ｃて５時間行なわれ
る。得られた生成物はＸ線回折分析され、α−Ｃ２ＳＨ
たけか生成された無機相であることかわかった。
［実施例４］
本例は、おかくずか最初に無定形シリカのスラリーにＣ
８され、次いて酸化カルシウムか加えられた外は、比較
例２と回し条件ドて行なわれる。
８され、次いて酸化カルシウムか加えられた外は、比較
例２と回し条件ドて行なわれる。
懸濁液は２０分間攪拌されたのち、３分間以内に結晶の
残品が加えられ、攪拌される。
残品が加えられ、攪拌される。
このようにして得られたスラリーを水蒸気反応させる。
Ｘ線解析は、生成物か木質粒子４二に薄層な作ったゾノ
トライトであることを示した。このようにして得られた
生成物は容易に１税水され、以前からある球状ゾノトラ
イト結晶凝集体のようにカロ丁することかてきる。
トライトであることを示した。このようにして得られた
生成物は容易に１税水され、以前からある球状ゾノトラ
イト結晶凝集体のようにカロ丁することかてきる。
［実施例５１
室温の水８１８ｇをマイカ（天然モスコバイト、粒子径
３０〜５０ｇｍ）７．１５ｇと１０分間攪拌する。二酸
化硅Ｊ（平均直径ｌＯ牌ｍ）７１．３ｇと消石灰８０．
６ｇを加え、１０分間混合する。そののち室温の水１２
４２ｇを加え。
３０〜５０ｇｍ）７．１５ｇと１０分間攪拌する。二酸
化硅Ｊ（平均直径ｌＯ牌ｍ）７１．３ｇと消石灰８０．
６ｇを加え、１０分間混合する。そののち室温の水１２
４２ｇを加え。
水の総量は２１００ｇになる。このようにして得られた
スラリーを攪拌機付きのオートクレーブに移し、２１０
℃で５時間１９バールの飽和水蒸気で処理する。このよ
うにして得られた生成物は、ゾノトライト結晶とマイカ
薄片を含むトベロモライトとからなる。
スラリーを攪拌機付きのオートクレーブに移し、２１０
℃で５時間１９バールの飽和水蒸気で処理する。このよ
うにして得られた生成物は、ゾノトライト結晶とマイカ
薄片を含むトベロモライトとからなる。
［実施例６］
実施例５と同星のシリカ、石灰および水に、マイカ１４
．３ｇを加える。を拝び、高結晶質ゾノトライトと痕跡
量のトベロモライトか生成した。Ｘ線回折によれば、痕
跡量の炬マンガン酸塩と塩素酸アルミニウムもまた発見
された。これは、マイカ表面に特殊なシリカ層か発達し
たことを示す。
．３ｇを加える。を拝び、高結晶質ゾノトライトと痕跡
量のトベロモライトか生成した。Ｘ線回折によれば、痕
跡量の炬マンガン酸塩と塩素酸アルミニウムもまた発見
された。これは、マイカ表面に特殊なシリカ層か発達し
たことを示す。
電子顕微鏡によれば、ジノトライｌ〜によって取囲まれ
たマイカか存在することを確定てきた。
たマイカか存在することを確定てきた。
［実施例７］
さらに実施例２と同様に行なわれた実験は、醇化カルシ
ウム３０〜５０重；５％と二酸化硅素（無定形シリカの
形状）３０〜５５屯量％とを含む混合物を二酸化チタン
０，１〜３０毛量％と混合し急速に反応温度に到達する
ときに、有用な成果か１１番られ７、といろ釦Ｕな≠、
たら１．た一本そらイ −。
ウム３０〜５０重；５％と二酸化硅素（無定形シリカの
形状）３０〜５５屯量％とを含む混合物を二酸化チタン
０，１〜３０毛量％と混合し急速に反応温度に到達する
ときに、有用な成果か１１番られ７、といろ釦Ｕな≠、
たら１．た一本そらイ −。
酸化チタンはルチルあるいはエイスイ石のような結晶質
であるか、または無定形ニー酸化チタン、あるいは成る
条件下て加水分解されたチタン塩の形状として存在する
てあろう。このようにして、Ｉｎ化チタン（ＩＩＩ）、
ｆｆｉ化チクチタン’Ｖ）および硫酸チタン（ＩＶ）を
用いることかできる。水分対固形分の比は、９：１〜２
０：ｌて変えてもよい。反応温度は、２００℃乃至２３
０°Ｃ１反応時間は５〜１５時間とすべきである。
であるか、または無定形ニー酸化チタン、あるいは成る
条件下て加水分解されたチタン塩の形状として存在する
てあろう。このようにして、Ｉｎ化チタン（ＩＩＩ）、
ｆｆｉ化チクチタン’Ｖ）および硫酸チタン（ＩＶ）を
用いることかできる。水分対固形分の比は、９：１〜２
０：ｌて変えてもよい。反応温度は、２００℃乃至２３
０°Ｃ１反応時間は５〜１５時間とすべきである。
特許出願人 レトコ・エヌ・ブイ
代 理 人 ｊＦ理ト 柳川 泰ソ３Ｔ”
Ｒ＝Ａ’＋ｊ市１夏三、畠−７ 昭和６１年１２月２５日 特許庁に′１イ 黒１１．１明雄 殿１、・１覧件の
表示 昭和６１年 特９作願 第２８５８３２号２、発明の名
称 合成ツノドライド結晶凝集体およびその製法３、袖１１
−をする者 ・１１件との関係 特許出願人 名 称 レドコ・エヌφブイ ４、代理人 住所 東京都新宿区四谷２−１４ミツヤ四谷ビル８階
ｆｆ（３５８） １７９８／９ ６、袖ＩＦにより増加する発明の数 なし７
、袖１Ｆの対象 （１）明細書のｒ９．明の詳細な説明
１（２）１ｊ１細書の１特許請求の範囲Ｊ８、補ＩＥ（
７）内容 （１）（１１明細−；の第７頁第ｓ行ｕのｒ
３ｏ％以Ｉｆ置換」をｒ３０％以下を置換１と訂正する
。
Ｒ＝Ａ’＋ｊ市１夏三、畠−７ 昭和６１年１２月２５日 特許庁に′１イ 黒１１．１明雄 殿１、・１覧件の
表示 昭和６１年 特９作願 第２８５８３２号２、発明の名
称 合成ツノドライド結晶凝集体およびその製法３、袖１１
−をする者 ・１１件との関係 特許出願人 名 称 レドコ・エヌφブイ ４、代理人 住所 東京都新宿区四谷２−１４ミツヤ四谷ビル８階
ｆｆ（３５８） １７９８／９ ６、袖ＩＦにより増加する発明の数 なし７
、袖１Ｆの対象 （１）明細書のｒ９．明の詳細な説明
１（２）１ｊ１細書の１特許請求の範囲Ｊ８、補ＩＥ（
７）内容 （１）（１１明細−；の第７頁第ｓ行ｕのｒ
３ｏ％以Ｉｆ置換」をｒ３０％以下を置換１と訂正する
。
［２］明細占の第ｔｔａ第７行【］の１硅素原子の−ぶ
ノ′ （２）明細−りの「特許請求の範囲」の欄をド記のよう
に補正致します。
ノ′ （２）明細−りの「特許請求の範囲」の欄をド記のよう
に補正致します。
記
ｆｌ、少なくとも２０μｍの粒子径を有し、硅素原子の
ｇがチタンおよび／またはジルコニウム原子で置換され
ていることを特徴とする、実質的に球状の合成ゾノトラ
イト結晶凝集体。
ｇがチタンおよび／またはジルコニウム原子で置換され
ていることを特徴とする、実質的に球状の合成ゾノトラ
イト結晶凝集体。
２．２０〜１５０４ｍの粒子径を有することを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の結晶凝集体。
る特許請求の範囲第１項記載の結晶凝集体。
３、微粉末状の二酸化硅素、消石灰または生石灰、およ
び水を、硅素とチタンおよび／またはジルコニウムとの
合計とカルシウムとのモル比（Ｓｉ＋ （Ｔｉ／Ｚｒ）
：Ｃａ）が実質的に１：ｌとなるようにして、１４０〜
２３０℃の反応温度まで急速に加熱して攪拌下に反応さ
せることを特徴とする、硅素原子の３０％以内がチタン
および／またはジルコニウム原子により置換されている
実質的に球状の合成ゾノトライト結晶凝集体の製法。
び水を、硅素とチタンおよび／またはジルコニウムとの
合計とカルシウムとのモル比（Ｓｉ＋ （Ｔｉ／Ｚｒ）
：Ｃａ）が実質的に１：ｌとなるようにして、１４０〜
２３０℃の反応温度まで急速に加熱して攪拌下に反応さ
せることを特徴とする、硅素原子の３０％以内がチタン
および／またはジルコニウム原子により置換されている
実質的に球状の合成ゾノトライト結晶凝集体の製法。
４．２０−１５０ルｍの粒子径を有する凝集体を製造す
ることを特徴とする特許請求の範囲第３イ１記載の製法
。
ることを特徴とする特許請求の範囲第３イ１記載の製法
。
５゜チタンおよび／またはジルコニウムとして、微粉末
状の反応性オキシハライドまたはオキシクロライド化合
物を使用することを特徴とする特許請求の範囲第４項記
載の製法。
状の反応性オキシハライドまたはオキシクロライド化合
物を使用することを特徴とする特許請求の範囲第４項記
載の製法。
６、シリカ中の硅素原子の３０％以下をチタンまたはジ
ルコニウムで置換する方法であって、硅素ＪＧｔ ｒ−
の３０％以ドがチタンまたはジルコニウムで置換されて
いて、粒子径が２０〜１５０ｇｍである実質的に球状の
合成ゾノトライト結晶凝集体を、醒によるカルシウム原
ｆ・の抽出操作にかけることを特徴とする方法、Ｊ
ルコニウムで置換する方法であって、硅素ＪＧｔ ｒ−
の３０％以ドがチタンまたはジルコニウムで置換されて
いて、粒子径が２０〜１５０ｇｍである実質的に球状の
合成ゾノトライト結晶凝集体を、醒によるカルシウム原
ｆ・の抽出操作にかけることを特徴とする方法、Ｊ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、少なくとも２０μｍの粒子径を有し、硅素原子の３
０％以上がチタンおよび／またはジルコニウム原子で置
換されていることを特徴とする、実質的に球状の合成ゾ
ノトライト結晶凝集体。 ２、２０〜１５０μｍの粒子径を有することを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の結晶凝集体。 ３、微粉末状の二酸化硅素、消石灰または生石灰、およ
び水を、硅素とチタンおよび／またはジルコニウムとの
合計とカルシウムとのモル比（Ｓｉ＋（Ｔｉ／Ｚｒ）：
Ｃａ）が実質的に１：１となるようにして、１４０〜２
３０℃の反応温度まで急速に加熱して攪拌下に反応させ
ることを特徴とする、硅素原子の３０％以内がチタンお
よび／またはジルコニウム原子により置換されている実
質的に球状の合成ゾノトライト結晶凝集体の製法。 ４、２０〜１５０μｍの粒子径を有する凝集体を製造す
ることを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の製法。 ５、チタンおよび／またはジルコニウムとして、微粉末
状の反応性オキシハライドまたはオキシクロライド化合
物を使用することを特徴とする特許請求の範囲第４項記
載の製法。 ６、シリカ中の硅素原子の３０％以下をチタンまたはジ
ルコニウムで置換する方法であって、硅素原子の３０％
以下がチタンまたはジルコニウムで置換されていて、粒
子径が２０〜１５０μｍである実質的に球状の合成ゾノ
トライト結晶凝集体を、酸によるカルシウム原子の抽出
操作にかけることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3542247 | 1985-11-29 | ||
| DE3542247.5 | 1985-11-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62132719A true JPS62132719A (ja) | 1987-06-16 |
| JPH0757686B2 JPH0757686B2 (ja) | 1995-06-21 |
Family
ID=6287192
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61285832A Expired - Lifetime JPH0757686B2 (ja) | 1985-11-29 | 1986-11-29 | 合成ゾノトライト結晶凝集体およびその製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4849195A (ja) |
| EP (1) | EP0231460B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0757686B2 (ja) |
| AT (1) | ATE87595T1 (ja) |
| DE (1) | DE3688190T2 (ja) |
| ES (1) | ES2039347T3 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US5112433A (en) * | 1988-12-09 | 1992-05-12 | Battelle Memorial Institute | Process for producing sub-micron ceramic powders of perovskite compounds with controlled stoichiometry and particle size |
| DE4104905C2 (de) * | 1991-02-18 | 1994-10-06 | Cirkel Kalksandsteinwerke Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Xonotlit |
| EP1277826A1 (en) * | 2001-07-18 | 2003-01-22 | ATOFINA Research | Hydrogenation and dehydrogenation processes and catalysts therefor |
| EP2159208A1 (de) | 2008-08-28 | 2010-03-03 | PROMAT GmbH | Wärmedämmkörper mit Haftvermittler |
| EP2921465A1 (de) | 2014-03-20 | 2015-09-23 | PROMAT GmbH | Verwendung eines Dämmkörpers als Klimaplatte |
| WO2024003139A1 (en) * | 2022-06-29 | 2024-01-04 | Prtc Nv | Green calcium silicate hydrate boards and process thereof |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2127844A (en) * | 1934-06-12 | 1938-08-23 | Titanium Alloy Mfg Co | Double silicates of zirconium and methods of making same |
| US2888322A (en) * | 1953-12-01 | 1959-05-26 | Bayer Ag | Alkaline-earth metal silicates |
| US3501324A (en) * | 1966-07-15 | 1970-03-17 | Osaka Packing | Manufacturing aqueous slurry of hydrous calcium silicate and products thereof |
| US3679446A (en) * | 1968-06-04 | 1972-07-25 | Osaka Packing | Molding materials of calcium silicate hydrate and shaped products thereof |
| US3672825A (en) * | 1970-02-16 | 1972-06-27 | Tizon Chem Corp | Process for preparing basic zirconium sulfates and other zirconium compounds such as zirconium fluosulfates,and compositions containing the same |
| JPS5622812B2 (ja) * | 1971-05-08 | 1981-05-27 | ||
| US3928539A (en) * | 1972-05-05 | 1975-12-23 | Onoda Chem Ind Co Ltd | Method for continuously producing hydrated calcium silicates |
| US3816149A (en) * | 1972-06-02 | 1974-06-11 | Johns Manville | Hydrated calcium sillicate products |
| US3832441A (en) * | 1973-07-16 | 1974-08-27 | R Schoenlaub | Method of manufacturing zirconium oxide and salts |
| US3956226A (en) * | 1973-11-05 | 1976-05-11 | N L Industries, Inc. | Pigmented composition |
| GB1539141A (en) * | 1976-02-13 | 1979-01-24 | Osaka Packing | Shaped bodies of calcium silicate and process for producing same |
| GR66589B (ja) * | 1978-06-22 | 1981-03-30 | Snam Progetti | |
| JPS55109217A (en) * | 1979-02-09 | 1980-08-22 | Osaka Packing Seizosho:Kk | Calcium silicate and preparing the same |
| JPS5645818A (en) * | 1979-09-18 | 1981-04-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Xonotlite fibrous mineral material and its manufacture |
| US4329328A (en) * | 1979-10-19 | 1982-05-11 | National Research Development Corporation | Method of synthesizing zincosilicate or stannosilicate or titanosilicate material |
| JPS593247B2 (ja) * | 1980-03-18 | 1984-01-23 | 日鉄鉱業株式会社 | セラミツク質構造体の製造法 |
| US4545970A (en) * | 1981-10-28 | 1985-10-08 | Pieter Krijgsman | Method for the formation of calcium silicate and the resulting structure |
| US4623526A (en) * | 1982-08-26 | 1986-11-18 | Centre De Recherche Industrielle Du Quebec | Process for the preparation of a crystalline titanoborosilicate |
| JPS6046915A (ja) * | 1983-08-24 | 1985-03-14 | Taki Chem Co Ltd | 合成無定形ジルコニウム結合珪酸塩及びその製造方法 |
| EP0166789B1 (en) * | 1983-12-28 | 1988-03-23 | Kabushiki Kaisha Osaka Packing Seizosho | Formed article of calcium silicate and method of the preparation thereof |
-
1986
- 1986-11-22 DE DE8686116215T patent/DE3688190T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-11-22 EP EP86116215A patent/EP0231460B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-22 ES ES198686116215T patent/ES2039347T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-22 AT AT86116215T patent/ATE87595T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-11-29 JP JP61285832A patent/JPH0757686B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-05-10 US US07/192,080 patent/US4849195A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0231460A3 (en) | 1988-08-10 |
| EP0231460A2 (en) | 1987-08-12 |
| DE3688190T2 (de) | 1993-09-09 |
| ATE87595T1 (de) | 1993-04-15 |
| US4849195A (en) | 1989-07-18 |
| JPH0757686B2 (ja) | 1995-06-21 |
| EP0231460B1 (en) | 1993-03-31 |
| DE3688190D1 (de) | 1993-05-06 |
| ES2039347T3 (es) | 1993-10-01 |
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